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1、1 / 142008高中化學競賽初賽模擬試卷(19)(時間:3小時滿分:100分)題號123456789101112滿分106768691288812H1.008相對原子質(zhì)量He4.003LiBeBCNOFNe6.941 9.01210.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18NaMgAlSiPSClAr22.99 24.3126.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeASSeBrKr39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 5
2、8.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80RbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe85.47 87.62 88.9191.22 92.91 95.9498101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3CSBaLa HfTaWReOSIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn132.9137.3Lu178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2
3、 209.0 210 210 222Fr223Ra226Ac LaRfDbSgBhHSMtDSLa 系LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmTbLu138.9 140.1 140.9 144.2 144.9 150.4 152.0 157.3 158.9 162.5 164.9 167.3 168.9 173.C 175.0Ac 系AcThPaUNpPuAmCmBkCfESFnMdNoLr227.0 232.0 231.0 238.0 237.0 239.2第一題(10 分)簡答下列問題:1.ASH3的分解是一級反應。將ASH3和ASD3的混合物分解可得到 HD,但ASH3和 D
4、2的混合物的分解就得不到HD。這說明了2.將 Cl2通入到用冰冷卻的ASF3中,可生成混合鹵化物AsCl2F3,在過量的ASF3中能導電,說明了ASF3中,ASCI2F3存在【_】和【_ 】離子。相應的中心原子的雜化形態(tài)為【_ 】和【_ 】。3研究發(fā)現(xiàn):有一種砷的氧化物的化學式為ASO2。你的解釋是2 / 14不穩(wěn)定,則它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為【】和【】 。4光學實驗表明:氧溶于水后有氧的水合物02H2O 和 022H2O 生成,其中后者較3 / 14已知氧氣在水中的溶解度為氮氣的2 倍,考慮到空氣中氮氣和氧氣的含量,得到空氣溶于水后的氧氣和氮氣的體積比約為【_ 】?;卮鹨韵聠栴}:1 寫出 B、D
5、、E 結(jié)構(gòu)簡式;2 .寫出 B C、ETF 的化學方程式;3寫出 D+FT柯達爾的反應方程式和反應類型。第三題(7 分)CSB3H8CS2B9H9+ CS2B10H10+ CS2B12H12+ CsBH4+ H21.配平上述反應(只要求配平)。單線橋標明電子的轉(zhuǎn)移方向和數(shù)目。2不用硼氫化物的鈉鹽進行實驗的原因是3.B9H92離子可通過BioH102離子的熱分解得到。已知 B9H92為三角棱柱的三個面上帶 三個帽子,而 B10H102的結(jié)構(gòu)為上下兩個四邊形在上下各帶一個帽子”。兩種離子圍成的圭寸閉多面體均只有三角形面。則 B9H92離子較 B10H102離子【】(填穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)。第二題(
