環(huán)境污染治理設(shè)施2015年培訓(xùn)班第3章水質(zhì)監(jiān)測(cè)

1、有機(jī)物中含羥基的化合物在強(qiáng)酸性介質(zhì)中首先被重鉻酸鉀氧化成羧酸。這時(shí)，生成的脂肪酸與硫酸銀作用生成脂肪酸銀，由于銀原子的作用，使羧基易斷裂而生成二氧化碳和水，并進(jìn)一步生成新的脂肪酸銀，其碳原子較前者少一個(gè)。如此循環(huán)重復(fù)，逐步使有機(jī)物全部氧化成二氧化碳和水。酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不容易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子

2、含量高于1000ml/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋，使含量降低至1000mg/L以下，再行測(cè)定。如果將COD看做還原性物質(zhì)的污染指標(biāo)，則除氯離子之外的無(wú)機(jī)還原物質(zhì)的耗氧量全包括在內(nèi)。干擾物質(zhì)有：Fe2+、S2-、NO2-、 SO32-等。如將COD看做有機(jī)物的污染指標(biāo)的話，則需將無(wú)機(jī)還原物質(zhì)的耗氧量除去。用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定大于50mg/L的COD，未經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定上限是700mg/L；用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定550mg/L的COD，但低于10mg/L 時(shí)測(cè)量準(zhǔn)確度較差。（1）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6K2Cr2O7=0.25mol/L ）稱取預(yù)先在12

3、0烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻；（2）1,10-菲啰啉指示液稱取1.458g 1,10-菲啰啉（C12H8N2H2O，1,10-phenanthroline），0.695g硫酸亞鐵（FeSO47H2O）溶于水中稀釋至100mL，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。（3）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(NH4)2Fe(SO4)26H2O 0.1mol/L )稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定；標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500m

4、l錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴1,10-菲啰啉指示液（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵銨的消耗量（ml）。（4）硫酸-硫酸銀于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置12d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解（如無(wú)2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。（5）硫酸汞結(jié)晶或粉末。（1）取20ml混合均勻的水樣置250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒玻璃珠，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液均

5、勻，加熱回流2h（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20ml廢水、搖勻。以下操作同上。（2）冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。（3）溶液再度冷卻后，加3滴1,10-菲啰啉指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。（4）測(cè)定水樣的同時(shí)，以20ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。式中：C硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）； V0滴定空白時(shí)硫酸亞鐵

6、銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）; V1滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）;V 水樣的體積（ml）；8 氧（1/2O）的摩爾質(zhì)量（g/mol）VCVVLmgOCODCr10008)()/,(102（1）使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mg，如取用20ml水樣，最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯離子10：1。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。（2）水樣取用體積可在10.0050.00ml范圍之間，但試劑用量及濃度需按表1-1進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整。表1-1水樣取用量和試劑用量表水樣體積/ml0.2500mol/LK2Cr2O7溶液/mlH

7、2SO4-Ag2SO4溶液/mlHgSO4/g(NH4)2Fe(SO4)2/(mol/L)滴定前總體積/ml10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.250350（3）對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.025mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。（4）水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)是加入量的1/54/5為宜。（5）用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀

8、的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。（6） CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。（7）每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定。（8） 注意冷卻水軟管及水溫。（9） 安全操作，在實(shí)驗(yàn)中使用了重鉻酸鉀、硫酸汞和濃硫酸等藥品，操作中需加以小心。（10）實(shí)驗(yàn)室要通風(fēng)。 高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）是指在酸性或堿性介質(zhì)中，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時(shí)所消耗的量，以氧的mg/L來(lái)表示。 高錳酸鹽指數(shù)，亦被稱為化學(xué)需氧量的高錳酸

9、鉀法。由于在規(guī)定條件下，水中有機(jī)物只能部分被氧化，并不是理論上的需氧量，也不是反映水體中總有機(jī)物含量的尺度。 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織所提請(qǐng)討論的高錳酸鹽指數(shù)，僅應(yīng)用于地表水、飲用水和生活污水，不可用于工業(yè)廢水。我國(guó)規(guī)定了環(huán)境水質(zhì)的高錳酸鹽指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)。GB11892-89表1-2地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)基本項(xiàng)目準(zhǔn)限值單位：mg/L序號(hào)項(xiàng)目分類I類II類III類IV類V類2pH693溶解氧7.565324高錳酸鹽指數(shù)24610155化學(xué)需氧日生化需氧量3346107氨氮0.150.51.01.52.08總磷（以P計(jì)）0.02湖、庫(kù)0.010.1湖、庫(kù)0.0250.2湖、庫(kù)0.050.3

10、湖、庫(kù)0.10.4湖、庫(kù)0.29總氮（湖、庫(kù)，以N計(jì)）0.20.51.01.52.010銅0.011.01.01.01.015汞0.000050.000050.00010.0010.00117鉻（六價(jià)）0.010.050.050.050.11.2.1 酸性高錳酸鉀法1.2.1.1 適用范圍 酸性法適用于氯離子含量不超過(guò)300mg/L的水樣。當(dāng)水樣的高錳酸鹽指數(shù)值超過(guò)10mg/L時(shí)，則酌情分取少量試樣，并用水稀釋后再行測(cè)定。1.2.1 酸性高錳酸鉀法1.2.1.2 原理 水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時(shí)間。剩余的高錳酸鉀，用草酸鈉溶液還原并加入過(guò)量，

11、再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉，通過(guò)計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)值。1.2.1 酸性高錳酸鉀法1.2.1.2 原理 顯然，高錳酸鹽指數(shù)值是一個(gè)相對(duì)的條件性指標(biāo)，其測(cè)定結(jié)果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時(shí)間有關(guān)。 測(cè)定時(shí)必須嚴(yán)格遵守操作規(guī)定，使結(jié)果具有可比性。1.2.1 酸性高錳酸鉀法1.2.1.3 試劑及儀器（1）試劑高錳酸鉀貯備液（1/5KMnO4=0.1mol/L） 稱取3.2g高錳酸鉀溶于1.2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，在暗處放置過(guò)夜，用G-3玻璃砂芯漏斗過(guò)濾后，濾液貯于棕色瓶中保存。使用前用0.1000mol/L的草酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液標(biāo)定，求得實(shí)際濃度。1.2.1 酸性高錳酸鉀

