制冷劑的發(fā)展歷史和應(yīng)用

1、制冷劑的發(fā)展歷史和應(yīng)用摘要社會生產(chǎn)力的隨著快速發(fā)展和人民生活水平的顯著提高，制冷技術(shù)在工程和生活中的應(yīng)用越發(fā)的深入和廣泛。而在蒸汽壓縮式制冷系統(tǒng)中，制冷劑被形象的稱之為“血液”。本文對制冷劑的發(fā)展歷史進(jìn)行了簡單的介紹，并列舉出了一些制冷劑在各個應(yīng)用領(lǐng)域的最新研究和進(jìn)展。制冷劑隨著制冷技術(shù)的發(fā)展而不斷變遷，大致可分為4個階段。從最初能用即可的原則，因為工業(yè)發(fā)展的需要，進(jìn)入到以安全及耐久性為主的第二階段。隨著環(huán)境問題的加劇，制冷劑步入圍繞臭氧層保護(hù)的第三階段。而今，對制冷劑的探索沒有停止，防止全球變暖，低ODP,低GWPW壽命，高效是我們對制冷劑的目標(biāo)。制冷劑在各個領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，家用空調(diào)，中大型冰

2、庫，車載空調(diào)等，都可以看到制冷劑活躍的身影，而針對各個領(lǐng)域的制冷劑的技術(shù)革新研究也將會被提及。關(guān)鍵詞制冷劑發(fā)展階段應(yīng)用環(huán)境問題發(fā)展方向引言當(dāng)前世界的環(huán)境問題主要是臭氧層遭受破壞和全球范圍的變暖。然而，CFC與HCFCfe制冷劑在制冷空調(diào)熱泵等行業(yè)廣泛的采用，它對臭氧層有一定的破壞作用還是溫室效應(yīng)的一個重要因素。它對環(huán)境的負(fù)面影響使得這一行業(yè)在全世界都面臨重大的壓力。但是，到現(xiàn)在為止，一些在國外使用的HFC類和碳?xì)漕愄娲评鋭┻€不太理想，多多少少都存在一些瑕疵。比如說大部分的HFCfe制冷劑及其混合制冷劑的GWP5是相當(dāng)?shù)母?，對溫室效?yīng)影響顯著，對排放量還需要嚴(yán)格的控制；而碳?xì)漕愔评鋭┑陌踩珕栴}

3、也普遍存在，它的強(qiáng)可燃性令人擔(dān)憂，當(dāng)在大中型制冷空調(diào)熱泵設(shè)備使用時，安全措施很技術(shù)的要求很高。所以，從制冷劑的發(fā)展歷史中探索，吸收經(jīng)驗，尋求科學(xué)、正確地解決滿足環(huán)保要求的制冷劑在各種生產(chǎn)和生活的應(yīng)用的替代問題，避免我們走彎路是非常重要的。為此，本文回顧了制冷劑的發(fā)展歷史，綜述了制冷劑在各個領(lǐng)域的應(yīng)用及其相關(guān)最新研究，探討了未來發(fā)展趨勢。根據(jù)J.M.Calm1-2的描述，目前人們將制冷劑的發(fā)展分為4個階段，各階段的特征如表1所示，以下對各發(fā)展時期的情況做一簡述。表1.制冷劑的4個階段第1林翡3代%4ft年代國30-科*1處1一】頌閃1一仲和。一防it球菱，戚必化g發(fā)到國久性典護(hù)整我m+NH一甲城

4、用也CTUHCFGNHxH0UHTG1-1IFCVNH”(H(TULXH.110.HCt”UCS.HO.lVL.nKs.HO.HCs.CO2.空，1 .制冷劑的第一階段口可說到制冷劑的歷史，最早可以從古代開始談起，人們通過利用儲存天然冰以及水的蒸發(fā)過程來制冷，這些天然材料就是最早的制冷劑。約在1830-1930年的100年間，由于社會生產(chǎn)和生活的需要，人們對人工制冷做了大量的研究。從表2可以看出，針對選用什么作為制冷劑，人們進(jìn)行了許多的探索。表2.第一代制冷劑而花胤人明小那l化學(xué)式廠1755W.CllIIcBlJVIft與1Ok，出4UIMM淖見i閽一式iIMJ4J.PeikLiiAK*11白

