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文檔簡介
1、中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 1 1第一章第一章 緒緒 論論一、定義:一、定義:分析化學(xué)分析化學(xué)是研究物質(zhì)的是研究物質(zhì)的組成、含量、組成、含量、結(jié)構(gòu)和形態(tài)結(jié)構(gòu)和形態(tài)等化學(xué)信息的分析方法及理論的一等化學(xué)信息的分析方法及理論的一門科學(xué),是一門獨(dú)立的門科學(xué),是一門獨(dú)立的化學(xué)信息科學(xué)?;瘜W(xué)信息科學(xué)。二、分析化學(xué)的任務(wù)二、分析化學(xué)的任務(wù) 分析化學(xué)的分析化學(xué)的任務(wù)任務(wù)是確定物質(zhì)的是確定物質(zhì)的化學(xué)組成化學(xué)組成,測(cè)量,測(cè)量各組成的各組成的含量含量以及表征物質(zhì)的化學(xué)以及表征物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)。它們。它們分別隸屬于分別隸屬于定性分析定性分析、定量分析定量
2、分析和和結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析研研究的范疇。究的范疇。中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 2 2三、化學(xué)分析與儀器分析三、化學(xué)分析與儀器分析1 1、化學(xué)分析化學(xué)分析(Chemical Analysis)(Chemical Analysis):以物質(zhì):以物質(zhì)的的化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ),通過為基礎(chǔ),通過已知物與待測(cè)物已知物與待測(cè)物的化學(xué)關(guān)系的化學(xué)關(guān)系,而測(cè)出未知物的含量。,而測(cè)出未知物的含量。(1)(1)重量法:沉淀,電解,氣化重量法:沉淀,電解,氣化(2)(2)滴定法:酸堿、配位、氧化還原、沉淀滴定法:酸堿、配位、氧化還原、沉淀中山大學(xué)中山大學(xué) 新
3、華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 3 32 2、儀器分析儀器分析(Instrumental Analysis)(Instrumental Analysis):以物:以物質(zhì)的質(zhì)的物理和化學(xué)性質(zhì)物理和化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ),通過為基礎(chǔ),通過精密儀器精密儀器測(cè)定物質(zhì)的物理性質(zhì)或物理化學(xué)性質(zhì)而測(cè)出測(cè)定物質(zhì)的物理性質(zhì)或物理化學(xué)性質(zhì)而測(cè)出待測(cè)物含量。具有靈敏、快速、準(zhǔn)確、應(yīng)用待測(cè)物含量。具有靈敏、快速、準(zhǔn)確、應(yīng)用廣,發(fā)展快等特點(diǎn)。廣,發(fā)展快等特點(diǎn)。(1)(1)光分析:紅外光分析:紅外(IR)(IR),紫外,紫外(UV)(UV)、原子吸收光、原子吸收光譜譜(AAS)(AAS)、熒
4、光、磷光、激光熒光、磷光、激光(2)(2)電分析:電位分析,庫侖分析電分析:電位分析,庫侖分析, , 極譜分析極譜分析(3)(3)色譜分析:色譜分析:柱、紙、薄層、柱、紙、薄層、GCGC 、液相、液相HPLCHPLC中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 4 4第二章第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理誤差和分析數(shù)據(jù)處理 準(zhǔn)確度與精密度準(zhǔn)確度與精密度 誤差和偏差誤差和偏差 Analytical Chemistry 極差極差R R RangeminmaxxxRxxdiinxxdnii1%100%xdRD1)(12nxxSnii%100%xsRSD復(fù)復(fù)習(xí)習(xí)極
5、差極差R R 相對(duì)平均偏差相對(duì)平均偏差偏差偏差 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差平均偏差平均偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差( (變異系數(shù)變異系數(shù)) ) Analytical Chemistry 系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較項(xiàng)目項(xiàng)目系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差產(chǎn)生原因產(chǎn)生原因固定因素,有時(shí)不存固定因素,有時(shí)不存在在不定因素,總是存不定因素,總是存在在分類分類方法誤差、儀器與試方法誤差、儀器與試劑誤差、主觀誤差劑誤差、主觀誤差環(huán)境的變化因素、環(huán)境的變化因素、主觀的變化因素等主觀的變化因素等性質(zhì)性質(zhì)重現(xiàn)性、單向性(或重現(xiàn)性、單向性(或周期性)、可測(cè)性周期性)、可測(cè)性服從概率統(tǒng)計(jì)規(guī)律、服從概率統(tǒng)