12、法（1）試劑 高錳酸鉀使用液（1/5KMnO4=0.01mol/L） 吸取一定量的上述高錳酸鉀溶液，用水稀釋至1000mL，使其濃度為0.01mol/L，貯于棕色瓶中。使用當(dāng)天應(yīng)進(jìn)行標(biāo)定。 （1+3）硫酸 配制時(shí)趁熱滴加高錳酸鉀溶液至呈微紅色。1.2.1 酸性高錳酸鉀法（1）試劑草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1/2Na2C2O4=0.1000mol/L）稱取0.6705g在105110烘干1h并冷卻的優(yōu)級(jí)純草酸鈉溶于水，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。 草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液（1/2Na2C2O4=0.0100mol/L）吸取10. 00mL上述草酸鈉溶液并移入100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。1.2

13、.1 酸性高錳酸鉀法1.2.1.3 試劑及儀器（2）儀器 沸水浴裝置； 250mL錐形瓶； 25或50mL酸式滴定管； 定時(shí)器1.2.1 酸性高錳酸鉀法1.2.1.4 分析步驟（1）CODMn操作步驟100mL水樣（原樣或經(jīng)稀釋）于錐形瓶中混勻沸水浴30min終點(diǎn)微紅色褪色(1+3)H2SO4 5mL 0.01mol/L KMnO4 10.0ml 0.0100mol/L Na2C2O4 10.0ml用原濃度KMnO4滴定1.2.1 酸性高錳酸鉀法1.2.1.4 分析步驟（2）高錳酸鉀溶液濃度的標(biāo)定：將上述滴定完畢的溶液加熱至約70，準(zhǔn)確加入10.00ml草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0100mol/L）

14、，再用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定至微紅色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)(K)。K=10.00/V式中V高錳酸鉀溶液消耗量1.2.1 酸性高錳酸鉀法1.2.1.5 計(jì)算（1）水樣不經(jīng)稀釋1001000810)10()/,(12MKVLmgOCODMn式中：V1滴定水樣時(shí)，高錳酸鉀溶液的消耗量(ml)；K 校正系數(shù)；M 草酸鈉溶液濃度(mol/L)；8 氧（1/2O）的摩爾質(zhì)量（g/mol）1.2.1 酸性高錳酸鉀法1.2.1.5 計(jì)算（2）水樣經(jīng)稀釋式中： V0空白試驗(yàn)中高錳酸鉀溶液消耗量(ml) ； V2分取水樣量（ml） ； C 稀釋的水樣中含水的比值，

15、例如，10.0ml水樣，加90ml水稀釋至100ml，則C=0.90。 20121000810)10(10)10()/,(VMCKVKVLmgOCODMn1.2.1 酸性高錳酸鉀法1.2.1.6 注意事項(xiàng)（1）在水浴中加熱完畢后，溶液仍應(yīng)保持淡紅色，如變淺或全部褪去，說(shuō)明高錳酸鉀的用量不夠。此時(shí)，應(yīng)將水樣稀釋倍數(shù)加大后再測(cè)定，使加熱氧化后殘留的高錳酸鉀為其加入量的1/21/3為宜。（2）在酸性條件下，草酸鈉和高錳酸鉀的反應(yīng)溫度應(yīng)保持在6080，所以滴定操作必須趁熱進(jìn)行，若溶液溫度過(guò)低，需適當(dāng)加熱。1.2.2 堿性高錳酸鉀法1.2.2.1適用范圍當(dāng)水樣中氯離子濃度高于300mg/L時(shí)，應(yīng)采用堿性

16、法。1.2.2.2 原理在堿性溶液中，加一定量的高錳酸鉀溶液于水樣中，加熱一定時(shí)間以氧化水中的還原性無(wú)機(jī)物和部分有機(jī)物。加酸酸化后，用草酸鈉溶液還原剩余的高錳酸鉀并加入過(guò)量，再以高錳酸鉀溶液滴定至微紅色，通過(guò)計(jì)算求出堿性高錳酸鹽指數(shù)值。1.2.2堿性高錳酸鉀法1.2.2.3 試劑及儀器（1）試劑50氫氧化鈉。其余同酸性高錳酸鉀法試劑。（2）儀器同酸性高錳酸鉀法。1.2.2 堿性高錳酸鉀法1.2.2.4 分析步驟（1）CODMn操作步驟100mL水樣（原樣或經(jīng)稀釋）于錐形瓶中混勻沸水浴30min終點(diǎn)微紅色褪色50%NaOH 0.5mL 0.01mol/L KMnO4 10.0ml (1+3)H2

17、SO4 5mL 0.010Mol/L Na2C2O4 10.0ml用原濃度KMnO4滴定1.2.2 堿性高錳酸鉀法1.2.2.5 計(jì)算（1）水樣不經(jīng)稀釋1001000810)10()/,(12MKVLmgOCODMn式中：V1滴定水樣時(shí)，高錳酸鉀溶液的消耗量(ml)；K 校正系數(shù)；M 草酸鈉溶液濃度(mol/L)；8 氧（1/2O）的摩爾質(zhì)量（g/mol）1.2.2 酸性高錳酸鉀法1.2.2.5 計(jì)算（2）水樣經(jīng)稀釋式中： V0空白試驗(yàn)中高錳酸鉀溶液消耗量(ml) ； V2分取水樣量（ml） ； C 稀釋的水樣中含水的比值，例如，10.0ml水樣，加90ml水稀釋至100ml，則C=0.90。

18、 20121000810)10(10)10()/,(VMCKVKVLmgOCODMn1.2.3 CODCr與CODMn的相關(guān)關(guān)系CODCr與CODMn的方法比較如表1-2所示。表1-3化學(xué)需氧量測(cè)定方法比較表方法氧化率/精密度（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）/需用時(shí)間/（h/批）試劑用量對(duì)環(huán)境的影響CODCr901.84大濃硫酸、汞鹽、六價(jià)鉻等均污染環(huán)境CODMn503.21小無(wú)多大污染1.2.3 CODCr與CODMn的相關(guān)關(guān)系CODCr和CODMn是采用兩種不同氧化劑在各自的氧化條件下測(cè)定的?？偟恼f(shuō)來(lái)，CODCr和CODMn 的相關(guān)關(guān)系難以找出明顯的規(guī)律。大量資料報(bào)道， CODCr法應(yīng)用廣泛，適用于各種類