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6、心金CHBri11(1棒”和察電程舍的丁依忸“*川）代忡so112僧化閩K+I20一紀(jì)3(1q代.I口i.CHCli、心.H.Corner1LHii.2rucicHci鼎電苴胤1心叫JLCm仃T；q汽浦tHC，1明受%、.H.Curndf1LHi氯乙墀髓HU的W.H.CtrtwKMT(1II門愿心式期在1805年埃文斯（O.Evans肆一次提出將揮發(fā)性流體性液體在封閉循環(huán)中使用的想法，從而降低溫度使凝結(jié)成冰。在他的描述中，系統(tǒng)使乙醴在真空下蒸發(fā)，然后水冷式換熱器接收泵送來的乙醴蒸汽，通過凝結(jié)來再次的使用。1834年帕金斯（JacobPerking獲得了一個專利，它改進(jìn)了蒸汽壓縮制冷循環(huán)，還使用

7、二乙醴（乙基醴）作為他所設(shè)計的系統(tǒng)制冷劑2。二氧化碳（CO2）和氨（NH3）分別在1866年和1873年首次被用作制冷劑。其他化學(xué)制品包括化學(xué)鼠（石油醴和石腦油）、二氧化硫（R-764）和甲醴，曾被作為蒸氣壓縮用制冷劑。其應(yīng)用限于工業(yè)過程。多數(shù)食物仍用冬天收集或工業(yè)制備的冰塊來保存。在該階段的前50年，各種制冷技術(shù)都處于探索中。后期蒸氣壓縮式制冷機(jī)、空氣循環(huán)式制冷機(jī)、吸收式制冷機(jī)以及水蒸發(fā)式制冷機(jī)等4種制冷方式幾乎統(tǒng)治了一個世紀(jì)的制冷工業(yè)。蒸氣壓縮式制冷機(jī)最初使用乙醴、甲醴作為制冷劑，氨、二氧化碳、二氧化硫（我國1966年還使用SO別器一雙千冷凍機(jī)）和氯甲烷在后期得到了應(yīng)用，尤其是氨的應(yīng)用，使

8、該制冷技術(shù)得到了迅速的發(fā)展，在1900年前后，美國、英國和德國壓縮機(jī)幾乎都采用氨和CO=020世紀(jì)初期，離心式壓縮機(jī)最先使用二氯乙烯制冷劑?？諝鈮嚎s式制冷機(jī)早期由預(yù)壓縮空氣膨脹（開式循環(huán)）進(jìn)行制冰。后期采用逆斯特林（R.Stirling）閉式再生循環(huán)，它們在1900年前廣泛應(yīng)用于船舶冷藏和制冰。吸收式制冷機(jī)使用氨一水溶液進(jìn)行制冰，主要有間歇運轉(zhuǎn)的小型機(jī)和連續(xù)運轉(zhuǎn)的大型機(jī)。大型機(jī)主要應(yīng)用于制冰和啤酒業(yè)。水蒸發(fā)式制冷機(jī)主要采用硫酸吸收水蒸氣制冰和真空下水蒸發(fā)制冰。但真正應(yīng)用是從1908年采用蒸汽噴射制冷機(jī)開始，主要應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)和啤酒業(yè)，并配置在軍艦上以冷卻軍火艙。早期的制冷劑，幾乎多數(shù)是可燃的或

9、有毒的，或兩者兼而有之，而且有些還有很強(qiáng)的腐蝕和不穩(wěn)定性，或有些壓力過高，經(jīng)常發(fā)生事故。2 .制冷劑的第二階段41931-1990年為第2代制冷劑的發(fā)展時期，由于人們對人工制冷需求的急劇增長，迫切需要既安全又有耐久性的制冷劑。1926年，托馬斯.米奇尼（ThomasMidgely）創(chuàng)造性的使用R-12.CFC族（氯氟碳）作為首臺CFC（氯氟碳）機(jī)器的制冷劑，它與二氧化硫相比有不可燃、無毒并且能效高的優(yōu)點。1931年該機(jī)器開始批量化生產(chǎn)并很快走進(jìn)了千家萬戶。冷劑。從1931年開始，R12,R11和R22等具有優(yōu)良熱力性能的制冷劑以全新的面貌統(tǒng)治了制冷工業(yè)約60年（見表3）。表3.第二代制冷劑年份