6、6 分)“柯達爾”是一種高聚物,其結(jié)構(gòu)式為:工業(yè)上以石油產(chǎn)品對二甲苯為原料合成NaOHH2O亠H2E催化劑 _Cl2H3C2CH3-A 二 OCH2-二-CH2OOC -二-CO?.柯達爾”的方案如下:02/CuO2BCD催化劑柯達爾NaOH/H20FF在真空下,在 230C時分解,CSB3H8可產(chǎn)生下列化學反應:4 / 144.B12H122是一個完整的封閉二十面體,可用NaBH4與 B2H6反應制備其鈉鹽。已知產(chǎn)物中化合物只有一種。試寫出制備Na2B12H12的化學反應方程式。5 / 14第四題(6 分)現(xiàn)在,我們來研究 AgNO3溶液和(NH4)2S 溶液之間的反應。1將 AgNO3溶液
7、和(NH4)2S 溶液混合,會發(fā)生反應。2若在 31C時,將 5mL 2mol/L AgNO3溶 液 和5mL 接近飽和的(NH4)2S 溶液分別放在 2 個青霉 素 瓶中,用一段 60cm 長充滿飽和 KNO3溶液的一次性醫(yī)用輸液管作鹽橋,如圖所示:Ag NQ3( (aq)耶 *眉(阿經(jīng)觀察,電解一段時間后,二個青霉素瓶中都有新物質(zhì)生成。1._ 插入 AgNO3(aq)的碳棒上有【】 ,是因為有【_】生成;插入(NH4)2S 溶液的碳棒附近的液體顯【 _ 】色,是因為有【_ 】生成;上述電解的離子反應方程式為【 _】。2.在盛 AgNO3溶液和(NH4)2S 溶液液面上分別用 1cm 厚的石
8、蠟油封閉液面的原因是第五題(8 分)假想的元素周期表:注意:該周期表不分主族、副族、零族等族,自左向右18 個縱行依次標記為 118 族。設想科學家已經(jīng)通過無線電波與某遙遠行星上的生命取得了聯(lián)系, 該行星是由許多與地 球上完全相同的元素組成的,但該行星上的居民,給這些元素取了不同的符號和名稱。通過 電波,知道了該行星上30 種元素的化學和物理性質(zhì),這些元素屬于周期表中的第1、2、13、14、15、16、17、18 族?,F(xiàn)在請根據(jù)這些元素的性質(zhì)將其(用括號內(nèi)的字母表示)分別填入 空白周期表中的合適位置上。*有分別為 bombal ( Bo )、wobble (Wo)、jeptum (J)以及 l
9、ogo n ( L) 4 種惰性氣體元 素,其中 wobble (Wo)的相對原子質(zhì)量最大,bombal (Bo)的相對原子質(zhì)量最小,而logon(L)的相對原子質(zhì)量小于 jeptum (J)。* 最活潑的一組金屬是xtalt (X )、byyou ( By )、Chow (Ch)和 quackzil (Q),這些金屬中,Chow (Ch)的相對原子質(zhì)量最小,且 quackzil (Q)和 Wobble (Wo)在同一周期。銅導統(tǒng)鹽6 / 14* apstrom (A), vulcania (V )和 kratt ( Kt)是非金屬元素,這些元素的原子一般能獲得或共享一個電子。vulcania
10、 (V)和 quackzil (Q)和 wobble (Wo)處于同一周期。* ernst ( E)、hinghho ( Hi)、tetriblum (T)以及 sississ(Ss)都是準金屬元素, 其中 sississ7 / 14(Ss)是這幾種元素中相對原子質(zhì)量最大的一種。而 ernst( E)的相對原子質(zhì)量最小。hinghho(Hi)和 tetriblum ( T)在第 14 族,terriblum ( T)原子的質(zhì)子數(shù)大于 hinghho ( H )。yazzer (Yz )臨近鋸齒形曲線,它屬于金屬元素而非準金屬元素。*所有元素中,pfsst (Pf)元素的相對原子質(zhì)量最小,最重的