19、型的廢水，尤其是工業(yè)廢水， CODMn法僅適用于測(cè)定地表水、飲用水和生活污水。1.3.1 概述1.3.1.1 氨氮的定義所謂水溶液中的氨氮是以游離氨（或稱非離子氨，NH3）或離子氨（ NH4+） 形態(tài)存在的氨。對(duì)水和廢水中最關(guān)注的幾種形態(tài)的氮是硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、氨氮和有機(jī)氮。它們之間可以相互轉(zhuǎn)化。1.3.1 概述1.3.1.2 氨的一般性質(zhì)氨（Ammonia, NH3 ）分子量為17.03，溶點(diǎn)-77.7，沸點(diǎn)-33.35 ，比重0.61。氨為無(wú)色有強(qiáng)烈刺激臭味的氣體，易溶于水、乙醚和乙醇中。當(dāng)氨溶于水時(shí)，其中一部分氨與水反應(yīng)生成銨離子一部分形成水合氨（非離子氨），其化學(xué)成分平衡可用下列方

20、程簡(jiǎn)化表示1.3.1 概述1.3.1.2 氨的一般性質(zhì) )(2)(3lgOnHNH)(23aqOnHNH )(24) 1(lOHnOHNH上式中NH3nH2O(aq) 表示與水松散結(jié)合的非離子化氨分子，以氫鍵結(jié)合的水分子至少多于3，為方便起見(jiàn)，溶解的非離子氨用NH3表示，總氨指NH3和NH4+之總和。氨的水溶液稱氨水。氨對(duì)水生物的毒性是由溶解的非離子氨造成的，而離子氨則基本無(wú)毒。 1.3.1 概述1.3.1.3 測(cè)氨氮的意義魚(yú)類對(duì)非離子氨比較敏感。為保護(hù)淡水水生物，水中非離子氨的濃度應(yīng)低于0.02mg/L。人體如果吸入濃度140ppm(0.1mg/L)的氨氣體時(shí)就感到有輕度刺激；吸入350pp

21、m(0.25mg/L)時(shí)就有非常不愉快的感覺(jué)，但能忍耐1h。當(dāng)濃度為200330ppm(0.150.25 mg/L)時(shí)，只有12.5從肺部排出，吸入30min時(shí)就強(qiáng)烈地刺激眼睛、鼻腔，并進(jìn)一 1.3.1 概述1.3.1.3 測(cè)氨氮的意義步產(chǎn)生噴嚏、流涎、惡心、頭痛、出汗、臉面充血、胸部痛、尿頻等。濃度進(jìn)一步加強(qiáng)時(shí)，就會(huì)腐蝕口腔及呼吸道的粘膜，并有咳嗽、嘔吐、眩暈、窒息感、不安感、胃痛、閉尿、出汗等癥狀。在高濃度情況下有在37d后發(fā)生肺氣腫而死亡者。由于聲門(mén)水腫或支氣管肺炎而死亡者不多，大多數(shù)在幾天之后出現(xiàn)眼病。 1.3.1 概述1.3.1.3 測(cè)氨氮的意義當(dāng)眼睛與噴出的氨氣直接接觸時(shí)，有產(chǎn)生持

22、續(xù)性角膜渾濁癥及失明者。在更高濃度如2500ppm(1.75mg/L)以上者，有急性致死的危險(xiǎn)。關(guān)于氨的慢性中毒的報(bào)告指出，有出現(xiàn)消化機(jī)能障礙、慢性結(jié)膜炎、慢性支氣管炎，有時(shí)出現(xiàn)血痰及耳聾等，也有引起食道狹窄的。如果喝濃度為25%的氨2030ml，就可以致命。 1.3.1 概述1.3.1.4 水體中氨的主要來(lái)源在地面水和廢水中天然地含有氨。水中氨氮的來(lái)源主要為生活污水中含氮有機(jī)物受微生物作用的分解產(chǎn)物，某些工業(yè)廢水，如焦化廢水和合成氨化肥廠廢水等，以及農(nóng)田排水。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，氨以氮肥等形式施入耕地中，隨地表徑流進(jìn)入地面水。氨的工業(yè)污染來(lái)源于肥料生產(chǎn)、硝酸、煉焦、硝化纖維、人造絲、合成橡膠、碳化

23、鈣、染料、清漆、燒堿、電鍍及石油開(kāi)采和石油產(chǎn)品加工過(guò)程。1.3.1 概述1.3.1.5 測(cè)定方法選擇氨氮的測(cè)定方法，通常有納氏試劑比色法、氣相分子吸收法、苯酚-次氯酸鹽（或水楊酸次氯酸鹽）比色法和電極法等。納氏試劑比色法具有操作簡(jiǎn)便、靈敏等特點(diǎn)，水中鈣、鎂和鐵等金屬離子、硫化物、醛和酮類、顏色以及混濁等均干擾測(cè)定，需要作相應(yīng)的預(yù)處理。1.3.1 概述1.3.1.5 測(cè)定方法選擇苯酚-次氯酸鹽比色法具有靈敏、穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，干擾情況和消除方法同納氏試劑比色法。電極法具有通常不需要對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)量范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，但電極的壽命和再現(xiàn)性尚存在一些問(wèn)題。氣相分子吸收法比較簡(jiǎn)單，使用專用儀器或原子吸收儀都

24、可達(dá)到良好的效果，但不普及。氨氮含量較高時(shí)，還可采用蒸餾-酸滴定法。1.3.1 概述1.3.1.5 測(cè)定方法選擇氨的測(cè)定方法的選擇要考慮兩個(gè)主要因素，即氨的濃度和存在的干擾物。直接比色法僅限于測(cè)定清潔飲用水、天然水和高度凈化過(guò)的廢水出水，因?yàn)檫@些水的色度都比較低。濁度、顏色和鎂、鈣等能在堿性條件下產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)會(huì)干擾測(cè)定，可用預(yù)蒸餾除去。氨的濃度較高時(shí)，選用滴定法。1.3.2 樣品的獲取、保存和預(yù)處理1.3.2.1 樣品的獲取、保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，并應(yīng)盡快分析，必要時(shí)可加硫酸將水樣酸化至pH2，于25下存放。酸化樣品應(yīng)注意防止吸收空氣中的氨而沾污。 1.3.2 樣品的獲取、保存和

