用于有機(jī)發(fā)光器件的新材料實(shí)施實(shí)例

1、用于有機(jī)發(fā)光器件的新材料實(shí)施實(shí)例實(shí)施例；除另外指出.在保護(hù)性氣氛下進(jìn)行下列合成°原料從ALDRICH或ABCR購(gòu)買(mǎi).如JournalofOrganicChemistry2000,65(13),3952-3960所述地合成1,4-荼二硼酸口實(shí)施例】：4J0四甲基-4H-10H-®并4,3,2闔蕙和5&四甲基5啟二氫苯并Rt戊芬的合成a) 4雙(2甲氧基撥基苯基)蔡將1.55g(OJmmol)Pd(PPh3)4加到21.6g(7.1mmol)2滇苯甲酸甲醴*10g(28mmol)1,4荼二硼酸和18.9g(6.6mmo!)偷酸三鉀在350ml水與350mlTHF的混合物

2、中的劇烈攪拌、脫氣的懸浮液中，回流該混合物60h°冷卻后，分離去有機(jī)相.用200ml水洗滌三次，用200ml飽和氯化衲溶液洗滌一次，隨后用硫酸錢(qián)干燥.在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中在減壓下蒸發(fā)該有機(jī)相至干燥.用二噁垸重結(jié)晶以這種方式得到的灰色殘余物"抽吸濾去沉積的扁體，用50ml乙醇洗滌，隨后在減壓下干燥。產(chǎn)量：13g，理論值的82%,b) 1,4-雙(2-甲醇七,*二甲基苯基)蔡起初在氮?dú)庀聦?0g(75mmol)1,4.雙(2-甲氧基撥基苯基)蔡引入在2000mlTHF中，冷卻至78*C,逐滴加入175ml(378mmol)2.2M甲基鋰港液口隨后在下攪拌該混合物16乩使該混合物達(dá)到室

3、溫過(guò)夜。在使用125ml飽和NH4CI溶液水解之后，抽吸濾去沉淀物，用乙酸乙酯洗滌。濾液用水萃取兩次，用Na2SO4干燥有機(jī)相。用色譜法（甲苯/乙酸乙酯6:4）提純蒸發(fā)溶劑后的殘余物.產(chǎn)量：27g,理論值的93%。c) 4,10.四甲基4H10H茹并4,3,2de蔥和5,8四甲S-5.8-二氫苯起初引入200g多磷酸。隨后加入25g（63.05mmol）1,4雙（2甲醇a,a二甲基）苯基）荼。在室溫下攪拌該混合物20h。然后將冰水慢慢加到該混合物中。抽吸濾去沉淀的固體，在干燥箱中千燥，用乙酸乙酯重結(jié)晶。收率：4,10-四甲基4H10H費(fèi)并4,3,2de蕙:90.9g（理論值的45%）5,8四甲

4、基5,8二氫苯并心戊芬（2）：6.6g（理論值的30%）實(shí)施例2：5,8四（對(duì)叔丁基苯基）5,8二氫苯并rst戊芬和4,10四（對(duì)叔丁基苯基）4H10H場(chǎng)并4,3,2心蔥的合成a）1,4雙2甲醇qa二（對(duì)叔丁基苯基）苯基庚起初在氮?dú)庀聦?amp;5g（40mmol）1澳4叔丁基苯引入在50mlTHF中，冷卻至逐滴加入25ml（40mmol）1.6M正丁基鋰溶液，在該溫度下按拌該混合物2h。隨后以使得溫度不超過(guò)的速率逐滴加入溶解在50mlTHF中的3.56g（9mmol）1,4雙（2甲氧基按基苯基）蔡（如實(shí)施例la中所述合成）。使該混合物達(dá)到室溫過(guò)夜.在使用200ml水水解之后，抽吸濾去沉淀物。

5、用乙醇漂洗，用乙酸乙酯重結(jié)晶。收率：15.8g,理論值的85%。b）5&四（對(duì)叔丁基苯基）5&二氫苯并rst戊芬和40四（對(duì)叔起初將9.7g（11.2mmol）1,4-雙2甲醇鴿*二（對(duì)叔丁基苯基）苯基萊引入120ml冰乙酸中，攪拌該混合物10分鐘.隨后加入0.5mlHCI（濃），將該混合物回流Ih°然后將冰水慢慢加到混合物中。抽吸濾去沉淀的固體，在千燥箱中干燥，用甲苯重結(jié)晶。收率：5,8四(對(duì)叔丁基苯基)5,8二氫苯并rst戊芬(3)：5.8g,理論值的50%4,10四(對(duì)叔丁基苯基)4HIOH茹并4,3,2de蔥(4)：2.8g,理論值的30%實(shí)施例3,胺D1的合

