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1、1.3純堿的生產(chǎn)示范教案一、純堿的性質(zhì)純堿化學名為碳酸鈉,分子式Na2CO3,相對分子質(zhì)量106,系白色單斜體結晶,比重為2.533;熔點為840852 。 純堿易溶與水。在35.4是溶解度最大,100克水可以溶解49.7克碳酸鈉。純堿易吸潮,在空氣中吸收水蒸氣和二氧化碳而結塊,生成重堿:Na2CO3+CO2+H2O = 2NaHCO3 純堿加熱至400時開始分解,生成氧化鈉和二氧化碳:Na2CO3 Na2O+CO2 純堿與酸類反應生成鹽,并放出二氧化碳: Na2CO3+H2SO4 = Na2SO4+ CO2+H2O 純堿與石灰水作用生成氫氧化鈉-苛化燒堿的反應: Na2CO3+Ca(OH)2
2、 = 2NaOH+CaCO3 純堿與鹽類起復分解反應-氯化鈉精制反應之一: Na2CO3 + CaSO4 = CaCO3+ Na2SO4二、制堿工業(yè)的發(fā)展 遠在幾千年前,勞動人民就有使用堿的知識,在沒有工業(yè)方法生產(chǎn)堿以前人們所需要的堿都取自天然堿和草木灰。至于應用化學方法制取純堿,還只是近兩百年的事情。1、路步蘭法1791年,法國人路步蘭成功地研究出以食鹽為原料的制堿法,即路步蘭法,該發(fā)首先用硫酸和食鹽制取硫酸鈉、石灰石和炭,按100:100:35.5的重量比混合,在反射爐或回轉(zhuǎn)爐內(nèi)煅燒(9501000°C),生成熔塊(黑灰),再經(jīng)浸取、蒸發(fā)、短少等過程而得到純堿。產(chǎn)品中含碳酸鈉約為
3、95%左右。 該法的主要化學反應為: H2SO4+2NaCl =Na2SO4+2HCl Na2SO4+ CaCO3+2C Na2CO3+CaS+2CO2 制取硫酸鈉時產(chǎn)生的氯化氫氣體,經(jīng)水吸收制成或用氧化法制成氯氣。浸取“黑灰”后的廢渣,經(jīng)與二氧化碳作用可得到硫化氫;從硫化氫中可回收硫磺。路步蘭法盛行一時。但其放的主要生產(chǎn)過程系在固相中進行,并且需要高溫,生產(chǎn)不能、連續(xù),原料利用不充分,設備腐蝕嚴重。因此,人們除了改進路步蘭法之外,又在探索新的制堿方法。 2、氨堿法(索爾維法) 1861年,比利時人索爾維綜合前人的工作并實現(xiàn)了改進,于1863年實現(xiàn)索爾維法制堿,即氨堿法。該法以食
4、鹽、石灰石為原料,借氨的媒介作用,經(jīng)石灰石煅燒,鹽水精制、吸氨、碳酸化,碳酸氫鈉過濾、煅燒,母液蒸餾等工序制得純堿。氨堿法生產(chǎn)過程主要工序的基本化學反應如下: (1)石灰乳的制備:CaCO3CaO+ CO2 CaO+H2O=Ca(OH)2 (2) 鹽水 吸氨、碳酸化,生成碳酸氫鈉和氯化銨: NaCl+NH3+ CO2+H2O= NaHCO3+NH4Cl(3) 碳酸氫鈉(重堿)煅燒制得純堿;分解出二氧化碳循環(huán)使用: 2NaHCO3 Na2 CO3CO2 H2O (4)氯化銨母液加石灰乳蒸餾,回收氨:2 NH4Cl+Ca(OH)2 = 2CaCl2+2NH3+H2O 氨堿法
