化學(xué)奧賽復(fù)習(xí)專題11電子效應(yīng)

1、實(shí)用文案化學(xué)奧賽復(fù)習(xí)專題11電子效應(yīng)一、共價(jià)鍵的極性：1、共價(jià)鍵的極性：由不同原子形成的共價(jià)鍵，由于成鍵原子電負(fù)性不同，使成鍵電子云偏向電負(fù)性較大的原子，該原子帶上部分負(fù)電荷，而電負(fù)性較小的原子帶部分正電荷。這種共價(jià)鍵具有極性。HfCl2、共價(jià)鍵的極性主要決定于：（1）成鍵原子的相對電負(fù)性大小。電負(fù)性差別越大，鍵的極性越大。（2）還受相鄰鍵和不相鄰原子成基團(tuán)的影響。例如1:CH3CH3中的C-C為非極性鍵。但CH3-CH2-C1中的CC鍵卻是極性的。CH3ACH2-C1H2C=CH-CH3二、電子效應(yīng)：電子效應(yīng)是指電子云密度分布的改變對物質(zhì)性質(zhì)的影響。電子效應(yīng)可以根據(jù)作用方式分為誘導(dǎo)效應(yīng)和共軻

2、效應(yīng)兩種類型（一）、誘導(dǎo)效應(yīng)（I）:1、誘導(dǎo)效應(yīng)的定義：由于成鍵原子電負(fù)性不同，引起電子云偏移可沿著沿鍵鏈（b鍵和鍵）按一定方向移動(dòng)的效應(yīng)或鍵的極性通過鍵鏈依次誘導(dǎo)傳遞的效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng)。2、誘導(dǎo)效應(yīng)（I）的表示：誘導(dǎo)效應(yīng)的正負(fù)以H為標(biāo)準(zhǔn)，如吸電子能力較H強(qiáng)，叫吸電子基，具有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，用“-I表示。如吸電子能力比H弱，稱給（或供）電子基，具有給（或供）電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，用“+I”表示。R3C-YR3c-HR3cZ（+I）I=0（-I）Y:供電基標(biāo)準(zhǔn)Z:吸電基標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案例如2:CH3*-CH2-ClH2C=CH-CH3（即原子或原子團(tuán)的電負(fù)性大?。?、誘導(dǎo)效應(yīng)的相對強(qiáng)度，取決于基團(tuán)吸電

3、子能力或供電子能力的大小。（1）、產(chǎn)生誘導(dǎo)效應(yīng)的基團(tuán)：、吸電子基團(tuán)：產(chǎn)生吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（-I）帶正電荷的基團(tuán)具有高度吸電子性，如:+NR3+一OR2+一SR2鹵素原子，如：一F、一Cl、一Br、一I;帶氧原子或氮原子的基團(tuán)，如：一NO2、=C=O、一COOH、一OR、一OH、一NR2、=NR等;芳香族或不飽和燒基，如：一C6H5、一CWR、一CR=CR2等。、給（或供）電子基團(tuán)：產(chǎn)生供電子誘導(dǎo)效應(yīng)（+I）主要是飽和脂肪燒基，如：一CR3、一CHR2、一CH2R、一CH3等。帶負(fù)電荷的基團(tuán)具有高度給電子性，如：一O-、一S-、-COO等；（2）、靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)（Is）的相對強(qiáng)度：電負(fù)性越大的基團(tuán)或

4、原子，其-I越大。電負(fù)性越小，基團(tuán)成原子的+I效應(yīng)越大。、同主族元素，從上到下，電負(fù)性降低，-I作用減小（+I增加）；、同周期，從左到右，電負(fù)性增加，-I增加（+I減低）。、各基團(tuán)吸電子能力次序如下：+NR3>+NH3>NO2>CN>COOH>F>Cl>Br>I>COOR>OCR>OH>一C三CR>C6H5>CH=CH2>（H）>CH3>C2H5>CH（CH3）2>C（CH3）3>COO>O-等；H以前的為吸電子基團(tuán)具有一I效應(yīng)；H以后的為供電子基團(tuán)具有+I效應(yīng)。3、誘

5、導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)：（1）、誘導(dǎo)效應(yīng)以靜電誘導(dǎo)方式沿鍵鏈進(jìn)行傳遞，只涉及電子云分布狀況的改變和鍵極性的改變。一般不引起整個(gè)電荷的轉(zhuǎn)移和價(jià)態(tài)的變化；b鍵仍是b鍵，冗鍵仍是冗鍵。（2）、誘導(dǎo)效應(yīng)沿鍵鏈傳遞的，并迅速減小，離吸（或斥）電子基團(tuán)越遠(yuǎn)，效應(yīng)越弱。其影響一般在三個(gè)原子內(nèi)起作用；大致隔三個(gè)單鍵后，誘導(dǎo)效應(yīng)就很弱，可忽略不計(jì)了。標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案555+85+例如：FCCH2CH2CH2CH2CI,其中g(shù)表示微小，gg表示更微小，依此類推。(3)、傳遞方向具有單一性。(4)、誘導(dǎo)效應(yīng)有疊加性，當(dāng)兩個(gè)基團(tuán)都能對某一鍵產(chǎn)生誘導(dǎo)效應(yīng)時(shí)，這一鍵所受的誘導(dǎo)效應(yīng)是這幾個(gè)基團(tuán)誘導(dǎo)效應(yīng)的總和。方向相同時(shí)疊加，方向相反