10、*號博:耨始性W1911酊2二1二翼甲生CQEJCFCAl1.01蛭CFCAllI.。出3RI14L2SMbbil-HlifitCriFtHFJCFCAl1注RI4IJ2汽三鼻匕打（TIFCCIFmAllIL*1烘HCFCAlujin國5RI3X且用房底出CFCAl1蛻聊鬼CFJCFA!II1%1R5O2K22/II5U8.I/5I.2IHCK/CFCAl0.25共沸制冷劑與非共沸制冷劑分別在20世紀(jì)50,60年代被使用50在空調(diào)從無到有再到發(fā)展為幾億美元的大產(chǎn)業(yè)，所用制冷劑一直上述的幾種。R12廣泛應(yīng)用于家用冰箱、冷凍柜、陳列柜等低溫領(lǐng)域，它替代了原來使用的SO2、甲酸以及氨-水吸收式等冰箱

11、，使冰箱走進(jìn)了千家萬戶.同時，R12是汽車空調(diào)使用的唯一介質(zhì)。另外，R22是家用空調(diào)、大型冷水/熱泵機(jī)組首選的制冷劑。R11是大型離心式冷水機(jī)組最青睞的介質(zhì)。第1代制冷劑中的氨，由于其優(yōu)良的熱力性能和低價格，在工業(yè)制冷、食品冷凍冷藏、飲料加工等領(lǐng)域仍然有著廣闊的市場，但是氨的毒性和刺鼻的氣味使其應(yīng)用受到了限制。歐美等國家和地區(qū)在20世紀(jì)70年代前在船舶冷凍冷藏和城市冷庫等方面幾乎全部采用R22制冷劑，氨的份額不斷縮小。這一時期，澳化鋰水溶液吸收式冷水機(jī)組得到了大力發(fā)展，氨一水低溫吸收式在有余熱應(yīng)用時才少量使用，臺數(shù)越來越少。到1963年，由于它們優(yōu)良、無毒、不燃，能適應(yīng)不同的溫度區(qū)域，而且能顯

12、著地改善了制冷機(jī)的性能，整個有機(jī)氟工業(yè)產(chǎn)量的幾乎完全被這些制冷劑占領(lǐng)。3 .制冷劑的第三階段1-2然而到1970年代的中期，臭氧層變薄的問題逐漸走進(jìn)人們的視野，而CFC族物質(zhì)則可能就是元兇之一。這導(dǎo)致了在1987年蒙特利爾議定書中寫下了將CFC和HCFC族淘汰的條款。而開發(fā)HFC族則是接下來的解決方案，讓它成為制冷劑市場的主角。HCFC族作為過渡制冷劑慢慢地也被淘汰。在1990年代，全球變暖對地球生命構(gòu)成了新的威脅。雖然全球變暖的因素很多，但因為空調(diào)和制冷耗能巨大（美國建筑物耗能約占總能耗的1/3）,且許多制冷劑本身就是溫室氣體，制冷劑又被列入了討論范圍。雖然ASHRAE標(biāo)準(zhǔn)34把許多物質(zhì)分類

13、為制冷劑，但只有少部分用于商業(yè)空調(diào)。在1997年簽訂京都議定書以前，CFCs和HCFCs類的制冷劑替代研究主要以保護(hù)臭氧為目的，主要研制HCFs類制冷劑。但京都議定書簽訂以后，人們轉(zhuǎn)而同時注重臭氧保護(hù)和減小溫室效應(yīng)，要求制冷劑不但要OPD值較小，GWP值也要較小。從圖1可以看出，無毒、不燃且口DOP為零的制冷劑所剩無幾（甲烷系R23,乙烷系R134a）,而且它們難以達(dá)到原來CFCs或HCFCs的熱力性能。這時，人們采用混合的方法博采所長，故而出現(xiàn)了許多混合制冷劑，如表4所示（混合制冷劑有數(shù)10種，表中僅列出幾種常用典型介質(zhì)）。所有這些都對制冷劑的替代研究提出了更高的要求。因此理想的替代制冷劑應(yīng)