6、計(jì)規(guī)律、不可測(cè)性不可測(cè)性影響影響準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度精密度精密度消除或減消除或減小的方法小的方法校正校正增加測(cè)定的次數(shù)增加測(cè)定的次數(shù) Analytical Chemistry u有效數(shù)字有效數(shù)字 有效數(shù)字有效數(shù)字就是指實(shí)際能測(cè)到的數(shù)字。在就是指實(shí)際能測(cè)到的數(shù)字。在有效數(shù)字中有效數(shù)字中, 只有最后一位數(shù)是不確定的,只有最后一位數(shù)是不確定的,可疑的,稱為可疑數(shù)字??梢傻?,稱為可疑數(shù)字。u有效數(shù)字的修約規(guī)則有效數(shù)字的修約規(guī)則 “四舍六入五成雙四舍六入五成雙”規(guī)則規(guī)則 Analytical Chemistry u計(jì)算規(guī)則計(jì)算規(guī)則 加減法:加減法:當(dāng)幾個(gè)數(shù)據(jù)相加減時(shí),它們和或差當(dāng)幾個(gè)數(shù)據(jù)相加減時(shí),它們和或差的有
7、效數(shù)字位數(shù),的有效數(shù)字位數(shù),應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為依據(jù)數(shù)據(jù)為依據(jù),因小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)的,因小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)的絕對(duì)誤差最大。絕對(duì)誤差最大。 乘除法:乘除法:當(dāng)幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘除時(shí),它們積或商當(dāng)幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘除時(shí),它們積或商的有效數(shù)字位數(shù),應(yīng)以有效數(shù)字的有效數(shù)字位數(shù),應(yīng)以有效數(shù)字位數(shù)最少的位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為依據(jù)數(shù)據(jù)為依據(jù),因有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)的,因有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)的相對(duì)誤差最大。相對(duì)誤差最大。中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 9 9四、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法四、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法(一)選擇合適
8、的分析方法(一)選擇合適的分析方法(二)減小測(cè)量誤差(二)減小測(cè)量誤差(三)減小偶然誤差的影響(三)減小偶然誤差的影響(四)系統(tǒng)誤差的消除(四)系統(tǒng)誤差的消除 對(duì)照試驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn)、空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)、校準(zhǔn)儀器校準(zhǔn)儀器 、分析結(jié)果分析結(jié)果的校正的校正中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 1、比較:比較: Q Q 檢驗(yàn)檢驗(yàn)異常值的取舍異常值的取舍 t t 檢驗(yàn)檢驗(yàn)檢驗(yàn)方法的系統(tǒng)誤差檢驗(yàn)方法的系統(tǒng)誤差 F F 檢驗(yàn)檢驗(yàn)檢驗(yàn)方法的偶然誤差檢驗(yàn)方法的偶然誤差 2 2、檢驗(yàn)順序:、檢驗(yàn)順序:Q檢驗(yàn)檢驗(yàn)異常值的取異常值的取舍舍F 檢驗(yàn)檢驗(yàn)精密度顯著性精密度顯著
