青島科技大學(xué)高分子化學(xué)與物理考研歷年真題

1、青島科技大學(xué)2006年研究生入學(xué)考試試卷（A）考試科目：高分子化學(xué)與物理（答案全部寫在答題紙上）高分子化學(xué)部分：一、回答下列問題（35分，每題5分）1 請寫出萘-鈉/THF引發(fā)體系引發(fā)苯乙烯聚合的各步反應(yīng)方程式。此體系是否為活性聚合體系？所得到的聚苯乙烯分子量如何計算，寫出表達(dá)式。2 請寫出BPO引發(fā)MMA自由基聚合各基元反應(yīng)（鏈引發(fā)、鏈增長、偶合終止、歧化終止）方程式。已知MMA以歧化終止為主，請你根據(jù)所寫的基元反應(yīng)方程式給出一個可能的解釋。3 自由基聚合出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象時，聚合速率是增加還是減少？聚合物分子量是增加還是減少？自由基壽命是增加還是減少？4 陽離子聚合的特點是什么？請寫出BF3

2、/H2O引發(fā)體系引發(fā)異丁烯聚合時，鏈增長末端與反離子碎片結(jié)合終止的反應(yīng)方程式。5 請寫出3-甲基-1-丁烯在低溫下陽離子聚合的可能結(jié)構(gòu)。6 請用平面鋸齒結(jié)構(gòu)及費歇爾投影式表達(dá)全同聚丙烯的結(jié)構(gòu)。7兩單體M、M2共聚合時，片=0.4;r2=0.6,比較兩單體的相對活性。二、寫出下列聚合物的合成反應(yīng)式（選做三題）（15分，每題五分）1尼龍-6,62丁腈橡膠3聚乙烯醇4聚環(huán)氧乙烷5苯乙烯/馬來酸酐交替共聚物三、已知兩單體進行自由基共聚的競聚率為r1=0.52,r2=0.46,試畫出共聚物組成曲線，說明應(yīng)采取何種措施方可使產(chǎn)物的組成控制在要求的片=0.50，并得到組成均一的產(chǎn)物。（10分）四、用1摩爾的

3、己二酸與1摩爾的己二胺反應(yīng)制備尼龍-6,6。若欲制得聚合度為100的縮聚物，試求體系中所允許的水的殘留分?jǐn)?shù)是多少？以及相應(yīng)的反應(yīng)程度是多少？已知平衡常數(shù)K=280。（15分）高分子物理部分：五、簡答題（每小題6分，共30分）1. 簡述高聚物共混物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的主要特點。2. 玻璃態(tài)高聚物在外力下發(fā)生強迫高彈形變的原因和條件。3. PVC：5=10.98（卡/cm3）1/2,CI2CH2:8=9.73（卡/cm3）1/2兩者為何不相容？4. 聚合物熔體大多數(shù)屬于哪種非牛頓流體?其主要特點是什么?5簡述分子量對Tg和Tf的影響。六、高聚物結(jié)晶的微觀結(jié)構(gòu)主要有哪些特點？從化學(xué)結(jié)構(gòu)上分析說明非填充硫化

4、NR的拉伸強度大于非填充硫化SBR的根本原因。（10分）七、請分別在形變-溫度（&-T）坐標(biāo)圖和應(yīng)力-應(yīng)變（。-&）坐標(biāo)圖中畫出硫化NR、HDPE和無規(guī)PS三種聚合物的&-T曲線以及常溫。-&曲線；并標(biāo)明轉(zhuǎn)變溫度、說明其理由。（10分）八、BoItzmann疊加原理和時-溫等效原理是粘彈性的兩個重要原理，請說明它們的核心內(nèi)容及其實用意義，并舉例說明。（12分）九、何謂9狀態(tài)？e狀態(tài)下A、x、卩e、V應(yīng)取何值？試分析說明為什么9條件下測2121R定的均方末端距h2相當(dāng)于等效自由結(jié)合鏈的均方末端距h2等效?（13分）9等效青島科技大學(xué)二OO七年碩士研究生入學(xué)考試試題

5、考試科目：高分子化學(xué)與物理注意事項：1.本試卷共11道大題（共計49個小題），滿分150分；2. 本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3. 必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無效。高分子物理部分一、名詞解釋（2X10=20分）構(gòu)型、柔順性、溶解度參數(shù)、等同周期、假塑性流體、取向、熵彈性、Boltzmann疊加、冷拉、0狀態(tài)二、請分別畫出描述下列粘彈性現(xiàn)象的基本力學(xué)模型，并寫出各模型的模量或柔量的表達(dá)式。（8分）1，交聯(lián)聚合物的應(yīng)力松弛；2，線性聚合物的蠕變?nèi)?、比較下列各組高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的大小，并簡要說