14、具有如下特性低的ODP消耗臭氧潛能值；低的GWP全球變暖潛能值；高效率;大氣中的短壽命；低毒性;低運行壓力、不易燃、性能價格比好。表4.第三代制冷劑類別娉性O(shè)DPGMPIliN傅灼舟畬闡料R22H二幫觸CHCIFJHCFCAl11,0551小12M23X2二氧七1,1三氟乙乙KKFCHCFCB：771.3ftSRit的2宣中的CK主；HFCA?0(1754.9R23三氧甲嫩CHFTHFCAl0476117HRIU五翼乙如CHECEJHFCAl035ihi29RMLhLtfflS乙皖OLFCF1HFCAl01圳14代(RRR141b1用土二標(biāo)端：既門HCFC0.1.207259.31U糊1小三氯

15、乙混LCE；HFCA2tl44711SIRR2MJ二氧乙院C1ICHF/HFCA2031.4K404AR12S/1431/tWal4V52/4)HFCAl03wnOR5fl2X4(I7CR32/125/t34i(2W&2HFCAl01SlHI儲初R410AR32/125W50)HFCAltl211Hl和替做2的07ARI25/1431(人可EIFCAl(14IKMI可M性增強(qiáng)雙*性用強(qiáng)(CHi)*R40訓(xùn)仆KRF,NR30R39R32(nilljjtCihCliJCILFJ舟口?？冢?/R20R2IIU2RfTHChHCHClJHCHClFfCHFj)口國OS口曲口由RIORIIKI2R13

16、RUCCIJ(CGF)(CCljFjltCCIFJ9GCl+喧服lit正郴點上升優(yōu)學(xué)檢定性增加，壽俞增長一(a)甲烷族鹵化物圖1；Y”對雄性例力和4性增強(qiáng)日KI6DR固m(川田卜心H#1卜*事RI50RI5AISliA，H*CIJ匕4印JhOf。,4*0*KI如RI兄幻他RL珈RlUiICjHrCliKCjHja)(CjHAh)-洶口無F.卜cN，時口.RIMmRI*RI珈R124RIKICJICkI(CjilClifCCdlCLE-jHCHCI.1i)(CjllClhCjHhDQ口口”MRI10RillRH2RI廿RIHRIIS怙(CjGJ口小gCChFt)(CiCljfjJtCjCIFJf

17、臨界和t正常濟(jì)點匕升化學(xué)就性博抵壽命靖長一乙烷族出化物鹵代炒制冷劑新型的替代制冷劑主要包括天然型，尤其是氨、二氧化碳、碳?xì)浠衔锖退约翱諝獾榷际艿搅颂貏e關(guān)注。此外還有人工合成型這一類型類，有單一工質(zhì)和混合工質(zhì)兩個方面，混合工質(zhì)又可分為共沸混和物、近共沸混和物和非共沸混和物三種。4 .制冷劑的第四階段1-2第3代制冷劑成功地減少了臭氧層消耗，但是，形成鮮明對比的是全球氣候變暖的趨勢更加嚴(yán)重：“全球平均空氣與海洋溫度上升，冰雪大范圍融化，全球平均海平面上升等現(xiàn)象已很明顯。依照聯(lián)合國氣候變化框架公約（UNFCCC）的京都議定書的規(guī)定:二氧化碳、甲烷、氧化亞氮,HF-Cs,PFC和SF。等h類氣體均

18、屬于溫室氣體，對發(fā)達(dá)國家提出了減少溫室氣體排放的要求。第3代制冷劑HFCs都有很高的全球溫室效應(yīng)潛能值,某些國中已對或者即將對這些制冷劑使用進(jìn)行征稅。這就使得發(fā)展第4代制冷劑迫在眉睫。表5為第4代制冷劑候選物質(zhì)6的情況，它們的熱力性能和安全性相對CFCs和HCFCs者B“差強(qiáng)人意”,可以看出，目前在選用第4代制冷劑方面遇到了前所未有的挑戰(zhàn)。表5.第四代制冷劑候選物質(zhì)糕搟刪腳力痛性靴田聃性lhn砥r的腹聞加)HQHEmilMO.lSlI，“|)硼械微師生肝0-昌帆，)HFlQFIC(ilJtll-CBlFl,H31HTJI)咽y酬g即懶鼬大嚼人齷心腳t搟膿琳躺腦由牖露喊tw刖祖岐排中獻(xiàn)解觸.聃寓