9、性檢驗(yàn)檢驗(yàn)t檢驗(yàn)檢驗(yàn)準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤準(zhǔn)確度或系統(tǒng)誤差顯著性檢驗(yàn)差顯著性檢驗(yàn)中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 1111第三章第三章 滴定分析法概論滴定分析法概論1、基本概念、基本概念: 滴定分析對(duì)反應(yīng)的要求、滴定方滴定分析對(duì)反應(yīng)的要求、滴定方式、基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)溶液式、基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)溶液2、滴定分析計(jì)算:、滴定分析計(jì)算:M、m、n、c、V、w之間的關(guān)系之間的關(guān)系 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定:標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定: 直接法、標(biāo)定法直接法、標(biāo)定法 滴定劑與被測(cè)物的關(guān)系:滴定劑與被測(cè)物的關(guān)系: 等物質(zhì)的量規(guī)則、換算因數(shù)法等物質(zhì)的量規(guī)則、換算因數(shù)法中山大學(xué)中
10、山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 1212幾個(gè)常用的計(jì)算公式幾個(gè)常用的計(jì)算公式VMmVncBBBB1000/BTTBBTMctbVmT中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 1313 滴定反應(yīng):滴定反應(yīng): tT + bB = cC + dD b 當(dāng)當(dāng) t=b時(shí):時(shí):nB=nT 當(dāng)當(dāng)tb時(shí):時(shí):nB= nT tBBTTBBTBMmVctbVcMmVcnntbn 中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 1414第四章第四章 酸堿滴定法酸堿滴定法1 1、酸
11、堿反應(yīng)的、酸堿反應(yīng)的定義定義2 2、酸度對(duì)弱酸、酸度對(duì)弱酸( (堿堿) )形態(tài)分布形態(tài)分布的影響的影響3 3、酸堿溶液的、酸堿溶液的HH+ + 計(jì)算:計(jì)算:一元一元( (多元多元) )酸堿酸堿, , 兩兩性物質(zhì)性物質(zhì), , 共軛酸堿體系。共軛酸堿體系。4 4、酸堿緩沖溶液:選擇緩沖溶液并、酸堿緩沖溶液:選擇緩沖溶液并配制需要的配制需要的緩沖溶液緩沖溶液( (定量計(jì)算定量計(jì)算) )。5 5、酸堿指示劑:作用原理、酸堿指示劑:作用原理, , 影響因素影響因素, , 掌握常掌握常用指示劑用指示劑( (MO, MR, PPMO, MR, PP) )的變色區(qū)間和變色點(diǎn)。的變色區(qū)間和變色點(diǎn)。中山大學(xué)中山大
12、學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 15156 6、酸堿滴定曲線和指示劑的選擇:強(qiáng)酸、酸堿滴定曲線和指示劑的選擇:強(qiáng)酸( (堿堿) )滴滴定、一元弱酸定、一元弱酸( (堿堿) )滴定過程中滴定過程中pHpH計(jì)算計(jì)算, , 重點(diǎn)是重點(diǎn)是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)及0.1%0.1%時(shí)的時(shí)的pHpH計(jì)算計(jì)算。了解。了解滴定突滴定突躍與濃度、躍與濃度、K Ka a( (K Kb b) )的關(guān)系,一元弱酸堿能被準(zhǔn)的關(guān)系,一元弱酸堿能被準(zhǔn)確滴定的條件;正確選擇指示劑確滴定的條件;正確選擇指示劑;了解強(qiáng)酸與;了解強(qiáng)酸與弱酸混合溶液、多元酸、混合酸溶液能弱酸混合溶液、多元酸
13、、混合酸溶液能分步滴分步滴定或全部滴定定或全部滴定的條件及指示劑的選擇。的條件及指示劑的選擇。7 7、強(qiáng)酸堿、一元弱酸堿滴定的終點(diǎn)誤差的計(jì)算、強(qiáng)酸堿、一元弱酸堿滴定的終點(diǎn)誤差的計(jì)算8 8、酸堿滴定法的應(yīng)用:標(biāo)準(zhǔn)酸、酸堿滴定法的應(yīng)用:標(biāo)準(zhǔn)酸( (堿堿) )溶液的配制溶液的配制與標(biāo)定。與標(biāo)定。中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 1616第五章第五章 配位滴定法配位滴定法1、 Y(H) 和和Y的計(jì)算的計(jì)算 YHYYY1)(YHYYYY )(12345665626)(1aaaaaaaaaHYKKKKKKHKKHKH2、 M和和M的計(jì)算的計(jì)算 MMM