25、預(yù)處理1.3.2.2 樣品的預(yù)處理水樣帶色或混濁以及含有其他一些干擾物質(zhì)，影響氨的測(cè)定。在分析時(shí)需作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。對(duì)較清潔的水樣，可采用絮凝沉淀法；對(duì)污染嚴(yán)重的水或工業(yè)廢水，則用蒸餾法消除干擾。 1.3.2 樣品的獲取、保存和預(yù)處理1.3.2.2 樣品的預(yù)處理絮凝沉淀法加適量的硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使呈堿性，生成氫氧化鋅沉淀，再經(jīng)過(guò)濾除去顏色和混濁等。 1.3.2 樣品的獲取、保存和預(yù)處理（1）儀器100ml具塞量筒或比色管（2）試劑10%硫酸鋅溶液：稱取10g硫酸鋅溶于水，稀釋至100ml。25%氫氧化鈉：稱取250g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。 1.3.2 樣品

26、的獲取、保存和預(yù)處理（3）步驟絮凝沉淀法的步驟 pH10.5 100mL水樣于具塞量筒或比色管中混勻，放置使沉淀?xiàng)壢デ?0ml濾液樣品中速濾紙過(guò)濾 10%ZnSO4 1mL 25%NaOH 0.10.2mL1.3.2 樣品的獲取、保存和預(yù)處理1.3.2.2 樣品的預(yù)處理蒸餾法調(diào)節(jié)水樣的pH使在6.07.4的范圍，加入適量的氫氧化鎂使呈微堿性，蒸餾釋放出的氨吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用納氏試劑比色法或酸滴定法時(shí)，以硼酸溶液為吸收液；采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時(shí)，則以硫酸溶液作吸收液。 1.3.2 樣品的獲取、保存和預(yù)處理（1）儀器帶氮球的定氮蒸餾裝置：500ml開(kāi)氏燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管（

27、2）試劑1mol/L鹽酸溶液。 1mol/L氫氧化鈉溶液。 1.3.2 樣品的獲取、保存和預(yù)處理（2）試劑輕質(zhì)氧化鎂（MgO）：將氧化鎂在500下加熱，以除去碳酸鹽。硼酸溶液：稱取20g硼酸溶于水，稀釋至1L。硫酸溶液：0.01mol/L。 1.3.2 樣品的獲取、保存和預(yù)處理（3）步驟蒸餾法的步驟 250mL水樣于開(kāi)氏燒瓶中加熱蒸餾樣品pH7 用HCl或NaOH調(diào)節(jié)pH0.25g 輕質(zhì)MgO1.3.3 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.3.3.1納氏試劑比色法HJ535-2009代替 GB7479-87（1）原理：碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長(zhǎng)內(nèi)具有強(qiáng)烈吸收。通常

28、測(cè)量波長(zhǎng)在410425nm范圍。（2）適用范圍：本法最低檢出濃度為0.025mg/L，測(cè)定上限為2mg/L。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地表水、地下水、工業(yè)水和生活污水中氨氮的測(cè)定。 1.3.3 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.3.3.1納氏試劑比色法（3）納氏試劑的配制：有關(guān)納氏試劑的配方與配制方法有多種，各有特點(diǎn)，其靈敏度、穩(wěn)定性等亦有所不同。較流行的有三種。 1.3.3 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.3.3.1納氏試劑比色法 二氯化汞碘化鉀氫氧化鉀溶液：稱取5gKI，加5ml水，加2.5g HgCl2，不斷攪拌，冷卻，加NaOH溶液（15g NaOH+30mlH2O）混合冷卻后，加水至100ml。放置1d，

29、上清液貯于棕色瓶?jī)?nèi)，有效期一個(gè)月。溶解100gHgI2和70g KI，不斷攪拌，加到NaOH溶液（160gNaOH+500mlH2O）中，加水至1L。用棕色硼硅玻璃瓶貯存，可保存一年。 1.3.3 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.3.3.1納氏試劑比色法 溶解35gKI和125g HgCl2于700ml水中，攪拌，加飽和HgCl2溶液，至出現(xiàn)紅色沉淀；然后加150mlNaOH溶液（120g NaOH溶于H2O），冷卻后，加水至1L。加入1ml飽和HgCl2溶液，搖勻。存于暗處，取上清液使用（已取消）。 1.3.3 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.3.3.1納氏試劑比色法 納氏試劑配制注意事項(xiàng)：HgI2和KI的理論比（質(zhì)量

30、）為1.37：1.00，當(dāng)接近此理論比，則納氏試劑的靈敏度改善，當(dāng)KI 過(guò)量則可引起靈敏度降低。配制堿液時(shí)，因溶解熱使溶液溫度升高，產(chǎn)生汞沉淀，因此堿液要充分冷卻。納氏試劑產(chǎn)生大量沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，使用時(shí)僅使用上清液。 1.3.3 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.3.3.1納氏試劑比色法 （4）測(cè)定步驟： 取適量經(jīng)預(yù)處理后的水樣于50ml比色管中搖勻10min后在420nm波長(zhǎng)處比色納氏試劑1.5ml 酒石酸鉀鈉1ml1.3.3 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.3.3.2水楊酸-次氯酸鹽比色法HJ536-2009代替 GB7481-87（1）原理：在亞硝基鐵氰化鈉存在下，銨與水楊酸和次氯酸離子反應(yīng)生成藍(lán)色化合物，在波長(zhǎng)

31、697nm具有最大吸收。（2）適用范圍：本法最低檢出濃度為0.01mg/L，測(cè)定上限為1mg/L。適用于飲用水、生活污水和大部分工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。 1.3.3 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.3.3.2水楊酸-次氯酸鹽比色法 （3）測(cè)定步驟： 取適量經(jīng)預(yù)處理后的水樣于10ml比色管中搖勻1h后在697nm波長(zhǎng)處比色2滴次氯酸鈉顯色液1ml；2滴亞硝基鐵氰化鈉1.3.3 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法1.3.3.3其他注意事項(xiàng)（1）水樣稀釋及試劑配制均用無(wú)氨水。無(wú)氨水的制備方法：蒸餾法；離子交換法。使蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱。 （2）測(cè)定時(shí)以無(wú)氨水代替水樣，做全程序空白測(cè)定。（3）所用玻璃器皿應(yīng)避免實(shí)驗(yàn)室空氣中氨