19、部晏桐5 .未來制冷劑發(fā)展的主要方向制冷劑的替代已經(jīng)不單單是從其熱工性能方面去考慮，而更多的是站在全球氣候變化，溫室效應(yīng)，臭氧層破壞程度的角度來選擇、研制制冷劑。低的ODP消耗臭氧潛能值與非常低的GWP全球變暖潛能值，這兩點已成為新制冷劑必備的條件。制冷劑的替代應(yīng)該同時滿足保持生態(tài)環(huán)境穩(wěn)定的要求，保護(hù)生態(tài)環(huán)境的協(xié)調(diào)一致的核心要求，使用綠色環(huán)保的制冷劑已經(jīng)是大勢所趨，綠色環(huán)保制冷劑可以是天然的，也可以是合成的，相信隨著化工技術(shù)的不斷進(jìn)步，綠色環(huán)保的制冷劑必將為人類所獲得。在研制新型環(huán)保制冷劑的同時，我們呼喚減少不必要制冷劑的泄漏、大氣排放等不必要的環(huán)境破壞。為發(fā)展制冷工業(yè)，人類發(fā)明了各種各樣的制

20、冷劑。但是，目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)或者潛藏著對環(huán)境的危害作用。這時，第1代制冷劑中的“天然制冷劑”重新燃起了人們的希望。氨一優(yōu)良的熱力性能、ODP=0和GWP1,但有毒，在化學(xué)工業(yè)和食品工業(yè)中以及中央空調(diào)（歐洲）都重新得到了應(yīng)用。二氧化碳一ODP=0和GWP=1,用跨臨界循環(huán)熱泵提供熱水，作為復(fù)疊循環(huán)低壓級和低溫載冷劑時具有優(yōu)良陛能。碳?xì)浠衔镆籓DP=0和GWPG1,用于冰箱制冷劑和發(fā)泡劑，也可用于冷水機(jī)組，RAC和PAC等，但易燃易爆，這非常不利。水一ODP=0和GWPG1,用于冷凝溫度較低的水冷冷水機(jī)組以及冰蓄冷機(jī)組。空氣一ODP=0和GWP=1,用于較低溫度的冷庫時有較高的熱力指標(biāo)。R23（CH

21、CL2CF3）ODP=0.02和GWP=77,屬于HCFC物質(zhì)，但是用于離心式冷水機(jī)組有優(yōu)良性能，能兼顧臭氧層保護(hù)和緩和溫室氣體效應(yīng)（見表4和圖2）。在不同的目標(biāo)下，采用有優(yōu)良性能的“天然制冷劑”可能是大勢所趨6 .制冷劑在各應(yīng)用領(lǐng)域的最新進(jìn)展為了應(yīng)對日益嚴(yán)重的環(huán)境問題，制冷劑的各個應(yīng)用領(lǐng)域?qū)χ评鋭┑倪x用愈發(fā)的嚴(yán)苛，總的來說有以下幾個標(biāo)準(zhǔn)(1)對人類的生態(tài)環(huán)境沒有破壞作用。即不破壞大氣臭氧層，不產(chǎn)生溫室效應(yīng)。(2)臨界溫度較高，在常溫或普通低溫下能夠液化。且希望臨界溫度比環(huán)境溫度高的多，以減少制冷劑節(jié)流時的損失，提高循環(huán)的經(jīng)濟(jì)性。(3)在工作溫度范圍內(nèi)，具有適宜的飽和蒸氣壓力，即蒸發(fā)壓力不宜低