14、MMMMM 1)()(AMLMM nnLMLLL221)(1 nnAMAAA221)(1中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 17173、lgKMY計(jì)算計(jì)算(1)pH值對(duì)值對(duì)lgKMY的影響的影響僅考慮酸效應(yīng)僅考慮酸效應(yīng) (2)配位效應(yīng)對(duì))配位效應(yīng)對(duì)lgKMY的影響的影響(3)同時(shí)存在)同時(shí)存在M和和Y(H)時(shí)時(shí)lgKMY的計(jì)算的計(jì)算 YMYMYKKlglglgMMYMYKKlglglgYMMYMYKKlglglglg中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 18184 4、M M能否被準(zhǔn)確滴定
15、判斷能否被準(zhǔn)確滴定判斷5 5、最高酸度、最高酸度 6lgMYspMKC2MspMCC注意:等濃度滴定時(shí)最高酸度(查表))(lglglgMYMYHYKK)最低酸度(查SPMOHSPKMKOH)(中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 19196、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pMSP的求算的求算 7、指示劑變色點(diǎn)、指示劑變色點(diǎn)pMt(或滴定終點(diǎn)(或滴定終點(diǎn)pMep)的求算)的求算 8、滴定終點(diǎn)誤差的計(jì)算、滴定終點(diǎn)誤差的計(jì)算 MYSPMSPKCM)lg(21MYSPMSPKpCpM無副反應(yīng))MKKpMpMHInMInMIntep(lglglg)(tpMpH
16、下的或查表求出不同有副反應(yīng))(MpMpMpMMtteplg speppMpMpM先求出%1001010%spMMYpMpMCKTE中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 2020 高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法、鈰量法、鈰量法、亞硝酸鈉法、溴酸鉀法等。亞硝酸鈉法、溴酸鉀法等。方法方法還原劑還原劑 氧化劑氧化劑 介質(zhì)介質(zhì) 被氧化物被氧化物 被還原物被還原物KMnO4 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn 2+ + 4H2OK2Cr2O7 6Fe2+ + Cr2O72- +14H+ = 6F
17、e3+ + 2Cr3+ + 7H2O碘量法碘量法 2S2O32- + I2 = S4O62- + 2I-第六章第六章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法 中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 21211、條件電位的概念,定性了解影響條件電位的、條件電位的概念,定性了解影響條件電位的因素。因素。2、影響氧化還原反應(yīng)速率的因素:濃度、溫度、影響氧化還原反應(yīng)速率的因素:濃度、溫度、催化劑、誘導(dǎo)反應(yīng)。催化劑、誘導(dǎo)反應(yīng)。3、滴定曲線:與條件電位有關(guān),與濃度無關(guān)、滴定曲線:與條件電位有關(guān),與濃度無關(guān) 指示劑:氧還、自身、專用。指示劑:氧還、自身、專用。 滴定前
18、的預(yù)處理滴定前的預(yù)處理4、各種方法的特點(diǎn)、應(yīng)用條件、測(cè)定事例。、各種方法的特點(diǎn)、應(yīng)用條件、測(cè)定事例。 中山大學(xué)中山大學(xué) 新華學(xué)院新華學(xué)院 藥學(xué)系藥學(xué)系A(chǔ)nalytical Chemistry 2222第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法1、滴定曲線的形狀、滴定曲線的形狀2、莫爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)司法中所用的指、莫爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)司法中所用的指示劑、方法特點(diǎn)、應(yīng)用條件。示劑、方法特點(diǎn)、應(yīng)用條件。3、重量法的特點(diǎn)、重量法的特點(diǎn), 沉淀重量法的分析過程及對(duì)沉沉淀重量法的分析過程及對(duì)沉淀形、稱量形的要求;淀形、稱量形的要求;4、溶度積、溶度積Ksp和溶解度和溶解度S;5、沉淀的形成過程和影響沉淀純度的因素;、沉淀的形成過程和影響沉淀純度的因素;6、晶形沉淀的條件和稱量形的獲得。、晶形沉淀的條件和稱
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