6、明理由。（3X3=9分）1、聚苯乙烯、聚乙烯、聚二甲基硅氧烷2、聚丙烯、聚異丁烯、聚甲基丙烯酸甲酯3、聚乙烯、順-1,4聚丁二烯、聚氯乙烯四、請分析說明下列的現(xiàn)象。（共13分）1, 天然橡膠通常在室溫下不結(jié)晶，但在拉伸情況下可以室溫結(jié)晶。（8分）2, i-PP材料在極高壓力下模壓成型，所得的制品具有很高的強度和模量。（5分）高分子化學(xué)部分填空（每空1分，共20分）1. 氯乙烯聚合時選用AIBN（t/2=4.8h）和ABVN（t1/2=0.8h）組成的引發(fā)體系，目的是（1）。2. 單體能否聚合須從熱力學(xué)和動力學(xué)兩方面考慮。在無引發(fā)劑和一般溫度、壓力的條件下，乙烯和丙烯不能聚合，這屬于（2）問題。

7、而a甲基苯乙烯在100°C下不加壓力就無法聚合，這屬于（3）問題。3.4.已知M和M2的Q=2.39,e1=-1.05,Q2=0.60,e2=1.20。其中兩單體中（4）的活性大；如兩單體分別均聚合，（5）的均聚速率常數(shù)kp大。以BuLi引發(fā)MMA、St合成嵌段聚合物，利用（6）聚合機理，聚合過程中首先加入單體（7）聚合。如用萘鈉為引發(fā)劑，所得聚合物的分子鏈結(jié)構(gòu)為8）。5. 1，4-聚丁二烯的立構(gòu)規(guī)整聚合物是指（9）和（10）。聚環(huán)氧丙烷的立構(gòu)規(guī)整聚合物是指（11）和（12）。6. 制備醇酸樹脂時，其預(yù)聚物稱（13）預(yù)聚物；制備不飽和樹脂時，其預(yù)聚物稱（14）。等物質(zhì)的量鄰苯二甲酸酐

8、和季戊四醇縮聚，凝膠點Pc=（15）。7. 聚乙烯醇縮醛化時反應(yīng)不能完全的原因是（16）；聚甲基丙烯酰胺在強堿液中水解時，水解度一般在70%以下，原因是（17）8. PMMA熱裂解的主要產(chǎn)物是（18）,PE熱裂解的主要產(chǎn)物是（19）,PVC受熱后會發(fā)生（20）反應(yīng)。二、選擇（每題1分，共10分）1. 自由基聚合反應(yīng)速率與引發(fā)劑濃度呈0.5級關(guān)系的原因是（）A. 分子引發(fā)劑分解產(chǎn)生兩個自由基；B.雙基終止；C.單基終止2. 在苯乙烯自由基聚合體系中加入少量正丁硫醇（Cs=21）的目的是：A. 終止聚合反應(yīng)；B.調(diào)節(jié)分子量；C.調(diào)節(jié)聚合物的端基結(jié)構(gòu)3.苯乙烯在60-100C進行乳液聚合，弓I發(fā)劑可

9、以選用（）A.H2O2；B.BPO；C.K2S2O8-Fe+24.陽離子聚合反應(yīng)一般需要在較低溫度下進行才能得到高分子量的聚合物，這是因為（）A.陽碳離子很活潑，極易發(fā)生重排和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。B. 般采用活性高的引發(fā)體系；C.無鏈終止；D.有自動加速效應(yīng)5. 制備窄分布聚苯乙烯樣品可采用的聚合體系是（）A.配位聚合催化劑，正己烷為溶劑；B.萘鈉為催化劑，四氫咲喃為溶劑;C. 烷氧基鋰為催化劑，環(huán)己烷為溶劑6. 在高壓聚乙烯（LDPE。中存在乙基、丁基短支鏈，其起因是：A.分子內(nèi)鏈轉(zhuǎn)移；B.分子間鏈轉(zhuǎn)移；C.向單體的鏈轉(zhuǎn)移7. 以下聚合體系那個體系可實現(xiàn)活性聚合的為（）A.乙烯/TiCl4/AlEt