22、于大氣壓力，以免外部空氣滲入制冷機(jī)系統(tǒng)；冷凝壓力不宜過高，否則會引起壓縮機(jī)耗功增加，要求設(shè)備具有較高的承壓能力，使設(shè)備過分笨重，增加金屬材料的消耗量。(4)單位容積制冷量大。對制取一定的制冷量而言，它可以減少壓縮機(jī)的輸氣量，即可減少壓縮機(jī)的結(jié)構(gòu)尺寸。(5)粘度和密度小，以減少制冷劑在系統(tǒng)中的流動阻力損失。(6)熱導(dǎo)率高。它可提高換熱器的傳熱系數(shù)，減少換熱設(shè)備的傳熱面積和金屬材料消耗量。(7)不燃燒、不爆炸、無毒、對金屬材料不腐蝕、對潤滑油不發(fā)生化學(xué)作用，高溫度下不分解。(8)排氣溫度低，有利于機(jī)器的安全運行和壽命的提高。(9)應(yīng)具有良好的電絕緣性能。每個領(lǐng)域都有自己考量的標(biāo)準(zhǔn)，對制冷劑的探索也

23、從未停止。6.1 家用空調(diào)制冷劑據(jù)了解，當(dāng)前我國家用空調(diào)使用最多的制冷劑為R22,即HCFC-22o雖然近年來，一些空調(diào)企業(yè)在出口歐美市場的空調(diào)中，制冷劑由R410A替代R22。同時，去年開始，美的、海爾、奧克斯等企業(yè)在變頻空調(diào)推廣中，也全面采用R410A制冷劑。不過，相對于R22制冷齊1J,R410A雖然對臭氧層的破壞為零，但其產(chǎn)生的溫室氣體效應(yīng)甚至還部分超過了R22。因此，R410A并不是中國空調(diào)業(yè)最終的環(huán)保制冷劑解決方案。王雷也認(rèn)為，“R410A只是過渡替代品?！倍c上述兩種產(chǎn)品相比，溫武瑞則認(rèn)為，碳?xì)渲评鋭┎粨p害臭氧層，無溫室效應(yīng)，完全環(huán)保。姜安峰也透露，早在多年前，TCL與德隆合作成

24、立的移動空調(diào)就已經(jīng)采用R2907作為制冷劑。不過，這些產(chǎn)品主要出口歐盟地區(qū)。制冷劑R290,即丙烷，是一種可以從液化氣中直接獲得的天然碳?xì)渲评鋭Ｅc氟利昂這種人工合成制冷劑相比，天然工質(zhì)R290的分子中不含有氯原子，因而ODP值為零，對臭氧層不具有破壞作用。止匕外，與同樣對臭氧層無破壞作用的HFC物質(zhì)相比，R290的GWP值接近0,對溫室效應(yīng)沒有影響。目前在德國R290已經(jīng)用于家用熱水器和空調(diào)系統(tǒng)中。而在國內(nèi)，據(jù)了解，目前已經(jīng)上馬了一些碳?xì)渲评鋭㏑290的示范試點項目，海爾、格力等空調(diào)廠家正在進(jìn)行R290空調(diào)產(chǎn)線的改造工作，未來一兩年內(nèi)應(yīng)用R290的空調(diào)新品將陸續(xù)涌現(xiàn)。雖然R290具有上述優(yōu)勢

25、，但其“易燃易爆”的缺點是目前限制其大規(guī)模推廣的最大阻礙。R290與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。提高R290安全性的手段包括減小灌裝量、隔絕著火源、防止制冷劑泄露及提高泄漏后的安全防控能力等。6.2 大中型冷庫制冷劑目前在我國各個行業(yè)中運行的冷庫，估計冷庫數(shù)量的80%是使用氨作制冷劑的，其余20%數(shù)量的冷庫（多半是中、小型冷庫）中制冷劑主要采用了無毒而較為安全的氯氟姓：CFCs（R12）和鹵代氯氟姓:（R22）。如前所述，這兩種制冷劑由于屬于消耗臭氧層物質(zhì)或部分消耗臭氧層物質(zhì)，而國際上已止或限制其使用了。與幾種常用CFCs替代產(chǎn)品相比，氨工質(zhì)的主要優(yōu)點：1）除空氣