11、元素是eldorado (El),最活潑的非金屬是 apstrom (A )。kratt ( Kt )與 byyou ( By)反應能形成食鹽。*元素 doggone ( D)的原子只有 4 個質(zhì)子。* floxxit ( Fx)是生命化學中重要的元素, 它能形成具有長長該原子鏈的化合物。Rhaatrap(R)和 doadeer(D)是第 4 周期的金屬元素,而 doadeer(Do)的化學反應活性要大于 Rhaatrap (R)。* magnificom (M )、goldy (G)以及 sississ ( Ss)都是第 15 族的元素,其中,goldy (G) 原子中電子數(shù)小于 magni
12、ficom ( M )。* urrp (Up), oz (Oz)以及 nuutye (Nu)在化學反應中能獲得 2 個電子,nuutye ( N)能形成雙原子分子且與地球大氣中的某種氣體的性質(zhì)完全相同,而 oz (Oz)的原子序數(shù)小于urrp (Up )。*元素 an atom (An)的原子具有 49 個電子。Zapper (Z)和 pie (Pi)在發(fā)生化學反應 時能失之 2 個電子,其中 Zapper (Z)常用于制造閃光燈。請在下面的假想元素周期表中將上述元素填入:假想的元素周期表第六題(6 分)在液態(tài) SO2溶液中,將硫磺(S8)、碘和ASF5混合加熱,得到一種化合物 A。經(jīng)分析發(fā)
13、現(xiàn):A 的陰離子為正八面體結(jié)構(gòu),陽離子與P2I4是等電子體。1 確定 A 的結(jié)構(gòu)簡式,寫出生成 A 的化學反應方程式。2根據(jù)路易斯電子理論,畫出A 中環(huán)狀陽離子的結(jié)構(gòu)式。3.預測 A 中 S- S 鍵與經(jīng)典 S- S 鍵的鍵能大小。13141516171188 / 14姓名:第七題(9 分)據(jù)中國制藥報道,化合物 F 是用于制備抗“非典”藥品(鹽酸祛炎痛)的中間產(chǎn)物, 其合成路線為:Cl?hvCH3- D-濃硫酸+濃硝酸水浴/加熱BC ( E)1 請寫出有機物字母代碼的結(jié)構(gòu)簡式。2 第、步反應的順序能否填倒,說明理由。3寫出 D+ETF 的化學方程式。系統(tǒng)命名F。4.第步反應的反應類型是【】。
14、5. E 在一定條件下可聚合成熱固性很好的功能高分子,寫出合成此高聚物的化學方程式。第八題(12 分)M 的金屬粉末在真空中加熱 5001000C與氮氣反應生成紅褐色粉末狀的 A ,將 A 加熱 到 1400C時分解成黃綠色粉末狀的 B。已知 A 為簡單六方晶系,a= 387pm, c= 2739pm,密 度工 10.55g/cm3, z= 3。其中 M N 間的距離為 270pm,而 M*的半徑為 99pm , N3半徑為 171pm。B 為面心立方晶系,與 NaCl 結(jié)構(gòu)相同,a= 516pm。根據(jù)摩爾效應的測量,B 中平均 每個 M 離子常有 1.47 個電子。1.試通過計算確定金屬 M
15、 以及 A、B 的化學式。寫出 M 的價電子構(gòu)型。NH2:00H(A )9 / 142.計算 B 的密度。3.說明 A、B 的導電性情況。4.1936 年 N.Bohr 提出了復合核理論。 將232M 與76Ge 通過核融合后,生成一種核素 N, 同時釋放出 3 個中子。試寫出核反應方程式,確定N 在周期表中的位置。第九題(8 分)設計一個實驗,用最簡單的實驗裝置模擬實現(xiàn)由亞硫酸鈉為起始原料獲得發(fā)煙硫酸和稀硫酸溶液??晒┻x擇的實驗用品有10% H2SO4、70% H2SO4、98.3% H2SO4、8 mol/L HCI、5% NaOH 溶液、5% Ba(OH)2溶液、5% BaCI?溶液、飽