6、成起初在避光下將9.0g(25mmol)4J0-四甲基4H10H茹并4,3,2-de®引入300ml二氯甲烷中，冷卻至5*C.用15分鐘的時(shí)間逐滴加入25ml二氯甲烷中的2.7ml(50mmol)溟，再在5下攪拌該混合物7h°當(dāng)轉(zhuǎn)化完成時(shí)，加入15ml乙醇終止該反應(yīng)，在抽吸下濾去產(chǎn)物，用乙醇洗滌多次，隨后用NMP重結(jié)晶兩次，給出11.2g(理論值的86%)淺黃色固體，根據(jù)HPLC,具有>99.7%的純度.將11.2g<22mmol)來(lái)自實(shí)施例3a的澳化合物和9.7g(58mmol)二苯胺懸浮在250ml無(wú)水甲苯中。隨后加入190mg(0.9mmol)三叔丁基麟和

7、107mg(0.5mmol)Pd(OAc)2和6.3g(66mmol)NaO:Bu,將該反應(yīng)混合物回流4h。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，加入150ml水，抽吸濾去固體.用乙醇洗滌并干燥。用NMP重結(jié)晶5次.用沸騰的乙醇萃取2次,隨后升華2次(33O°C,2XI05mbar),給出11.8g(77%)淺黃色固體，根據(jù)HPLC,具有99.9%的純度實(shí)厠例46：胺D2.D3和D4的合成類(lèi)似實(shí)施例3.通過(guò)澡化和Hartwig-Buchwald偶合,由化合物(2)、(3)和(4)(如實(shí)施例1和2中所述地合成)合成相應(yīng)的雙(二苯基胺)衍實(shí)施例7：OLED的制備如W004/058911中所述的通用過(guò)程生產(chǎn)OLE

8、D,在個(gè)體情況下針對(duì)特定情形進(jìn)行適應(yīng)性調(diào)整（例如，為了獲得最佳的效率或顏色而改變層厚度）。各種OLED的結(jié)果表示在下列實(shí)施例中。為了更好的可比性，除了發(fā)光層和空穴注射層，使用的基本結(jié)構(gòu)、材料和層厚度相同.類(lèi)似上面提及的通用過(guò)程生產(chǎn)具有下列結(jié)構(gòu)的OLED：空穴注射層（HIL）空穴傳輸層（HTL）Onm或20nmHILI,見(jiàn)表140nm或20nmNPB（氣相沉積：N-蔡基N苯基4,"二氮基聯(lián)苯）發(fā)光層（EML）電子導(dǎo)體（ETL）LiF/Al（陰極）材料、濃度和層厚度見(jiàn)表】20nmA1Q,（從SynTec購(gòu)買(mǎi)；三座啾酸鋁（III）InmLiF,頂端150nmAl用標(biāo)準(zhǔn)方法表征這些OLED。

9、為了該目的，確定電致發(fā)光光譜、效率（以cd/A測(cè)定）、由電流/電壓/亮度特征線(xiàn)（IUL特征線(xiàn)）計(jì)算的作為亮度函數(shù)的功率效率（以Im/W測(cè)定）和壽命。壽命定義為1000cd/n?的初始亮度降至一半后的時(shí)間。表1表示一些OLED（實(shí)施例811）的結(jié)果，每種情況中也表示7EML和HTL的組成，包括層厚度。這里OLED包含根據(jù)本發(fā)明的化合物作為空穴注射材料（D3在實(shí)施例9和11中的應(yīng)用）、作為發(fā)光層中的基質(zhì)材料（3）在實(shí)施例8和9中的應(yīng)用）和/或作為發(fā)光層中摻雜劑（D3在實(shí)施例10和11中的應(yīng)用）?；|(zhì)材料H1和摻朵劑D5的結(jié)構(gòu)顯示如下:H1D5實(shí)滝例HILHTL2EML圮大效率(cd/A)1000cd/m1下的U(v)CIEa(h)b8NPB(40nm)(3):D5(5%)(30nm)3.868x=0.l5y=0.117009D3(20nm)NPB(20nm)(3):D5(5%)(30nm)4.06.0x-0.15y-0.11220010NPB(40nm)H1:D3(5%)(30nm)9.05.6x=0.1«y=024550011D3(20nm)NPB(20nm)H1:D3(5%)(30nm)U.O5.8xO.18y=0.248000a：C1E坐標(biāo)：theC