透射電鏡比較適合納米粉體樣品的形貌分析培訓講學

1、透射電鏡比較適合納米粉體樣品的形貌分析原子吸收光譜AAS電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜ICP電感耦合等離子體質(zhì)譜ICP-MSX-射線熒光光譜XFS 電子探針分析l根據(jù)蒸氣相中被測元素的基態(tài)原子對其原子共振輻射 的吸收強度來測定試樣中被測元素的含量l適合對納米材料中痕量金屬雜質(zhì)進行定量測定，檢測限低 ，10101014g/cm3l測量準確度很高 ，1%（3-5%）l選擇性好 ，不需要進行分離檢測 l分析元素范圍廣 ，70多種 l 難熔性元素，稀土元素和非金屬元素 ， 不能同時進行多元素分析原子吸收光譜儀AASlICP是利用電感耦合等離子體作為激發(fā)源，根據(jù)處于激發(fā)態(tài)的待測元素原子回到基態(tài)時發(fā)射的特征

2、譜線對待測元素進行分析的方法l可進行多元素同時分析，適合近70 種元素的分析l很低的檢測限，一般可達到101105g/cm3 l穩(wěn)定性很好，精密度很高 ，相對偏差在1%以內(nèi) ，定量分析效果好l對非金屬元素的檢測靈敏度低電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀lICP-MS 是利用電感耦合等離子體作為離子源的一種元素質(zhì)譜分析方法；該離子源產(chǎn)生的樣品離子經(jīng)質(zhì)譜的質(zhì)量分析器和檢測器后得到質(zhì)譜l檢出限低（多數(shù)元素檢出限為ppb-ppt級）l分析速度快（1分鐘可獲得70種元素的結(jié)果）l譜圖干擾少（原子量相差1可以分離），能進行同位素分析l是一種非破壞性的分析方法，可對固體樣品直接測定。在納米材料成分分析中具有較大的優(yōu)

3、點l具有較好的定性分析能力，可以分析原子序數(shù)大于3的所有元素l分析靈敏度高，其檢測限達到10-510-9g/cm3X射線熒光光譜儀l電子束與物質(zhì)的相互作用可以產(chǎn)生特征的X-射線，根據(jù)X-射線的波長和強度進行分析的方法稱為電子探針分析法l微區(qū)分析能力，1微米量級 l分析準確度高 ，優(yōu)于2%l分析靈敏度高，達到1015g ，100PPM1%l樣品的無損性, 多元素同時檢測性 l可以進行選區(qū)分析 l電子探針分析對輕元素很不利 l納米材料的物相結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)對材料的性能有著重要的作用。l目前，常用的分析方法有X射線衍射分析、激光拉曼分析以及微區(qū)電子衍射分析。 lXRD分析是基于多晶樣品對X射線的衍射效

4、應，對樣品中各組分的存在形態(tài)進行分析。測定結(jié)晶情況，晶相，晶格常數(shù)，晶體結(jié)構(gòu)及成鍵狀態(tài)等等。 可以確定各種晶態(tài)組分的結(jié)構(gòu)和含量。 l靈敏度較低，一般只能測定樣品中含量在1%以上的物相，同時，定量測定的準確度也不高，一般在1%的數(shù)量級。lXRD分析所需樣品量大（0.1g），才能得到比較準確的結(jié)果，對非晶樣品不能分析。l當一束激發(fā)光的光子與作為散射中心的分子發(fā)生相互作用時，大部分光子僅是改變了方向，發(fā)生散射，而光的頻率仍與激發(fā)光源一致，這種散射稱為瑞利散射。l但也存在很微量的光子不僅改變了光的傳播方向，而且也改變了光波的頻率，這種散射稱為拉曼散射。其散射光的強度約占總散射光強度的1061010。l