6、時(shí)互減。例如：一I效應(yīng)：一CF3>CHF2>CH2F+I效應(yīng)：一C(CH3)3>CH(CH3)2>C2H5>CH3>H(5)正比性：I與電負(fù)性的大小成正比。價(jià)鍵不飽和度愈大，吸電子性愈強(qiáng)，如：一CCR>-CR=CR2>-CR2-CR3,=O>OR,小>=NR>NR2O即：s成分越多，電負(fù)性越大，-I效應(yīng)越強(qiáng)。sp>sp2>sp3+【例1】一CH3、一CH2CI、一Cl、一O-、-N(CH3)3吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(一I)大小順序如何？【例2】比較ClCH2COOH(I)、CH3COOH(n)、CH3CH2COOH(出)三種

7、化合物的酸性。4、靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)和動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)Id：(1)靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)：靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)是由于分子本身的特征而產(chǎn)生的，分子本身的固有的性質(zhì)，與鍵的極性(永久極性)有關(guān)，與外電場無關(guān)。(2)動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)Id:在化學(xué)反應(yīng)時(shí)當(dāng)進(jìn)攻的試劑接近反應(yīng)物分子時(shí)，因外界電場(極性溶劑或反應(yīng)試劑)的影響使共價(jià)鍵的電子云分布發(fā)生改變的效應(yīng)叫動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)Id。又稱可極化性，它是一種暫時(shí)性極化效應(yīng)。但對反應(yīng)方向影響極大。Id對反應(yīng)起致活作用。標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案OH-接近時(shí)，產(chǎn)生IdCH3NO2中，NO2的-|s使C-H極化具有一定的酸性，但卻不能電離出質(zhì)子。當(dāng)效應(yīng)才使其離解。0"N+-CH/-O(-Is,+C

8、9;)2CH2-H-OH-ON+CH2-+H2O-O5、誘導(dǎo)效應(yīng)本質(zhì)上是一種靜電作用。如果靜電作用通過空間傳遞的效應(yīng)稱為場效應(yīng)。場效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)通常難以區(qū)分的。因?yàn)樗鼈兺瑫r(shí)存在，而且作用方向一致。所以也把誘導(dǎo)效應(yīng)和場效應(yīng)總稱為極性效應(yīng)。OIIC.飛”IIO、HpKai1.92(-I,場效應(yīng)，有利于第一質(zhì)子的離去)OIIH飛/'0.H.C-.-O/HCIIOpKa26.59(+I,場效應(yīng)，不有利于第質(zhì)子的離去)6、誘導(dǎo)效應(yīng)對物質(zhì)性質(zhì)的影響:(1)、對反應(yīng)活性中間體穩(wěn)定性的影響:中心碳原子上連的烷基越多的碳正離子和碳自由基的穩(wěn)定性越大，而碳負(fù)離子的穩(wěn)定性正相反。基為供電基)(2)、對化

9、合物酸性的影響:竣酸的酸性主要取決于OH鍵離解的傾向以及共軻堿的穩(wěn)定性，而誘導(dǎo)效應(yīng)對兩者均有影響。凡是煌基上帶吸電基時(shí)將增加竣酸的酸性，帶供電基時(shí)減小其酸性。例如:Cl-CH2-c-O-H酸性增加H3cOIICH2-CfOjH酸性減低(3)、對化合物堿性的影響:標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案化合物堿性的強(qiáng)弱注要取確與N原子孤對電子的電子云密度的大小，凡是煌基上帶吸電基時(shí)將減少其堿性，帶供電基時(shí)增加其堿性。（二）、共軻效應(yīng):1、共軻體系：包含三個(gè)或三個(gè)原子以上的兀鍵叫共軻兀鍵，此體系叫共軻體系。CH2=CHC=N兀-兀共軻：p-兀共軻：兀鍵與具有p軌道的原子直接相連的體系CH2=CHClCH2+CH2=CHC