32、的沾污。 1.4.1 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法1.4.1.1 方法概述大量的生活污水、農(nóng)田排水或含氮工業(yè)廢水排入天然水體中，使水中有機(jī)氮和各種無(wú)機(jī)氮化物的含量增加，生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水體質(zhì)量惡化。若湖泊、水庫(kù)中含有超標(biāo)的氮、磷類物質(zhì)時(shí)，造成浮游植物繁殖旺盛，出現(xiàn)富營(yíng)養(yǎng)化狀態(tài)?？偟呛饬克|(zhì)的重要指標(biāo)之一。 1.4. 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法1.4.1 方法概述總氮測(cè)定方法通常采用過(guò)硫酸鉀氧化，使有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化合物轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}后，再以紫外法、偶氮比色法，以及離子色譜法或氣相分子吸收法進(jìn)行測(cè)定。HJ636-2012 代替GB11894-892012年6月1日起

33、實(shí)施該方法主要適用于湖泊、水庫(kù)、江河中總氮的測(cè)定。方法的檢測(cè)下限為0.05mg/L；測(cè)定上限為4mg/L。 1.4. 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法 1.4. 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法修訂的主要內(nèi)容如下：（1）擴(kuò)大了標(biāo)準(zhǔn)的 適用范圍；（2）增加了氫氧化鈉和過(guò)硫酸鉀的含氮量要求及含氮量測(cè)定方法；（3）增加了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制條款；（4）增加了注意事項(xiàng)條款。1.4. 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法 1.4. 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法 新標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中總氮的 測(cè)定。 當(dāng)樣品量為10ml時(shí)，方法的檢測(cè)限為0.05mg/L；測(cè)定范圍為0.207.00mg/L。

34、1.4. 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法1.4.2方法原理在120124的堿性介質(zhì)條件下，用過(guò)硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞硝酸鹽氧化為硝酸鹽，同時(shí)將水樣中大部分有機(jī)氮化物氧化為硝酸鹽。而后，用紫外分光光度法分別于波長(zhǎng)220nm與275nm處測(cè)定其吸光度，按A=A2202A275計(jì)算。硝酸鹽氮的吸光度值，從而計(jì)算總氮的含量。其摩爾吸光系數(shù)為1.47103L/(mol.cm) 1.4. 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法1.4.3分析方法及步驟1.4.3.1儀器紫外分光光度計(jì)；壓力蒸汽消毒器或民用壓力鍋，壓力為1.11.3kg/cm2,相應(yīng)溫度為120124。25ml具塞玻璃磨口比色管。

35、1.4.3分析方法及步驟1.4.3.2試劑（1）20%氫氧化鈉溶液：稱取20g氫氧化鈉，溶于無(wú)氨水中，稀釋至100ml；（2）堿性過(guò)硫酸鉀溶液：稱取40g過(guò)硫酸鉀（K2S2O8），15g氫氧化鈉，溶于無(wú)氨水中，稀釋至1000ml。溶液存放在聚乙烯瓶中，可貯存一周；（3）（1+9）鹽酸。 1.4.3分析方法及步驟1.4.3.2試劑（4）硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液，CN=100mg/L硝酸鉀（KNO3）在105110 烘箱中干燥3h，在干燥器中冷卻后，稱取0.7218g，溶于無(wú)氨水中，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，在010 暗處保存，或加入12mL三氯甲烷保存，可穩(wěn)定6個(gè)月； 1

36、.4.3分析方法及步驟1.4.3.2試劑 硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液，CN=10mg/L將貯備液用水稀釋10倍而得。使用時(shí)配制。（5）硫酸溶液： 1+35。 1.4.3分析方法及步驟1.4.3.3分析步驟（1）采樣和保存 水樣采集后應(yīng)在冰箱或低于4 的條件下保存，不得超過(guò)24h。水樣放置時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)，可在1000mL水樣中加入約0.5mL硫酸使pH2mg/L在酸性條件下通氮?dú)庀?Cr6+50mg/L用亞硫酸鈉消除4NO2-1mg/L用氧化消解或加氨磺酸消除5Fe20mg/L偏低5%6Cu=10mg/L不干擾7F70mg/L不干擾 1.5.3.2 鉬藍(lán)分光光度法（3）適用范圍本方法的最低檢出濃度為0.01

37、mg/L（相當(dāng)于吸光度A=0.01時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度）；測(cè)定上限為0.6mg/L?？蛇m用于測(cè)定地表水、生活污水及化工、磷肥、機(jī)加工金屬表面磷化處理、農(nóng)藥、鋼鐵、焦化等行業(yè)的工業(yè)廢水中的正磷酸鹽。 1.5.3.2 鉬藍(lán)分光光度法（4）儀器 分光光度計(jì)（5）試劑 1+1硫酸；10%抗壞血酸 溶解10g抗壞血酸于水中，并稀釋至100ml。該溶液貯存在棕色玻璃瓶，在約4可穩(wěn)定幾周。如顏色變黃，則棄去重配。 1.5.3.2 鉬藍(lán)分光光度法（5）試劑 鉬酸鹽溶液 溶解13g鉬酸銨于100ml水中，溶解酒石酸銻氧鉀于100ml水中。在不斷攪拌下，將鉬酸銨溶液徐徐加到300ml1+1硫酸中，加酒石酸銻氧鉀溶液并混

38、合均勻，貯存在棕色的玻璃瓶中于約4 保存，至少穩(wěn)定2個(gè)月。濁度-色度補(bǔ)償液 混合兩份體積的1+1硫酸和1份體積的10%抗壞血酸溶液。此溶液當(dāng)天配置。 1.5.3.2 鉬藍(lán)分光光度法（5）試劑 磷酸鹽貯備溶液 將優(yōu)級(jí)純磷酸二氫鉀于110 干燥2h，在干燥器中放冷。稱取0.2197g溶于水，移入1000ml容量瓶中。加1+1硫酸5ml，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含50.0g磷（以P計(jì)）。磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液 吸取10.00ml磷酸鹽貯備液于250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含2.00g磷（以P計(jì)）。臨用時(shí)現(xiàn)配。 1.5.3.2 鉬藍(lán)分光光度法（6）步驟 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取數(shù)支50ml具塞比

39、色管，分別加入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0ml，加水至50ml。向比色管中加入1ml10%抗壞血酸溶液，混勻，30s后加2ml鉬酸銨溶液充分混勻，放置15min。 1.5.3.2 鉬藍(lán)分光光度法（6）步驟 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制用10mm或30mm比色皿，于700nm波長(zhǎng)處，以零濃度溶液為參比，測(cè)量吸光度。 1.5.3.2 鉬藍(lán)分光光度法（6）步驟 樣品測(cè)定分取適量經(jīng)濾膜過(guò)濾或消解的水樣(使含磷量不超過(guò)30g)加入50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線。以下按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟進(jìn)行顯色和測(cè)量用10mm或30mm比色皿，于700nm波長(zhǎng)處，以零濃度溶液為參比，