16、和 NaSOs溶液、釩觸媒(VQOS%。)、食鹽、蒸餾水、冰、硅膠、玻璃絲,以及中學化學實驗常用儀器(繪圖時可用簡圖)。1畫出實驗裝置簡圖,并注明各容器中所盛物質(zhì)的化學式或名稱。2.釩觸媒所以能加快二氧化硫氧化的速度,除了具有吸附作用外,有人認為反應過程中還產(chǎn)生了一連串的中間體(如圖)。試寫出 a、b、c 三步的反應。3.如何用最簡便的方法判斷得到的半成品之一是SO3?如何判斷得到的產(chǎn)品是硫酸溶液還是亞硫酸溶液,還是這兩者的混合物?V2O4 VOSO4310 / 14C (63H21N)第十題(8 分)近年來,化學家將 F2通入 KCI 和 CuCI 的混合物中,制得了一種淺綠色的晶體 A 和
17、一種 黃綠色氣體 B。經(jīng)分析,A 有磁性,其磁矩為 卩=2.8B.M,且很容易被氧化。將 A 在高溫高 壓下繼續(xù)和 F2反應,可得 C, C 的陰離子和 A 的陰離子共價鍵數(shù)不變(陰離子結(jié)構(gòu)對稱) 。 已知 A、C 中銅元素的質(zhì)量分數(shù)分別為 21.55%和 24.85%。1 試寫出 AC 的化學式,分別指出 A、C 中銅的化合價和價電子構(gòu)型。2 寫出上述化學反應方程式。3簡述 A、C 陰離子形成的原因。第十一題(8 分)“搖頭丸”中含有氯胺酮鹽酸鹽成分。氯胺酮在一定條件下發(fā)生下列一系列轉(zhuǎn)化:B11 / 141 寫出氯胺酮的分子式_ 】;系統(tǒng)命名為 _ 】。氯胺酮鹽酸鹽【_ 】(填“溶”或“不溶
18、”,下同)于水,【_】于乙醚。2上述轉(zhuǎn)化過程中發(fā)生取代反應的是【_ 】;反應的條件是【_ 】。3.C 的結(jié)構(gòu)簡式可能為【Ci: _ 、C2: _ 】。其中最有可能的是 _。第十二題(12 分)白色固態(tài)有機酸 A 含碳、氫和氧元素。為了得到摩爾質(zhì)量的估值,將io.og 該有機酸溶于水,加入碎冰,激烈搖蕩,結(jié)果溫度降至2.5C迅速除去冰,測得溶液的質(zhì)量為86.1g ,_1pH 值為 1.4。由手冊中查到,水的摩爾冰點下降常數(shù)為1.86kg K mol 。然后,對該酸的準確摩爾質(zhì)量作了精確測定。 0.120g 該酸用 0.100mol/L 的氫氧化鈉溶液滴定, 以酚酞為指標 劑,當指示劑變色時,用去
19、氫氧化鈉溶液23.4mL。1 得出該酸(A)的摩爾質(zhì)量和結(jié)構(gòu)。液體 B 溶于水可以達到 10%,該溶液的 pH 值約為 4。B 不易氧化,但能發(fā)生碘仿反應, 產(chǎn)物經(jīng)酸化,氧化成 A。0.10gB 消耗 1.5g 碘單質(zhì)。當 B 和鈉反應,放出氫氣,生成一種金 屬有機化合物 X , X陰離子后者的摩爾質(zhì)量約為100g/mol。2寫出碘仿反應的化學方程式及上述B 與鈉的反應,其中的有機物應采用結(jié)構(gòu)式。化合物 C 的水溶液的導電性和純水相差無幾。C 堿性水解生成氨。0.120g C 用熱的氫氧化鈉稀溶液處理,將生成的氣體導入50.0cm3濃度為 0.100mol/dm3的鹽酸中;剩余的酸用0.100
20、mol/dm3氫氧化鈉溶液滴定,消耗10.0cm3。C 酸性水解生成二氧化碳。由冰點下降得知C 的摩爾質(zhì)量估值在 4070g/mol 之間。12 / 143寫出 C 的結(jié)構(gòu)。寫出它的堿性水解及酸性水解的化學方程式。令 C 在強堿催化劑存在下與酸 A 的乙酯反應,生成乙醇和化合物D。D 的組成為 37.5%(質(zhì)量分數(shù),下同) C、3.1% H 和 21.9% N,其余是氧。該化合物是一種酸。4寫出 D 的結(jié)構(gòu)。其酸性氫原子在何處?請在結(jié)構(gòu)式中用*標出。513 / 14參考答案第一題(10 分)1 交換只發(fā)生在與 As 成鍵的氫上;說明 As 不能與 H2直接化合生成ASH3(2 分)2.AsCl