10、H22、共軻效應(yīng)（C效應(yīng)）：（1）、共軻效應(yīng)（C效應(yīng)）的定義在共軻體系中由于兀電子離域而不是定域的，電子云密度平均化，體系內(nèi)能降低，因而更加穩(wěn)定，這種在共軻體系中原子之間的相互影響的的電子效應(yīng)叫共軻效應(yīng)。（2）特點(diǎn)：、電子離域化，鍵長平均化，電子云趨向平均化。、分子能量降低，分子更穩(wěn)定。、對稱體系，電子云平均分布；不對稱體系，電子云正負(fù)（8+、S-）交替分布。標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案(3)分類：、兀-兀共軻與p-兀共軻；兀-兀共軻的結(jié)構(gòu)特征：不飽和鍵一單鍵一不飽和鍵(可以是雙鍵，也可以是三鍵)交替連接例如：1,3丁二烯CH2=CHCH=CH2口44、苯口66p-兀共軻的結(jié)構(gòu)特征：與雙鍵碳原子直接相連的

11、原子有未成鍵p軌道多電子體系：如氯乙烯CH2=CHCl口34等電子體系：如烯丙基游離基CH2=CH-CH-CH2口33缺電子體系：如烯丙稀基正離子CH2=CHCHCH2+口32標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案、供電子共軻效應(yīng)（+C）與吸電子共軻效應(yīng)（-C）。I、供電子共軻效應(yīng)（+C）:含有電子對的元素連在共輾鏈的一端，使共輾電子背離該含有電子對的元素離域，在共輾鍵出現(xiàn)8+、S-交替?zhèn)鬟f的現(xiàn)象叫供電子共軻效應(yīng)（+C效應(yīng)）。一般存于p-兀共軻中。CH2=CH-Cl例如：（+C）在p兀共軻體系中，與雙鍵相連的X是具有未共享電子對的原子或原子團(tuán)時(shí)，它表現(xiàn)出供電子性能，由它所引起的使共軻體系的兀電子云向雙鍵方向轉(zhuǎn)移，為

12、+C效應(yīng)。p電子朝著雙鍵方向轉(zhuǎn)移，呈供電子效應(yīng)（+C）。鹵素，羥基，氨基，碳負(fù)離子等與雙鍵直接相連時(shí)，X.O.N.C等原子的孤對電子對與冗鍵共輾。由于是由一個(gè)原子向共軻體系提供兩個(gè)電子，相當(dāng)于使兀電子密度增大，所以有給出電子的能力，稱為+C效應(yīng)。一些原子或原子團(tuán)的+C效應(yīng)強(qiáng)度順序：-F>-Cl>-Br>-I;-OR>-SR;-O->-S-;-O->-OR>-+OR2;-NR2>-OR>-Fn、吸電子共軻效應(yīng)（-C）：標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案電負(fù)性大的元素接在共輾鏈的端上，使共輾電子向電負(fù)性大的元素端離域，在共輾鍵出現(xiàn)8+、言交替?zhèn)鬟f的現(xiàn)象叫吸電子共

13、軻效應(yīng)（-C效應(yīng)）。一般存于兀一兀共軻中。OoCH2=CHCH=O（-C）C=O、C=NH、CK連在共軻鏈的端上，有-C效應(yīng)。強(qiáng)弱：C=O>C=NH>C=C;=O>=S、靜態(tài)共軻效應(yīng)（Cs,分子固有的）與動(dòng)態(tài)共軻效應(yīng)（Cd,反應(yīng)的瞬間）；例如：1,3-丁二烯：基態(tài)時(shí)靜態(tài)共輾效應(yīng)Cs表現(xiàn)為體系能量降低，電子云分布趨于平均化，鍵長趨于平均化。例如：Cd反應(yīng)時(shí)有外界電場的影響，電子云沿共軻體系發(fā)生轉(zhuǎn)移，而出現(xiàn)電荷正負(fù)交替分布的狀況。+CH2=CHCH=CH2+H+-CH2=CHCH+CH3【例3】在CH3COC1分子中有哪一類共軻體系？A、口34B、口33C、無大鍵口D、口44（4

14、）、超共軻效應(yīng)（C'）:、超共軻效應(yīng)的定義：凡是“碳原子上C-Hb鍵與兀鍵或p空軌道（或帶一個(gè)單電子的p軌道）之間產(chǎn)生微弱重疊（部分軌道重疊），形成一個(gè)整體的共軻叫超共軻效應(yīng)。但這種電子效應(yīng)不如共軻效應(yīng)，這是一種弱的電子效應(yīng)。、b-兀超共軻效應(yīng):“-碳原子上C-Hb鍵與兀鍵的p軌道可側(cè)面交蓋，b鍵的電子偏離原來的軌道，傾向于兀鍵規(guī)定。HH。CH2加2HCH3-CH=CHCHCHCHCH2例如：，標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案8+8-8+6-+8-結(jié)果使C-C變短，a-CH鍵的數(shù)目越多，超共軻效應(yīng)越強(qiáng)，相應(yīng)的烯煌就越穩(wěn)定。若應(yīng)用b-兀超共軻效應(yīng)，則不僅說明甲基是推電子的，同時(shí)加深了對這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)則的深入