5、拉曼散射的產(chǎn)生原因是光子與分子之間發(fā)生了能量交換，改變了光子的能量。 l在固體材料中拉曼激活的機制很多，反映的范圍也很廣：如分子振動，各種元激發(fā)（電子，聲子，等離子體等），雜質(zhì)，缺陷等l應用：晶相結(jié)構(gòu)，顆粒大小，薄膜厚度，固相反應，細微結(jié)構(gòu)分析，催化劑等方面l主要用于表面和薄膜表征電子衍射原理l當波長為的單色平面電子波以入射角照射到晶面間距為d的平行晶面組時，各個晶面的散射波干涉加強的條件是滿足布拉格關(guān)系： 2dsin =n 入射電子束照射到晶體上，一部分透射出去，一部分使晶面間距為d的晶面發(fā)生衍射，產(chǎn)生衍射束。 電子衍射原理l當一電子束照射在單晶體薄膜上時，透射束穿過薄膜到達感光相紙上形成中

6、間亮斑；衍射束則偏離透射束形成有規(guī)則的衍射斑點l對于多晶體而言，由于晶粒數(shù)目極大且晶面位向在空間任意分布，多晶體的倒易點陣將變成倒易球。 l電子衍射結(jié)果實際上是得到了被測晶體的倒易點陣花樣，對它們進行倒易反變換從理論上講就可知道其正點陣的情況電子衍射分析l所用的電子束能量在102106eV的范圍內(nèi)。l電子衍射與X射線一樣，也遵循布拉格方程。l電子束衍射的角度小，測量精度差l電子束很細，適合作微區(qū)分析l主要用于確定物相以及它們與基體的取向關(guān)系以及材料中的結(jié)構(gòu)缺陷等l對于納米材料，其顆粒大小和形狀對材料的性能起著決定性的作用。因此，對納米材料的顆粒大小和形狀的表征和控制具有重要的意義。l一般固體材

7、料顆粒大小可以用顆粒粒度概念來描述。但由于顆粒形狀的復雜性，一般很難直接用一個尺度來描述一個顆粒大小，因此，在粒度大小的描述過程中廣泛采用等效粒度的概念。 l對于不同原理的粒度分析儀器，所依據(jù)的測量原理不同，其顆粒特性也不相同，只能進行等效對比，不能進行橫向直接對比。 顯微鏡法SEM,TEM，1nm5范圍適合納米材料的粒度大小和形貌分析 沉降法 沉降法的原理是基于顆粒在懸浮體系時，顆粒本身重力(或所受離心力)、所受浮力和黏滯阻力三者平衡，并且黏滯力服從斯托克斯定律來實施測定的，此時顆粒在懸浮體系中以恒定速度沉降，且沉降速度與粒度大小的平方成正比 ；10nm20的顆粒 激光粒度儀 用激光做光源，

8、光為波長一定的單色光，衍射和散射的光能的空間（角度）分布就只與粒徑有關(guān)。對顆粒群的衍射，各顆粒級的多少決定著對應各特定角處獲得的光能量的大小，各特定角光能量在總光能量中的比例，應反映著各顆粒級的分布豐度。按照這一思路可建立表征粒度級豐度與各特定角處獲取的光能量的數(shù)學物理模型，進而研制儀器，測量光能，由特定角度測得的光能與總光能的比較推出顆粒群相應粒徑級的豐度比例量。激光粒度儀l形貌分析的主要內(nèi)容是分析材料的幾何形貌，材料的顆粒度，及顆粒度的分布以及形貌微區(qū)的成份和物相結(jié)構(gòu)等方面 l納米材料常用的形貌分析方法主要有：掃描電子顯微鏡、透射電子顯微鏡、掃描隧道顯微鏡和原子力顯微鏡。 l掃描電鏡分析可