21、4 (1分)ASFG( 1 分) sp2 3 4spd2( 1分)3. 可視為 AS2O3和 AS2O5加合起來的氧化物ASIIIASVO4(2 分)2 (根據(jù)陰陽離子大小匹配原則)銫鹽較鈉鹽穩(wěn)定(1 分)3不穩(wěn)定(1 分)4 2NaBH4+ 5B?H6-Na2B12H12+ 13 出(2 分) 第四題(6 分)1. 銀白色固體;銀;黃;硫; 2Ag 十+S=2Ag+S(各1分)O4. 丁H( i 分)O- OO OOH(1 分)1 : 2 (1 分)514 / 14第二題(6 分)解析:本題關(guān)鍵從題意中提供柯達爾”高聚物的有機結(jié)構(gòu)信息不難推出它的兩種單體是對苯二甲酸和對苯二甲醇,結(jié)合圖示,顯
22、然D 是對苯二甲酸,F(xiàn) 是對苯二甲醇;然后再反推其他物質(zhì),既可得到答案:1. B : H0CH2;一: CH2OH; D : HOOC ;: COOH ; E : CICH2二 CH2CI(各 1 分)2.HOCH2-CH2OH+ O2TOHC CHO + 2H?OCICH2二 CH2CI + 2NaOHTHOCH2二 CH2OH + 2NaCI (各 1 分)3.縮聚反應丄 1 分):nHOOC COOH + nH OCH2-二CH2OH*OCH2-U- CH2OOC COii + 2nH2O第三題(7 分)a 2CS2B9H9+ 2CS2B10H10+ CS2B12H12+10CSBH4+
23、 35H2(2 分);1.20CSB3H870e廠20 CSB3H8(1分)Pf2ChDByZQDoXPi1314151617BoEFxGNuALYzHiMOzKtJRTSSUpVWoAnEl112341815 / 14第六題(6 分)1. A : S2l4AsF62(2 分);1/4S8+ 21?+ 3ASF5S2yS2I4HASF62+ ASF3(2 分);3.第七題(9 分)1.B :工計;C:CC0H;D:6 CH2CI; F:0工C0:H2p(各 1 分)NH22.不能,因為先生成L_CH,再與 KMn4氧化時一 NH?也會被氧化。3F: N 芐基鄰氨基苯甲酸(1 分) 還原反應(1
24、 分)/1fvs sA 中 S S 鍵的鍵能要大。原因是 SS 具有雙鍵的特點(1 分)(1分)3.匚cH2ClCO。;cat嚴NHCH2J OCOOH(1分)4.5.nNH2cat COOH-NHC -n+ nH2O (1 分)第八題(12 分)M =山山Sin60-NA= 752.04 (2 分)。1.z設 A 的化學式為 MxNy。討論得到當 y = 4 時,x = 3, M = 232.0。(1 分)2 2M 為釷 Th。所以 A 為 Th3N4( 1 分);B 為 ThN( 1 分)。6d 7s ( 1 分)2.P =A:2;6.。123= 11.90g/cm3( 2 分)aLNA(
25、5.16 10 )6.02 103.良導體。4.A 是絕緣體,因為 A 中 Th N 間的距離等于陰陽離子半徑之和,無空隙。(2分)23276205Th + GeN + 3n (1 分)N 在周期表中為:第八周期、IIIB 族,屬于類錒系元素。(1 分) 第九題(8分)B 為電的(3分)2.反應 a 為 SO2+ V205= V204+ SO3。反應 b 為 V2O4+ 2SO2+。2= 2VOSO4 反應 C 為2V0S04S02+v2O5+S03。(3分)1.16 / 14(K20 也應作催化劑,只不過 V2O5是主催化劑,K20 作副催化劑或者是助催化劑而已)3 要注意選擇的試劑是氫氧化鋇,而非氯化鋇。當選用氯化鋇時反應后的另一產(chǎn)物為 鹽酸,因此無法判斷沉淀量的變化,也就無法說明產(chǎn)品的種類。(2 分)第十題(8 分)1. A : K3CUF6; B: CI2; C: K2CUF6(各 1 分);A、C 中銅原子價態(tài)分別為+ 3、+ 4 (1 分)。價電子構(gòu)型分別為 3d8和 3d7(1 分)2.3F2+3KCI+CuCIK3CUF6+2CI2T2K3CuF6+ F2
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