15、理解。再如，丙烯的甲基比丙烷的甲基活潑的多，在液氨中丙烯中甲基的H易被取代，丙烷中甲基的H不易被取代。、bp超共軻效應(yīng):當(dāng)烷基與正離子或游離基相連時(shí)，C-H上電子云可以離域到空的p空軌道或有單個(gè)電子的p軌道上，使正電荷和單電子得到分散，從而體系趨于穩(wěn)定，稱做o-p超共軻體系。例如：乙基碳正離子即為op超共軻體系a-碳原子上C-Hb鍵與p空軌道（或帶一個(gè)單電子的p軌道）有微弱交蓋，電子離域。能形成bp超共軻效應(yīng)：一般是碳正離子和碳自由基。參加op超共軻的a-碳原子上C-H數(shù)目越多，正電荷越容易分散，碳正離子就越穩(wěn)定。自由基德單電子容易分散，碳自由基就越穩(wěn)定。例如：碳正離子的穩(wěn)定性：（CH3）3C

16、+>（CH3）2CH+>CH3CH2+>CH3+碳自由基的穩(wěn)定性：（CH3）3C>（CH3）2CH>CH3CH2>CH3標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案特點(diǎn)：超共軻效應(yīng)只存在于含C-Hb鍵的粒子中，且是供電子效應(yīng)即+C效應(yīng)，強(qiáng)度與C-Hb鍵數(shù)目成正比;作為給（或斥）電子基團(tuán)，產(chǎn)生供電子誘導(dǎo)效應(yīng)（+I）,強(qiáng)度與C-Hb鍵數(shù)目成正比。RCH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3CHHK相對1009287736.8例如1:+I小A大+C'大小給電子大A小例如2:馬氏規(guī)則這也是b兀起主導(dǎo)作用5個(gè)aC-HS+S-CHkCH二CHCH2CH3CH3-CHCH2CH2CH3+

17、（主要，穩(wěn)定）Br-BrCH3CHCH2CH2CH3主要CH3CH2CHCH2CH34個(gè)aC-H(次要，不太穩(wěn)定)CH3CH2CHCH2CH3Br次要（5）、共軻效應(yīng)對化學(xué)性質(zhì)的影響:、酸堿性：影響竣酸的酸性大小。O)rRC-O-HR-C+H+O-0.5標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案而醇羥基中無共軻效應(yīng)，其酸性極弱。通常降低胺的堿性:芳香胺比脂肪胺堿性弱、加成方向:NH20R_ScJnh28+48+CH3CH-CH2+HX-CH3-CH2CH3X-»CH3CHCH3烯鍵末端具有親核性，反應(yīng)為親電加成反應(yīng)。+-CH2=CHCH=0+NaHSO3CH2CH2CH=0Na+-*I-S03-C效應(yīng)使烯酮具

18、有親電性，反應(yīng)為親核加成反應(yīng)。3、共軻效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的比較:（1）、共軻效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的異、同:誘導(dǎo)效應(yīng)共軻效應(yīng)（兀-兀共軻與p-兀共軻）起因原子電負(fù)性差異（鍵的極性）共輾存在只要在0鍵共物體系傳遞方式（靜電）誘導(dǎo)共輾傳遞路線沿b單鍵沿共輾鏈傳遞距離短（迅速減弱）第三個(gè)鍵極弱，遠(yuǎn)，共軻鏈的一端到另一端，電荷分布只出現(xiàn)一個(gè)偶極正負(fù)電荷交替標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案濟(jì)-AcACH3,CHCHCHCH2SB濟(jì)B卷B+例如:CH3-CH2-CH2-CH2-Cl(2)、強(qiáng)弱比較:在共軻體系中各種共軻效應(yīng)對分子影響的相對強(qiáng)度:兀-兀共軻p-兀共軻第兀超共軻效應(yīng)>誘導(dǎo)效應(yīng)I一般：0>I注意：鹵苯中，-I&

19、gt;+C(因?yàn)辂u原子體積大，與苯環(huán)共軻效果差)三、空間位阻效應(yīng):1、空間位阻效應(yīng)的定義:位阻效應(yīng)又稱立體效應(yīng)。主要是指分子中某些原子或基團(tuán)彼此接近而引起的空間阻礙和偏離正常鍵角而引起的分子內(nèi)的張力。2、應(yīng)用：(1)、因分子中靠近反應(yīng)中心體的原子或基團(tuán)(具有一定體積)占有一定的空間位置，而影響分子反應(yīng)活性的效應(yīng)。降低分子反應(yīng)活性的空間效應(yīng)稱“空間阻礙”。例如1:鄰位雙取代的苯甲酸的酯化反應(yīng)要比沒有取代的苯甲酸困難得多。同樣，鄰位雙取代的苯甲酸酯也較難水解。這是由于鄰位上的基團(tuán)占據(jù)了較大的空間位置，阻礙了試劑(水、醇等)對竣基碳原子的進(jìn)攻。例如2:氫氧根負(fù)離子作為親核試劑進(jìn)攻氯甲烷，與氫氧根負(fù)離