40、測(cè)量吸光度。減去空白試驗(yàn)的吸光度，并從校正曲線上查出含磷量。 1.5.3.2 鉬藍(lán)分光光度法（7）計(jì)算 磷酸鹽（P,mg/L）=m/V式中：m由校準(zhǔn)曲線查得的磷量（g）； V 水樣體積（ml）。 1.5.3.2 鉬藍(lán)分光光度法（8）注意事項(xiàng) 如試樣中色度影響測(cè)量吸光度時(shí)，需做補(bǔ)償校正。在50ml比色管中，分取與樣品測(cè)定相同量的水樣，定容后加入3ml濁度補(bǔ)償液，測(cè)量吸光度，然后從水樣的吸光度中減去校正吸光度。室溫低于13時(shí)，可在2030 水浴中顯色15min； 1.5.3.2 鉬藍(lán)分光光度法（8）注意事項(xiàng) 操作所用的玻璃器皿可用1+1鹽酸浸泡2h，或用不含磷酸鹽的洗滌劑刷洗。比色皿用后應(yīng)以稀硝酸

41、或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的鉬藍(lán)有色物。 1.6.1 總有機(jī)碳的定義總有機(jī)碳（TOC），是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。由于TOC的測(cè)定采用燃燒法，因此能將有機(jī)物全部氧化，它比BOD5或COD更能直接表示有機(jī)物的總量，因此常常被用來(lái)評(píng)價(jià)水體中有機(jī)物污染的程度。 1.6.1 總有機(jī)碳的定義1.6.1.1 方法選擇近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外已研制成各種類型TOC分析儀。按工作原理不同，可分為燃燒氧化-非色散紅外吸收法、電導(dǎo)法、氣相色譜法、濕法氧化-非色散紅外吸收法等。其中燃燒氧化-非色散紅外吸收法只需一次性轉(zhuǎn)化，流程簡(jiǎn)單、重顯性好、靈敏度高，因此這種TOC分析儀為國(guó)內(nèi)外所采用。水質(zhì)總有機(jī)碳的

42、測(cè)定燃燒氧化 非色散紅外吸收法（HJ501-2009代替GB13193-91和HJ/T71-2001） 1.6.1 總有機(jī)碳的定義1.6.1.2 水樣的采集和保存水樣采集后，必須貯存于棕色玻璃瓶中。常溫下水樣可保存24h，如不能及時(shí)分析，水樣可加硫酸調(diào)節(jié)pH為2，并在4冷藏，則可以保存7d。 1.6.2 總有機(jī)碳的物理化學(xué)意義總有機(jī)碳是反映水質(zhì)受到有機(jī)物污染的替代水質(zhì)指標(biāo)之一，和其他水質(zhì)替代指標(biāo)一樣，它不反映水質(zhì)中那些具體的有機(jī)物的特性，而是反映各個(gè)污染物中所含碳的量，其數(shù)量愈高，表明水受到的有機(jī)物污染愈厲害。在日常檢測(cè)中，一般水體的總有機(jī)碳或溶解性有機(jī)碳變化不會(huì)太大，一旦有突發(fā)性的增加，表明

43、水質(zhì)受到意外的污染。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.1 方法原理（1）差減法測(cè)定總有機(jī)碳將試樣連同凈化空氣（干燥并除去二氧化碳）分別導(dǎo)入高溫燃燒管和低溫反應(yīng)管中，經(jīng)高溫燃燒管的水樣受高溫催化氧化，使有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)碳酸鹽均轉(zhuǎn)化成為二氧化碳；經(jīng)低溫反應(yīng)管的水樣受酸化而使無(wú)機(jī)碳酸鹽分解成二氧化碳；其所生成的二氧化碳依次引入非分散紅外檢測(cè)器。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.1 方法原理（1）差減法測(cè)定總有機(jī)碳由于一定波長(zhǎng)的紅外線可被二氧化碳選擇吸收，在一定濃度范圍內(nèi)二氧化碳對(duì)紅外線吸收的強(qiáng)度與二氧化碳的濃度成正比，故可對(duì)水樣總碳（TC）和無(wú)機(jī)碳（IC）進(jìn)行定量

44、測(cè)定?？偺寂c無(wú)機(jī)碳的差值，即為總有機(jī)碳。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.1 方法原理（2）直接法測(cè)定總有機(jī)碳將水樣酸化后曝氣，將無(wú)機(jī)碳酸鹽分解生成二氧化碳驅(qū)除，再注入高溫燃燒管中，可直接測(cè)定總有機(jī)碳。但由于在曝氣過(guò)程中會(huì)造成水中揮發(fā)性有機(jī)物的損失而產(chǎn)生測(cè)定誤差，因此其測(cè)定結(jié)果只是不可吹出的有機(jī)碳，而不是TOC。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.2 測(cè)定范圍本方法適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中總有機(jī)碳的測(cè)定，檢出限為0.1mg/L，測(cè)定下限為0.5mg/L。本方法適用于工業(yè)廢水、生活污水及地表水中總有機(jī)碳的測(cè)定，測(cè)定濃度范圍為0.5100mg/L

45、，高濃度樣品可進(jìn)行稀釋測(cè)定，檢出下限為0.5mg/L。（舊） 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.3 干擾地表水中常見(jiàn)共存離子超過(guò)下列含量(mg/L)時(shí)，對(duì)測(cè)定有干擾，應(yīng)作適當(dāng)?shù)那疤幚?，以消除?duì)測(cè)定的干擾：SO42- 400；Cl- 400；NO3- 100；PO43- 100；S2- 100。水樣含大顆粒懸浮物時(shí)，由于受水樣注射器針孔的限制，測(cè)定結(jié)果往往不包括全部顆粒態(tài)有機(jī)碳。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.4 儀器及工作條件（1）非色散紅外吸收TOC分析儀。工作條件：環(huán)境溫度：535；工作電壓：儀器額定電壓，交流電；總碳燃燒管溫度及無(wú)機(jī)碳反應(yīng)管溫度選定：按