26、與水外最廉價的一種制冷工質(zhì)。2）標(biāo)準(zhǔn)沸騰溫度低，在冷凝器和蒸發(fā)器壓力適中。3）單位容積制冷量大，單位冷量所需的制冷劑循環(huán)量少；熱傳導(dǎo)率高氣化潛熱大。4）節(jié)流損失少，運行效率高。5）運轉(zhuǎn)壓力低，對機(jī)器的要求低，冷凍系統(tǒng)材料成本低。6）有刺激性氣味，泄漏時極容易由氣味及測漏試紙、試藥測出，空氣中含有SOppm的氨時，人的嗅覺即可分辨。7）與礦物油不相溶，在低溫下與油容易分離。氨比重較油輕，冷凍油往往沉于氨液之下，可方便地對冷凍系統(tǒng)進(jìn)行回油。8）常溫及低溫下熱力學(xué)性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。9）ODP=0,GWP=0o雖然氨工質(zhì)有如上許多的優(yōu)點，但是它的安全性卻令人擔(dān)憂。它易燃易爆的特點讓它在安全管理上存在

27、很大的隱患。所以需要找到一種更好的制冷劑來替代它。研究發(fā)現(xiàn)天然工質(zhì)CO2已經(jīng)在冷庫制冷系統(tǒng)中有良好的發(fā)揮，采用CO2/NH3網(wǎng)復(fù)疊式制冷系統(tǒng)的一些大型冷藏庫己經(jīng)開始實用，并運行良好。其擁有以下特點1 .二種制冷劑均為天然物質(zhì)，純CO2液體比NH3液便宜，ODP和GWP可視為0。2 .二種制冷劑各自成為一個獨立制冷系統(tǒng)，CO2在低壓級運行，而NH3則在高壓級運行。這樣既避免了CO:制冷系統(tǒng)的冷凝壓力超臨界壓力，又避免了NH3制冷系統(tǒng)在低溫下（如蒸發(fā)溫度-500C）負(fù)壓易滲漏空氣的問題。3 .系統(tǒng)更為緊湊，減少了系統(tǒng)灌氨量。CO2低壓級吸入壓力約1.3MPao4 .排出壓力3.SMPa,大大降低了

28、系統(tǒng)承受的壓力。5 .CO:的運動粘度較低，在0c時飽和液體運動粘度為氨的5.2%和飽和蒸汽的運動粘度只是NH,的31%,這樣可以提高CO:流速而壓降不會太大。節(jié)流后各回路間制冷劑的分配比較均勻，使COz系統(tǒng)有更少的回路，更高的系統(tǒng)負(fù)荷，更緊湊的蒸發(fā)器。6 .COZ單位容積制冷量相當(dāng)高（kJ/m）在。C為NH3的5.18倍，這意味著相同的制冷負(fù)荷下，COQ制冷壓縮機(jī)的部件尺寸、閥門、管道的截面積比NH3制冷系統(tǒng)小，CO:的系統(tǒng)灌注量也少，相應(yīng)減少單位冷量的軸功率，故COZ/NH3制冷系統(tǒng)在滿負(fù)荷和50%負(fù)荷時，它的單位冷量耗功均低于雙級NH,系統(tǒng)，這些優(yōu)點體現(xiàn)在節(jié)省系統(tǒng)的基建投資和日常的運行費

29、用。7 .庫房內(nèi)的蒸發(fā)器中運行的是COz,克服了氨的安全問題。8 .3汽車空調(diào)制冷劑在蒙特利爾協(xié)議書簽訂以前，汽車空調(diào)系統(tǒng)多數(shù)使用CFC12作為制冷劑。CFC12是非常理想的制冷劑，它的沸點和摩爾質(zhì)量分是：-29.79C120.93kg/kmol,但它的ODP值較高，根據(jù)蒙特利爾協(xié)議書，CFC12是一級被禁制冷劑。為了尋找新的冷媒來代替CFC類物質(zhì)，空調(diào)行業(yè)已經(jīng)作了廣泛的研究，做了大量的努力去尋找ODP值為零的新工質(zhì)。在這些研究中，由杜邦公司開發(fā)的制冷劑HFC134$9被成功的應(yīng)用到制冷行業(yè)里。制冷劑HFC134a勺主要特點是：不含氯原子；具有良好的安全性能；物理性能與CFC12比較接近，所以制冷系統(tǒng)的改型比較各易；傳熱性能比CFC12好，制冷劑的用量可大大減少。HFC134a和CFC12有相近的蒸發(fā)壓力并且ODP值為零，GWP值僅1300,且無毒性。目前HFC134a已商品化，廣泛地應(yīng)用于制冷空調(diào)中，尤