20、子進(jìn)攻2-甲基-2-氯丙烷相比較，前者的速率比后者快1000倍以上。例如3:酶反應(yīng)中空間位阻會(huì)降低其催化活性。例如4:不同的醇與異鼠酸醋反應(yīng)活性也不同，2030C,伯醇和異氟酸醋混合即能立刻反應(yīng)，而同樣的條件下，仲醇的反應(yīng)速度只有伯醇速度的0.3。(2)、在配位化合物中，當(dāng)向一個(gè)配體引入某些較大基團(tuán)后，由于產(chǎn)生空間位阻，影響它與中心原子形成配位化合物?？臻g產(chǎn)生影響的事實(shí)，每個(gè)原子在分子中占有一定的空間。如果原子是太接近了一起，有一標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案個(gè)相關(guān)的電子云重疊，產(chǎn)生斥力，這可能會(huì)影響分子分子結(jié)構(gòu)或反應(yīng)取向的立體化學(xué)的反應(yīng)。例如5:乙二胺(在配位化學(xué)中簡寫為en)易生成二乙二胺合銅(II)離

21、子Cu(en)22+,但N,N,N',N'-四甲基乙二胺(tmen),由于每個(gè)N上有兩個(gè)甲基，空間位阻較大，不能生成Cu(tmen)22+?？臻g阻礙一般會(huì)降低反應(yīng)速率，例如6:在澳代烷的雙分子親核取代反應(yīng)中，由于烷基體積的增大，引起空間阻礙，使反應(yīng)速率變小。在有些反應(yīng)中，立體效應(yīng)有可能增加反應(yīng)速率，例如，在單分子親核取代反應(yīng)中，三烷基取代鹵代烷的烷基增大時(shí)，由于取代基之間的空間斥力，引起碳鹵鍵的異裂，導(dǎo)致碳正離子的形成，從而提高了反應(yīng)速率。標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案化學(xué)奧賽復(fù)習(xí)專題11電子效應(yīng)一、共價(jià)鍵的極性：1、共價(jià)鍵的極性：由不同原子形成的共價(jià)鍵，由于成鍵原子電負(fù)性不同，使成鍵電子云

22、偏向電負(fù)性較大的原子，該原子帶上部分負(fù)電荷，而電負(fù)性較小的原子帶部分正電荷。這種共價(jià)鍵具有極性。HZ12、共價(jià)鍵的極性主要決定于：（1）成鍵原子的相對電負(fù)性大小。電負(fù)性差別越大，鍵的極性越大。（2）還受相鄰鍵和不相鄰原子成基團(tuán)的影響。例如1:CH3CH3中的C-C為非極性鍵。但CH3-CH2-C1中的C-C鍵卻是極性的。CH3CH2-C1H2C=CHCH、電子效應(yīng)電子效應(yīng)是指電子云密度分布的改變對物質(zhì)性質(zhì)的影響。電子效應(yīng)可以根據(jù)作用方式分為誘導(dǎo)效應(yīng)和共軻效應(yīng)兩種類型（一）、誘導(dǎo)效應(yīng)（I）:1、誘導(dǎo)效應(yīng)的定義：即靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)Is由于成鍵原子電負(fù)性不同，引起電子云偏移可沿著沿鍵鏈（b鍵和鍵）按一定

23、方向移動(dòng)的效應(yīng)或鍵的極性通過鍵鏈依次誘導(dǎo)傳遞的效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng)。標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案誘導(dǎo)效應(yīng)在傳遞過程中迅速減弱，一般三個(gè)原子以后已很微小，可忽略不計(jì)。2、誘導(dǎo)效應(yīng)（I）的表示：誘導(dǎo)效應(yīng)的正負(fù)以H為標(biāo)準(zhǔn)，如吸電子能力較H強(qiáng)，叫吸電子基，具有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，用“-I表示。如吸電子能力比H弱，稱給（或斥）電子基，具有給（或斥）電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，用“+I”表示。R3C-YR3cR3CjZ（+I）Y:供電基I=0標(biāo)準(zhǔn)（-I）Z:吸電基例如2:CH3-CH2-C1H2C=CHCH3、靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)的相對強(qiáng)度，取決于基團(tuán)吸電子能力或斥電子能力的大小。（1）、產(chǎn)生誘導(dǎo)效應(yīng)的基團(tuán)：、吸電子基團(tuán)：產(chǎn)生吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（-