5、生產(chǎn)純堿其主要化工過程:以氨和二氧化碳與氯化鈉(食鹽)水溶液反應,生成碳酸氫鈉和氯化銨,將碳酸氫鈉結晶煅燒制得純堿;氯化銨母液蒸餾回收氨循環(huán)使用。 氨堿法具有原料普遍易得,價格低廉,生產(chǎn)連續(xù),產(chǎn)品純度高(含碳酸鈉98.5%以上),適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)等優(yōu)點。但仍然存在兩個缺點:其一,氯化鈉的利用率低,氯化鈉的轉(zhuǎn)化率在理論上可以達到84%,實際生產(chǎn)中由于氯化鈉在氨水中的溶解度和碳酸化反應速率的限制,工業(yè)上一般只能達到72%76%氯化鈉只利用了其中的部分鈉離子,24%28%的鈉離子和全部的氯離子被廢棄。氯化鈉的總利用率不足30%。其二,廢液的處理問題。每生產(chǎn)1 噸堿約有10米3左右的廢液排除,難以處
6、理。因此,此法生產(chǎn)純堿成本太高。3、聯(lián)合制堿法(侯氏制堿法)在創(chuàng)新中不斷提升對于氨堿法中所存在的缺點,長期以來國內(nèi)外科學工作者,不遺余力地合理的解決辦法。一種比較理想的方法是將氨、堿兩大工業(yè)聯(lián)合生產(chǎn),以氯化鈉、合成氨及生產(chǎn)合成氨的副產(chǎn)物二氧化碳為原料,同時生產(chǎn)純堿和氯化銨兩種產(chǎn)品。稱為“聯(lián)合生產(chǎn)純堿和氯化銨的方法”或“聯(lián)合制堿法”。1942年我國化學家侯德榜同志綜合了我國實驗研究的結果,結合他多年的實踐經(jīng)驗,提出了比較完整的聯(lián)合制堿流程,科學地把合成氨工藝與制堿工藝聯(lián)合起來,同時生產(chǎn)純堿和氯化銨,稱“聯(lián)合制堿法”,但是,在本帝國主義和國民黨反動派的破壞下,這項技術沒有得到發(fā)展,直到解放后才得以
7、大力的推廣,于1964年經(jīng)國家技術鑒定后投入大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。下面重點介紹這種方法:三 聯(lián)合制堿工藝優(yōu)勢 當前國際純堿市場逐漸形成了美國、中國、歐洲三分天下的格局。美國天然堿資源得天獨厚,生產(chǎn)規(guī)模大,技術水平高。歐洲氨堿法技術成熟,勞動生產(chǎn)率高。而中國聯(lián)堿法形成自己鮮明的特色。 氨堿法生產(chǎn)純堿雖然具有原料普遍易得,產(chǎn)品純度高,適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)等優(yōu)點,而聯(lián)堿法生產(chǎn)純堿則有更大的優(yōu)勢:一是原料的利用率高。聯(lián)堿生產(chǎn)中母液循環(huán)使用、氯化鈉中的鈉離子用來制造堿,氯化鈉用來制造氯化銨。這樣鹽的利用率可達93以上。而氨堿法鈉的利用率僅73,氯利用率為零,整體利用率只有
8、28左右;另外聯(lián)堿法利用合成氨生產(chǎn)排出的二氧化碳制堿,節(jié)省了石灰石、焦炭等原料。二是廢物排放少。聯(lián)堿在生產(chǎn)過程中無大量廢液、廢渣排出,每噸只有幾千克到幾十千克,選擇廠址自由度較大;而氨堿法每噸純堿約10立方米的廢液排出,難以處理,不宜在內(nèi)陸建廠。三是能源消耗低,可比單位綜合能耗,聯(lián)堿法為71008200MJ,而氨堿法為1200014000MJ。四是成本低,聯(lián)堿法同時生產(chǎn)純堿和氯化銨,因此單位成本較低。四、聯(lián)合制堿法原理及流程 聯(lián)合制堿法(簡稱聯(lián)堿法)與氨堿法之主要不同處在于:把過濾碳酸氫鈉后的母液中的氯化銨分離出來,因此,聯(lián)堿法的特點是同時生產(chǎn)純堿和氯化銨兩種產(chǎn)品。1、 氯化銨的分離(1)熱法