46、儀器說(shuō)明書(shū)規(guī)定的儀器條件設(shè)定 載氣流量：150180ml/min。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.4 儀器及工作條件（2）單筆記錄儀或微機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：與儀器匹配。工作條件：工作電壓：儀器額定電壓，直流電；記錄紙速：2.5mm/min；(3)微量注射器：50.0l（具刻度）。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.5 試劑除另有說(shuō)明外，均為分析純?cè)噭盟鶠闊o(wú)二氧化碳蒸餾水。無(wú)二氧化碳蒸餾水：將重蒸餾水在燒杯中煮沸蒸發(fā)(蒸發(fā)量10%)稍冷，裝入插有堿石灰管的下口瓶中備用。鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）：優(yōu)級(jí)純。無(wú)水碳酸鈉（Na2CO3）：優(yōu)級(jí)純。 1.6

47、.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.5 試劑 碳酸氫鈉(HNaCO3)：優(yōu)級(jí)純，存放于干燥器中。 有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：C=400mg/L：稱取鄰苯二甲酸氫鉀（預(yù)先在110120干燥2h，置于干燥器中冷卻至室溫）0.8500g，溶解于水中，移入1000ml容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。在低溫（4 ）冷藏條件下可保存48d。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.5 試劑 有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液：C=100mg/L：準(zhǔn)確吸取25.00ml有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，置于100ml容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液使用時(shí)現(xiàn)配。 無(wú)機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：C=400mg/L：稱取碳酸氫鈉（預(yù)先在干

48、燥器中干燥）1.400g和無(wú)水碳酸鈉（預(yù)先在270干燥2h，置于干燥器中，冷卻至室溫）1.770g ，溶解于水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶?jī)?nèi)，稀釋至標(biāo)線，混勻。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.5 試劑 無(wú)機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液：C=100mg/L：準(zhǔn)確吸取25.00ml無(wú)機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，置于100ml容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液使用時(shí)現(xiàn)配。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.6 測(cè)定步驟 （1）儀器的調(diào)試按說(shuō)明書(shū)調(diào)試TOC分析儀及記錄儀或微機(jī)數(shù)據(jù)讀取系統(tǒng)。選擇好靈敏度、測(cè)量范圍檔、總碳燃燒管溫度及載氣流量，儀器通電預(yù)熱2h，至紅外線分析儀的輸出、記錄儀上的基

49、線趨于穩(wěn)定。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.6 測(cè)定步驟 （2）干擾的排除水樣中常見(jiàn)共存離子含量超過(guò)干擾允許值時(shí)，會(huì)影響紅外線的吸收。這種情況下，必須用無(wú)二氧化碳蒸餾水稀釋水樣，至諸共存離子含量低于其干擾允許濃度后，再進(jìn)行分析。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.6 測(cè)定步驟 （3）進(jìn)樣差減測(cè)定法：經(jīng)酸化的水樣，在測(cè)定前應(yīng)以氫氧化鈉溶液中和至中性，用50.00l微量注射器分別準(zhǔn)確吸取混勻的水樣20.0l，依次注入總碳燃燒管和無(wú)機(jī)碳反應(yīng)管，測(cè)定記錄儀上出現(xiàn)的相應(yīng)的吸收峰峰高或峰面積，下同。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.6 測(cè)定步驟 （3）

50、進(jìn)樣 直接測(cè)定法：將用硫酸已酸化至pH2的約25ml水樣移入50.0ml燒杯中（加酸量為每100ml水樣中加0.04ml 1+1 硫酸，已酸化的水樣可不再加），在磁力攪拌器上劇烈攪拌幾分鐘或向燒杯中通入無(wú)二氧化碳的氮?dú)?，以除去無(wú)機(jī)碳。吸取20.0l經(jīng)除去無(wú)機(jī)碳的水樣注入總碳燃燒管，測(cè)量記錄儀上出現(xiàn)的相應(yīng)的吸收峰峰高。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.6 測(cè)定步驟 （4）空白試驗(yàn) 按（3）中或 所述步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，用20.0l無(wú)二氧化碳水代替試樣。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.6 測(cè)定步驟 （5）校準(zhǔn)曲線的繪制 在每組六個(gè)50ml具塞比色管中，分別加入0

51、.00、2.50、5.00、10.00、20.00、50.00ml有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液、無(wú)機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，混勻。配置成0.0、5.0、10.0、20.0、40.0、100.0mg/L的有機(jī)碳和無(wú)機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。然后按（3）的步驟操作。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.6 測(cè)定步驟 （5）校準(zhǔn)曲線的繪制 從測(cè)得得標(biāo)準(zhǔn)系列溶液吸收峰峰高，減去空白試驗(yàn)吸收峰峰高，得校正吸收峰峰高，由標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度與對(duì)應(yīng)的校正吸收峰峰高分別繪制有機(jī)碳和無(wú)機(jī)碳校準(zhǔn)曲線。亦可按線性回歸方程的方法，計(jì)算出校準(zhǔn)曲線的直線回歸方程。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.7 計(jì)算

52、（1）差減測(cè)定法 根據(jù)所測(cè)試樣吸收峰峰高，減去空白試驗(yàn)吸收峰峰高的校正值，從校準(zhǔn)曲線上查得或由校準(zhǔn)曲線回歸方程算得總碳（TC，mg/L）和無(wú)機(jī)碳（IC，mg/L ）值，總碳與無(wú)機(jī)碳之差值，即為樣品總有機(jī)碳（TOC，mg/L ）的濃度。TOC（mg/L）= TC（mg/L） IC（mg/L） 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.7 計(jì)算 （2）直接測(cè)定法 根據(jù)所測(cè)試樣吸收峰峰高，減去空白試驗(yàn)吸收峰峰高的校正值，從校準(zhǔn)曲線上查得或由校準(zhǔn)曲線回歸方程算得總碳（TC，mg/L），即為樣品總有機(jī)碳（TOC，mg/L ）的濃度。TOC（mg/L）= TC（mg/L） 1.6.3 燃燒氧化-非

53、色散紅外吸收法1.6.3.8 注意事項(xiàng) （1）按儀器廠家說(shuō)明書(shū)規(guī)定，定期更換二氧化碳吸收劑、高溫燃燒管中的催化劑和低溫反應(yīng)管中的分解劑等。 1.6.3 燃燒氧化-非色散紅外吸收法1.6.3.8 注意事項(xiàng) （2）根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，當(dāng)?shù)乇硭袩o(wú)機(jī)碳含量遠(yuǎn)高于總有機(jī)碳時(shí)，會(huì)影響有機(jī)碳的測(cè)定精度。從對(duì)含無(wú)機(jī)碳和有機(jī)碳的合成樣品（其中無(wú)機(jī)碳與總有機(jī)碳的倍數(shù)關(guān)系與我國(guó)南北方的某些地表水中的倍數(shù)關(guān)系相接近，一般為幾倍）進(jìn)行的回收結(jié)果（95.9%103.6%）表明，用差減法測(cè)定地表水中總有機(jī)碳，對(duì)測(cè)定精度的影響是可以接受的。 1.7.1 概述 銅是一種具有紫色光澤的金屬。銅在其化合物中，多數(shù)以Cu2+較少以Cu+