24、I）+帶正電荷的基團(tuán)具有高度吸電子性，如：NR3、OR2、SR2等；鹵素原子，如：一F、一C1、一Br、一I;帶氧原子或氮原子的基團(tuán)，如：一NO2、=C=O、-COOH、一OR、一OH、一NR2、=NR等；芳香族或不飽和燒基，如：一C6H5、一CWR、一CR=CR2等。、給（或斥）電子基團(tuán)：產(chǎn)生供電子誘導(dǎo)效應(yīng)（+I）主要是飽和脂肪燒基，如：一CR3、一CHR2、一CH2R、一CH3等。帶負(fù)電荷的基團(tuán)具有高度給電子性，如：一O-、一S-、-COO一等；（2）、靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)（Is）的相對強(qiáng)度：電負(fù)性越大的基團(tuán)或原子，其-I越大。電負(fù)性越小，基團(tuán)成原子的+I效應(yīng)越大。、同主族元素，從上到下，電負(fù)性降

25、低，-I作用減小（+I增加）；、同周期，從左到右，電負(fù)性增加，-I增加（+I減低）。、其大小可通過取代乙酸的酸性變化來衡量。各基因吸（給）電子次序如下：F,Cl,Br,I,OCH3,OH,C6H5,CH=CH2,H,CH3,一C2H5,CH（CH3）2,標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案一C(CH3)等；價(jià)鍵不飽和度愈大，吸電子性愈強(qiáng)，如：一CCR>-CR=CR2>-CR2-CR3,=O>OR,小>=NR>NR20即：s成分越多，電負(fù)性越大，-I效應(yīng)越強(qiáng)。sp>sp2>sp33、誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)：(1)、誘導(dǎo)效應(yīng)以靜電誘導(dǎo)方式沿鍵鏈進(jìn)行傳遞，只涉及電子云分布狀況的改變和鍵

26、極性的改變。一般不引起整個(gè)電荷的轉(zhuǎn)移和價(jià)態(tài)的變化；(7鍵仍是(T鍵，冗鍵仍是冗鍵。OII酸性增加H3c-CH2fC-OH酸性減低(2)、誘導(dǎo)效應(yīng)沿鍵鏈傳遞的，并迅速減小，離吸(或斥)電子基團(tuán)越遠(yuǎn)，效應(yīng)越弱。其影響一般在三個(gè)原子內(nèi)起作用；大致隔三個(gè)單鍵后，誘導(dǎo)效應(yīng)就很弱，可忽略不計(jì)了。SSg+55+例如：H3CCH2CH2CH2CH2cl,其中8表示微小，gg表示更微小，依此類推。(3)、傳遞方向具有單一性。(4)、誘導(dǎo)效應(yīng)有疊加性，當(dāng)兩個(gè)基團(tuán)都能對某一鍵產(chǎn)生誘導(dǎo)效應(yīng)時(shí)，這一鍵所受的誘導(dǎo)效應(yīng)是這幾個(gè)基團(tuán)誘導(dǎo)效應(yīng)的總和。方向相同時(shí)疊加，方向相反時(shí)互減。+一一N(CH3)3“【例1】一CH3、一CH

27、2CI、一Cl、一O-、)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(一I)大小順序如何？標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案【例2】比較ClCH2COOH（I）、CH3COOH（n）、CH3CH2COOH（出）三種化合物的酸性。解：吸電子能力一Cl>-H>-CH3;取代基吸電子能力大，使酸根負(fù)離子穩(wěn)定，酸性大；故酸性次序?yàn)椋?） >（n）>（出）。4、誘導(dǎo)效應(yīng)本質(zhì)上是一種靜電作用。如果靜電作用通過空間傳遞的效應(yīng)稱為場效應(yīng)。場效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)通常難以區(qū)分的。因?yàn)樗鼈兺瑫r(shí)存在，而且作用方向一致。所以也把誘導(dǎo)效應(yīng)和場效應(yīng)總稱為極性效應(yīng)OpKai1.92pKa26.59（-I,場效應(yīng)，有利于第一質(zhì)子的離去）（+I,場效應(yīng)

28、，不有利于第二質(zhì)子的離去）COOHCOOHHOOC-OOCpKal3.03pKa24.54如果僅從誘導(dǎo)效應(yīng)考慮，順式和反式是沒有區(qū)別的。5、動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)Id:靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)是分子本身的固有的性質(zhì)，與鍵的極性（永久極性）有關(guān)。在化學(xué)反應(yīng)時(shí)當(dāng)進(jìn)攻的試劑標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案Id。又稱可Id對反應(yīng)起致活作用。CH3NO2中，NO2的-IS使C-H極化具有一定的酸性,但卻不能電離出質(zhì)子。當(dāng)OH-接近時(shí)，產(chǎn)生Id效應(yīng)才使其離解。ON/-OCH2(-Is,+C')O+N+/-OCH2HOH-IdON+CH2-+H2O-O接近反應(yīng)物分子時(shí)，因外界電場的影響使共價(jià)鍵的電子云分布發(fā)生改變的效應(yīng)叫動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)極化

