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1、無(wú)機(jī)及分析化學(xué)二章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率2-1 化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率dtdxdtNHdcdtHdcdtNdcv3222131 dtOHdcdtIdcdtOdcdtHIdcv222212141 有效碰撞理論有效碰撞理論:(1918年由路易斯建立年由路易斯建立) ( (適用于氣相雙分子反應(yīng)適用于氣相雙分子反應(yīng)) ) 要點(diǎn):參加化學(xué)反應(yīng)的分子具有不同的能量;要點(diǎn):參加化學(xué)反應(yīng)的分子具有不同的能量;只有少數(shù)具有較高能量的活化分子按一定取向只有少數(shù)具有較高能量的活化分子按一定取向的有效碰撞,才能使能量轉(zhuǎn)化、形成新鍵、從的有效碰撞,才能使能量轉(zhuǎn)化、形成新鍵、從而轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物分子,完成反應(yīng)。而轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物分子,完成
2、反應(yīng)。RTEaefRTEaeAk對(duì)氣體而言對(duì)氣體而言,C可以以可以以p表示表示,如上例如上例 v=k C(O2) 或或v=k p(O2) k大小由實(shí)驗(yàn)測(cè)得大小由實(shí)驗(yàn)測(cè)得4 4、反應(yīng)速率常數(shù)、反應(yīng)速率常數(shù)k:各反應(yīng)物濃度均為單位濃度各反應(yīng)物濃度均為單位濃度時(shí)的反應(yīng)速率時(shí)的反應(yīng)速率. . k值的大小由反應(yīng)物的本性決定值的大小由反應(yīng)物的本性決定, ,不同反應(yīng)的不同反應(yīng)的k值不同值不同; ; 同一反應(yīng)同一反應(yīng)k值只與溫度和催化劑有關(guān)值只與溫度和催化劑有關(guān), ,不隨反不隨反應(yīng)物濃度而變應(yīng)物濃度而變. . 當(dāng)溫度、反應(yīng)物濃度一定時(shí)當(dāng)溫度、反應(yīng)物濃度一定時(shí), ,k值越大值越大, ,反應(yīng)速反應(yīng)速率越快率越快
3、RTEaeAk解:v=k m n k不變 222821128221)()()()(IcOSkcIcOSkcvvnmnm 0.5 =(0.5)m m=1 v2/v3: n=1 m+n=2 速率方程速率方程: v= k 求求k:k = v/ m n n=1 m=1 代入 第一組(或其他組)數(shù): -1min-1L nmnm242466100 . 1100 . 2100 . 1100 . 11030. 11065. 0活化分子總數(shù)增大但活化分子百分?jǐn)?shù)活化分子總數(shù)增大但活化分子百分?jǐn)?shù)f不變不變 單位體積內(nèi)分子數(shù)單位體積內(nèi)分子數(shù) 活化分子數(shù)活化分子數(shù) f 100個(gè)個(gè) 8個(gè)個(gè) f=8% 濃度增大濃度增大 1
4、000個(gè)個(gè) 80個(gè)個(gè) f=8% k與與f有關(guān),與活化分子總數(shù)無(wú)關(guān),有關(guān),與活化分子總數(shù)無(wú)關(guān),零級(jí)!RTEaeAkARTEkalg303.2lgARTEkalnln4.03.02.01.00.51.01.52.0lg k211212303.2lgTTTTREkka121212lg303. 2kkTTTTREaRTEkAa303.2lglgARTEkalg303. 2lg114111s106 . 1lgK700KmolJ314. 8303. 2molJ10009 .246211212303.2lgTTTTREkkamolkJkkTTTTREa.01.134028. 022. 0lg60065060065010314. 8303. 2lg303. 23121212RTEkAa303.2lglg(1) 不改變方向及產(chǎn)不改變方向及產(chǎn)量量;RTEEkkaa303.2lg2112RTEaAekRT2112aaEEekk261211312112102
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