9、(蒸發(fā)法) 將過濾母液加熱蒸餾脫出游離氨和二氧化碳,再加熱蒸發(fā)析出氯化鈉,分離氯化鈉結晶后的母液經(jīng)冷卻降溫析出氯化銨(此為先析鹽后析氨;也可先析氨后析鹽)。 氯化銨水溶液具有較大的腐蝕性,而熱法制取氯化銨有是在高溫、高濃度的條件下進行操作,腐蝕性更強,蒸發(fā)器材料不易解決。采用鈦和鈦鋁合金材料價格較高;不透性石墨材料強度較低;環(huán)氧酚醛加石墨灰填料烤漆和搪瓷防腐,也有被破壞現(xiàn)象。因此,如何采用有效的防腐蝕措施是熱法生產(chǎn)的關鍵。(2)冷法將過濾母液降溫、加入固體氯化鈉 的方法,即本報告所介紹的聯(lián)合制堿法。該法分兩個過程:第一過程為生產(chǎn)純堿的過程,簡稱制堿過程;第二過程為生產(chǎn)氯化銨的過程,簡稱制銨過程
10、,兩個過程構成一個循環(huán)系統(tǒng),向循環(huán)系統(tǒng)中加入原料(氨、氯化鈉、二氧化碳和水)不斷地生產(chǎn)出純堿和氯化銨兩種產(chǎn)品。制堿過程,與氨堿法相似。將母液2吸氨、碳酸化, 使碳酸氫鈉析出,過濾分離,再將碳酸氫鈉結晶煅燒制得純堿。 其主要化學反應為: NaCl+NH3+ CO2+H2O=NaHCO3+NH4Cl2 NaHCO3=Na2CO3+CO2+H2O 制氨過程:將母液1吸氨、降溫并加入氯化鈉,使氯化銨單獨析出成為產(chǎn)品。(加入氯化鈉的目的:由于母液1內(nèi)的碳酸氫鈉、碳酸氫銨和氯化銨三種鹽是共同飽和的,為防止它們與氯化銨同時析出須加入氯化鈉,以增大重碳酸鹽的溶解度、降低氯化銨的溶解度,使之由母液中單獨析出)。
11、2、工藝流程簡介 原料鹽(氯化鈉)在洗鹽機內(nèi)用飽和氯化鈉溶液(鹵水)洗滌,出去其中大部分鈣、鎂雜質(zhì),在經(jīng)粉碎機粉碎,立洗桶分級、稠厚,濾鹽機憤怒里,制成符合規(guī)定純度、粒度的洗鹽.洗鹽送至鹽析結晶器;洗滌液(俗稱臟鹵水)循環(huán)使用,當其中含雜質(zhì)較高時,則回收處理. 初開工時在鹽析結晶器內(nèi)制備飽和鹽水,飽和鹽水經(jīng)吸氨器吸收氨制成氨鹽水.氨鹽水(正常生產(chǎn)用氨母液2)在炭化塔內(nèi)吸收二氧化碳,使其中的氯化鈉和氨轉(zhuǎn)化成碳酸氫鈉和氯化銨,并且使碳酸氫鈉析出成為碳酸氫鈉懸浮液, 碳酸氫鈉懸浮液經(jīng)濾堿機分離的出固體碳酸氫鈉(俗稱重堿)送到煅燒爐加熱分解成碳酸鈉,包裝即為純堿產(chǎn)品;分解出的二氧化碳氣經(jīng)冷凝塔、洗滌塔降溫和洗滌,再經(jīng)壓縮機壓縮送入碳化塔制堿. 過濾重堿后的母液(母液1)經(jīng)吸氨器吸收氨制成母液2,去清洗外冷器,然后經(jīng)換熱器進行熱交換.降溫后送入冷析結晶器,通過外冷器與冰機系統(tǒng)送來的載冷體(鹵水)進行熱交換,冷卻析出部分氯化銨;清液(半母液2)有冷析結晶器溢流入鹽析結晶器,加入洗鹽再析出部分氯化銨.有冷析結晶器即鹽析結
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