29、性，它是一種暫時(shí)性極化效應(yīng)。但對反應(yīng)方向影響極大。6、誘導(dǎo)效應(yīng)對物質(zhì)性質(zhì)的影響:（1）、對反應(yīng)活性中間體穩(wěn)定性的影響:中心碳原子上連的烷基越多的碳正離子和碳自由基的穩(wěn)定性越大，而碳負(fù)離子的穩(wěn)定性正相反?；鶠楣╇娀?）、對竣酸酸性的影響:竣酸的酸性主要取決于OH鍵離解的傾向以及共軻堿的穩(wěn)定性，而誘導(dǎo)效應(yīng)對兩者均有影響。凡是煌基上帶吸電基時(shí)將增加竣酸的酸性，帶供電基時(shí)減小其酸性。（二）、共軻效應(yīng):1、共軻體系:包含三個(gè)或三個(gè)原子以上的兀鍵叫共軻兀鍵，此體系叫共軻體系。CH2=CHC=N兀-兀共軻：盧N；O-p-兀共軻：兀鍵與具有p軌道的原子直接相連的體系CH2=CH-Clch2+ch2=chc

30、h22、共軻效應(yīng)（C效應(yīng)）：標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案（1）、共軻效應(yīng)（C效應(yīng)）的定義：在共軻體系中由于兀電子離域而不是定域的，電子云密度平均化，體系內(nèi)能降低，因而更加穩(wěn)定，這種在共軻體系中原子之間的相互影響的的電子效應(yīng)叫共軻效應(yīng)。（2）特點(diǎn)：、共平面性共軻體系中各b鍵必須能在同一平面上，參與共軻的p軌道才能互相平行交疊；、鍵長平均化共輾鏈愈長，單鍵雙鍵的鍵長愈接近。苯環(huán)中鍵長完全相等；、能量降低降低的能量叫共軻能，如丁二烯為14.6kJ/mol;苯為151kJ/mol;蔡為255kJ/mol;、折射率較高紫外吸收入max變長；、共軻效應(yīng)只存在共軻體系中，而且只沿共軻體系的共軻鏈傳遞，無論共軻體系有多大

31、，C效應(yīng)都能傳遞到共軻體系末端，而且不因傳遞距離增加而減弱，在共軻體系中的原子依次出現(xiàn)電荷呈正負(fù)交替分布。（3）分類：、兀-兀共軻與p-兀共軻；兀-兀共軻：如1,3丁二烯CH2=CHCH=CH2口44、苯口66p-兀共軻：多電子體系：如氯乙烯CH2=CHCl口34等電子體系：如烯丙基游離基CH2=CH-CH-CH2口33缺電子體系：如烯丙稀基正離子CH2=CHCHCH2+口32、供電子共軻效應(yīng)（+C）與吸電子共軻效應(yīng)（-C）。I、供電子共軻效應(yīng)（+C）:含有電子對的元素連在共輾鏈的一端，使共輾電子背離該含有電子對的元素離域，在共輾鍵出現(xiàn)8+、S-交替?zhèn)鬟f的現(xiàn)象叫供電子共軻效應(yīng)（+C效應(yīng)）。一般

32、存于p-兀共軻中。CH2=CH-Cl例如：（+C）標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案在p兀共軻體系中，與雙鍵相連的X是具有未共享電子對的原子或原子團(tuán)時(shí)，它表現(xiàn)出供電子性能，由它所引起的使共軻體系的兀電子云向雙鍵方向轉(zhuǎn)移，為+C效應(yīng)。p電子朝著雙鍵方向轉(zhuǎn)移，呈供電子效應(yīng)（+C）。鹵素，羥基，氨基，碳負(fù)離子等與雙鍵直接相連時(shí)，X.O.N.C等原子的孤對電子對與冗鍵共輾。由于是由一個(gè)原子向共軻體系提供兩個(gè)電子，相當(dāng)于使兀電子密度增大，所以有給出電子的能力，稱為+C效應(yīng)。一些原子或原子團(tuán)的+C效應(yīng)強(qiáng)度順序：-F>-Cl>-Br>-I;-OR>-SR;-O->-S-;-O->-OR&g

33、t;-+OR2;-NR2>-OR>-Fn、吸電子共軻效應(yīng)（-C）：電負(fù)性大的元素接在共輾鏈的端上，使共輾電子向電負(fù)性大的元素端離域，在共輾鍵出現(xiàn)葭、正交替?zhèn)鬟f的現(xiàn)象叫吸電子共軻效應(yīng)（-C效應(yīng)）。一般存于兀一兀共軻中。CH2=CHCH=O（-C）C=O、C=NH、CK連在共軻鏈的端上，有-C效應(yīng)。強(qiáng)弱：C=O>C=NH>C=C;=O>=S、靜態(tài)共軻效應(yīng)（Cs,分子固有的）與動(dòng)態(tài)共軻效應(yīng)（Cd,反應(yīng)的瞬間）；例如：1,3-丁二烯：基態(tài)時(shí)靜態(tài)共輾效應(yīng)Cs表現(xiàn)為體系能量降低，電子云分布趨于平均化，鍵長趨于平均化。例如：Cd反應(yīng)時(shí)有外界電場的影響，電子云沿共軻體系發(fā)生轉(zhuǎn)移，