9、以提供從數(shù)納米到毫米范圍內(nèi)的形貌像，觀察視野大，其分辯率一般為6納米，對于場發(fā)射掃描電子顯微鏡，其空間分辯率可以達到0.5納米量級。 l其提供的信息主要有材料的幾何形貌，粉體的分散狀態(tài)，納米顆粒大小及分布以及特定形貌區(qū)域的元素組成和物相結(jié)構(gòu)。掃描電鏡對樣品的要求比較低，無論是粉體樣品還是大塊樣品，均可以直接進行形貌觀察 l透射電鏡具有很高的空間分辯能力，特別適合納米粉體材料的分析。l其特點是樣品使用量少，不僅可以獲得樣品的形貌，顆粒大小，分布以還可以獲得特定區(qū)域的元素組成及物相結(jié)構(gòu)信息。l透射電鏡比較適合納米粉體樣品的形貌分析，但顆粒大小應小于300nm，否則電子束就不能透過了。對塊體樣品的分

10、析，透射電鏡一般需要對樣品進行減薄處理。 l高分辨TEM是觀察材料微觀結(jié)構(gòu)的。不僅可以獲得晶胞排列的信息，還可以確定晶胞中原子的位置。l200KV的TEM點分辨率為0.2nm，1000KV的TEM點分辨率為0.1nm。l可以直接觀察原子象l掃描隧道顯微鏡主要針對一些特殊導電固體樣品的形貌分析。可以達到原子量級的分辨率，但僅適合具有導電性的薄膜材料的形貌分析和表面原子結(jié)構(gòu)分布分析，對納米粉體材料不能分析。l掃描原子力顯微鏡可以對納米薄膜進行形貌分析，分辨率可以達到幾十納米，比STM差，但適合導體和非導體樣品，不適合納米粉體的形貌分析。l這四種形貌分析方法各有特點，電鏡分析具有更多的優(yōu)勢，但STM

11、和AFM具有可以氣氛下進行原位形貌分析的特點。 l控制探針在被檢測樣品的表面進行掃描，同時記錄下掃描過程中探針尖端和樣品表面的相互作用，就能得到樣品表面的相關(guān)信息。l利用這種方法得到被測樣品表面信息的分辨率取決于控制掃描的定位精度和探針作用尖端的大?。刺结樀募怃J度）。 l原子級高分辨率 l實空間中表面的三維圖像 l觀察單個原子層的局部表面結(jié)構(gòu) l可在真空、大氣、常溫等不同環(huán)境下工作 l可以得到有關(guān)表面結(jié)構(gòu)的信息，例如表面不同層次的態(tài)密度、表面電子阱、電荷密度波、表面勢壘的變化和能隙結(jié)構(gòu)等 納米材料表面與界面分析常用分析方法：X射線光電子能譜（XPS）俄歇電子能譜（AES）靜態(tài)二次離子質(zhì)譜（S

12、IMS）離子散射譜（ISS）超高真空系統(tǒng)原因：如果分析室的真空度很差，在很短時間內(nèi)清潔如果分析室的真空度很差，在很短時間內(nèi)清潔表面可能被真空中的殘氣體所覆蓋；表面可能被真空中的殘氣體所覆蓋；沒有超高真空條件不可能獲得真實的表面成分沒有超高真空條件不可能獲得真實的表面成分信息。信息。 X射線光電子能譜XPS不僅電子可以用來激發(fā)原子的內(nèi)層電子，光子也可以作為激發(fā)源，通過光電效應產(chǎn)生出具有一定能量的光電子。X射線光電子能譜就是利用能量較低的X射線源作為激發(fā)源，通過分析樣品發(fā)射出來的具有特征能量的電子，實現(xiàn)分析樣品化學成分目的的一種表面分析技術(shù)。XPS技術(shù)已用范圍十分廣泛，主要用于分析表面元素組成和化學狀態(tài)，以及分子中原子周圍的電子密度，特別是原子價態(tài)以及表面原子電子云和能級結(jié)構(gòu)方面。俄歇電子在固體中運行也同樣要經(jīng)歷