54、存在。由于水體環(huán)境復(fù)雜并且易變，因而銅在水體中的存在狀況也是多變的，價(jià)態(tài)常變化，時(shí)而進(jìn)入底質(zhì)，時(shí)而進(jìn)入水體，也常被帶電荷的膠體所吸附。在天然水中，溶解的銅隨pH值的升高而降低。 1.7.1 概述 銅是動(dòng)植物所必須的微量元素。人體缺銅會(huì)造成貧血、腹瀉等癥狀；但過(guò)量的銅對(duì)人和動(dòng)植物都有害。成年人每日的需要量估計(jì)為20mg。水中銅達(dá)到0.01mg/L時(shí)，對(duì)水體自凈有明顯的抑制作用。對(duì)水體中銅的濃度進(jìn)行定期的監(jiān)測(cè)，將為環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)，健全和貫徹環(huán)境保護(hù)法制法規(guī)提供科學(xué)依據(jù)。 1.7.2 水樣的保存與預(yù)處理 水樣的采集和保存可采用塑料瓶或玻璃瓶。同時(shí)加入一定量的硝酸，使溶液的pH2，這樣處理后的水樣能保存

55、6個(gè)月。 1.7.2 水樣的保存與預(yù)處理 水樣的前處理分為下述三種情況：（1）不含懸浮物的地下水和清潔地面水直接測(cè)定。 （2）比較渾濁的地面水，每100ml水樣加入1ml濃硝酸，置于電熱板上微沸消解10min，冷卻后用快速定量濾紙過(guò)濾，濾紙用0.2%硝酸洗滌數(shù)次，然后用0.2%硝酸稀釋到一定體積，供測(cè)定用。 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法 HJ 4852009代替國(guó)標(biāo)GB7474-87主要修訂內(nèi)容如下： 修改了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍； 增加了干擾及消除條款； 修改了氯化銨-氫氧化銨緩沖溶液的配制方法； 修改了銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法； 分別規(guī)定了水中可溶性銅和總銅的分析步驟； 修改了結(jié)果的計(jì)

56、算公式。 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法 1.7.3.1適用范圍HJ 4852009代替國(guó)標(biāo)GB7474-87本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中總銅和可溶性銅的測(cè)定。 當(dāng)使用20 mm比色皿，萃取用試樣體積為50 ml時(shí)，方法的檢出限為0.010 mg/L，測(cè)定下限為0.040 mg/L。 當(dāng)使用10 mm比色皿，萃取用試樣體積為10 ml時(shí)，方法的測(cè)定上限為6.00 mg/L。 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法 1.7.3.1適用范圍國(guó)標(biāo)GB7474-87本方法適用于地面水，地下水和工業(yè)廢水中銅的測(cè)定。當(dāng)試樣體積為50ml，比色皿為20mm時(shí)，本方法的

57、測(cè)定范圍為含銅0.020.60mg/L，最低檢出濃度為0.010mg/L，測(cè)定上限濃度為2.0mg/L。 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法 1.7.3.2 定義（1）可溶性銅 未經(jīng)酸化的水樣現(xiàn)場(chǎng)過(guò)濾時(shí)通過(guò)0.45m濾膜后測(cè)得的銅濃度。（2）總銅 未經(jīng)過(guò)濾的水樣經(jīng)劇烈消解后測(cè)得的銅濃度。 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法 1.7.3.3 原理在氨性溶液中（pH910），銅與二乙基二硫代氨基甲酸鈉作用，生成摩爾比為1：2的黃色絡(luò)合物。 S S2（C2H5）2NCSNa+Cu2+(C2H5)2NC Cu C N(C2H5)2+2Na+SSS 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉

58、萃取光度法 1.7.3.3 原理該絡(luò)合物可被四氯化碳或三氯甲烷萃取，其最大吸收波長(zhǎng)為440nm。在測(cè)定條件下，有色絡(luò)合物可穩(wěn)定1h，其摩爾吸光系數(shù)為1.4104Lmol-1cm-1。 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法 1.7.3.4 干擾及消除 在測(cè)定條件下，二乙基二硫代氨基甲酸鈉也能與鐵、錳、鎳、鈷和鉍等離子生成有色絡(luò)合物，干擾銅的測(cè)定，除鉍外均可用EDTA和檸檬銨掩蔽消除。 1.7.3.5 試劑（1）鹽酸（HCl）： =1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。（2）硝酸（HNO3）： =1.40g/ml，優(yōu)級(jí)純。 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法 1.7.3.5 試劑（3）高氯酸

59、（HClO4）： =1.68g/ml，優(yōu)級(jí)純。（4）氨水（NH3 H2O）： =0.91g/ml，優(yōu)級(jí)純。（5）四氯化碳（CCl4）。（6）三氯甲烷（HCCl3）。（7）乙醇（C2H5OH）：95%V/V。 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法 1.7.3.5 試劑（8）(1+1)氨水。 （9）銅標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取1.0000.005g金屬銅（純度99.9%）置于150ml燒杯中，加入20ml 1+1 硝酸，加熱溶解后，加入10ml 1+1硫酸并加熱至冒白煙。冷卻后，加水溶解并轉(zhuǎn)移入1L容量瓶中，用水定容至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg銅。 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度

60、法 1.7.3.5 試劑（10）銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取5.00ml銅標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線。此溶液1.00ml含5.0g銅。（11）二乙基二硫代氨基甲酸鈉0.2%（m/V）溶液：稱取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸鈉三水合物（C9H10NS2Na.3H2O）溶于水中并稀釋至100ml。用棕色玻璃瓶貯存，放于暗處可用兩星期。 1.7.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法 1.7.3.5 試劑 （12）EDTA-檸檬酸銨-氨性溶液：取12g乙二胺四乙酸二鈉二水合物（Na2-EDTA2H2O）和2.5g檸檬酸銨(NH4)3C6H5O7，加入100ml水和200ml氨水中溶解，用水稀