34、而出現(xiàn)電荷正負(fù)交替分布的狀況。CH2CHCH八+=CH2+H+CH2CH-CHJCH3、超共軻效應(yīng)（C'）其特點(diǎn)是:標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案答：A。(3)(7-兀，bF超共軻一C(CH3)3在苯環(huán)上的定位效應(yīng)及致活效應(yīng)均小于CH3,是由于一CH3與苯環(huán)有3個(gè)(T兀超共軻效應(yīng)。(Tp超共軻可用來解釋游離基及碳正離子的穩(wěn)定性次序。例如，(4)、超共軻效應(yīng)(C'):、超共軻效應(yīng)的定義：凡是“碳原子上C-Hb鍵與兀鍵或p空軌道(或帶一個(gè)單電子的p軌道)之間產(chǎn)生微弱重疊(部分軌道重疊)，形成一個(gè)整體的共軻叫超共軻效應(yīng)。但這種電子效應(yīng)不如共軻效應(yīng)，這是一種弱的電子效應(yīng)。(T-兀超共軻效應(yīng):標(biāo)準(zhǔn)文檔

35、實(shí)用文案a-碳原子上C-Hb鍵與兀鍵的p軌道可側(cè)面交蓋，b鍵的電子偏離原來的軌道，傾向于兀鍵規(guī)定。HH-CCH_CH2HCH3-CHCH-CH=CHCH=CH2例如：H,3S+S-S+自-+8'結(jié)果使C-C變短，a-CH鍵的數(shù)目越多，超共軻效應(yīng)越強(qiáng)，相應(yīng)的烯煌就越穩(wěn)定。若應(yīng)用b-兀超共軻效應(yīng)，則不僅說明甲基是推電子的，同時(shí)加深了對這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)則的深入理解。再如，丙烯的甲基比丙烷的甲基活潑的多，在液氨中丙烯中甲基的H易被取代，丙烷中甲基的H不易被取代。、p-p超共軻效應(yīng)：當(dāng)烷基與正離子或游離基相連時(shí)，C-H上電子云可以離域到空的p空軌道或有單個(gè)電子的p軌道上，使正電荷和單電子得到分散，從而

36、體系趨于穩(wěn)定，稱做o-p超共軻體系。HH.CH3CH一一一'ch3例如：乙基碳正離子即為crp超共軻體系L-3a-碳原子上C-Hb鍵與p空軌道（或帶一個(gè)單電子的p軌道）有微弱交蓋，電子離域。能形成bp超共軻效應(yīng)：一般是碳正離子和碳自由基。參加op超共軻的a-碳原子上C-H數(shù)目越多，正電荷越容易分散，碳正離子就越穩(wěn)定。自由基德單電子容易分散，碳自由基就越穩(wěn)定。例如：碳正離子的穩(wěn)定性：（CH3）3C+>（CH3）2CH+>CH3CH2+>CH3+碳自由基的穩(wěn)定性：（CH3）3C>（CH3）2CH>CH3CH2>CH3特點(diǎn)：超共軻效應(yīng)只存在于含C-Hb鍵的

37、粒子中，且是供電子效應(yīng)即+C效應(yīng)，強(qiáng)度與C-Hb鍵數(shù)目成正比；作為給（或斥）電子基團(tuán)，產(chǎn)生供電子誘導(dǎo)效應(yīng)（+I）,強(qiáng)度與C-Hb鍵數(shù)目成正比。RCH3CH3CH2（CH3）2CH（CH3）3CHH標(biāo)準(zhǔn)文檔實(shí)用文案例如1:K相對1009287736.8+I+C'給電子例如2:馬氏規(guī)則這也是b兀起主導(dǎo)作用5個(gè)aC-HCH3-CHCH2CH2CH3CHkCH'HcH2CH34（主最穩(wěn)'定）色BrCH3CHCH2CH2CH3主要CH3CH2&CH2CH3CH3CH2CHCH2CH34個(gè)aC-H(次要，不太穩(wěn)定)Br次要(5)、共軻效應(yīng)對化學(xué)性質(zhì)的影響:OII-0.5RC-OH、酸堿性:影響竣酸的酸性大小。-0.5而醇羥基中無共軻效應(yīng)，其酸性極弱。通常降低胺的堿性:（O-R-C-NH2芳香胺比脂肪胺堿性弱、加成方