10、3；B.三氧六環(huán)/BF3/H2O；C.已二胺/癸二酰氯/氫氧化鈉；D苯乙烯/a氯代苯乙烯/CuCl/雙吡啶8. 在乙二酸和乙二醇縮聚反應(yīng)中加入0.4%的對甲苯磺酸起到的作用為（）A.控制分子量；B提高聚合速率；C.鏈轉(zhuǎn)移劑9制備尼龍66時，先將己二酸和己二胺成鹽，其主要目的是（）A.提高聚合度；B.提高反應(yīng)速度；C.簡化生產(chǎn)工藝10.聚乙烯醇的單體是（）A.乙烯醇；B.乙醛；C.醋酸乙烯酯三、請寫出合成下列聚合物，所需單體、引發(fā)劑及聚合反應(yīng)式（每題3分，共15分）1. 乳聚丁苯橡膠2. 丁基橡膠3. 線形低密度聚乙烯4. 聚環(huán)氧乙烷5. 聚碳酸酯四、簡答（每題3分，共15分）1. 簡述自由基聚

11、合中自動加速現(xiàn)象產(chǎn)生的原因、造成的后果、以及要抑制自動加速現(xiàn)象可采取的措施。2. 什么是自由基聚合的動力學(xué)鏈長，什么是數(shù)均聚合度？二者之間的區(qū)別？3. 在醋酸乙烯酯的自由基聚合中，加入少量的苯乙烯會出現(xiàn)什么現(xiàn)象？為什么？4. 試討論丙烯進行自由基聚合、陽和陰離子聚合時，不能否形成高分子量聚合物的原因。5. 解釋Ziegler-Natta催化劑的定義，并簡單介紹此類催化劑的進展情況。試說明a烯烴的Ziegler-Natta聚合與其自由基聚合相比有哪些優(yōu)點？五、計算（共15分）1.單體叫和M2進行自由基共聚合，其中：r1=0.30,r2=0.07o（1）畫出共聚組成曲線；（4分）（2）采用什么措施

12、可在高轉(zhuǎn)化率下得到片分別為0.50、0.57和0.80的共聚物。（4分）2. 將1摩爾的乙二醇和1摩爾的對苯二甲酸于280°C下進行縮聚反應(yīng)，已知K為6.6。如達(dá)平衡時所得聚酯的平均聚合度Xn為120,試問此時體系中殘存的小分子的量為多少？相應(yīng)的反應(yīng)程度是多少?（7分）第2頁（共2頁）青島科技大學(xué)二OO八年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目高分子化學(xué)與物理注意事項：1.本試卷共九道大題（共計26個小題），滿分150分；2. 本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3. 必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無效。高

13、分子化學(xué)部分：一、選擇（每題1分，共10分）1. 烯類單體自由基聚合中，存在自動加速效應(yīng)時，將導(dǎo)致（）A. 聚合速度和分子量同時下降B.聚合度增加但分子量下降C. 聚合速度下降但分子量增加D. 聚合速度和分子量同時增加而分子量分布變寬2. MMA在60-100°C進行溶液聚合，引發(fā)劑可以選用（）A. HOB.BPOC.（NH）SO-Fe+22242283. 順丁烯二酸酐一a甲基苯乙烯自由基交替共聚的傾向較大，主要因為它們是（）A. Q值相近的一對單體B. e值相差較大的一對單體C. 都含有吸電子基團4. Ziegler-Natta引發(fā)劑引發(fā)丙烯聚合時，加入含有N、P、0、S等物質(zhì)后，

14、可以（）A.提高引發(fā)劑的活性B.提高聚合物的立構(gòu)規(guī)整度C.既提高引發(fā)劑的活性又能提高聚合物的立構(gòu)規(guī)整度5能進行離子共聚的單體對比能進行自由基共聚的單體對（）（多或少）；與后者相比，前者理想共聚的傾向（）（大或小）。A.多B.少C.大D.小6. 陽離子聚合反應(yīng)一般需要在較低溫度下進行才能得到高分子量的聚合物，這是因為（）A. 陽離子很活潑，極易發(fā)生重排和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)B. 般采用活性高的引發(fā)體系C. 無鏈終止D. 有自動加速效應(yīng)7. 下列聚合體系將得到結(jié)構(gòu)預(yù)聚物的是（）：A.酸催化的苯酚和甲醛（摩爾比6：5）；B.堿催化的苯酚和甲醛（摩爾比6：7）；C.環(huán)氧氯丙烷和雙酚A作用堿催化第1頁（共3頁）8

15、. 制備尼龍66時，先將乙二酸和乙二胺成鹽，其主要目的是（）A.提高聚合度B.提高反應(yīng)速度C.簡化生產(chǎn)工藝。9. 下聚合物熱降解時，單體收率從大到小排列的是（）A. 聚甲基丙烯酸甲酯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚乙烯B. 聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、聚異丁烯、聚乙烯C. 聚異丁烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丁二烯D. 聚丁二烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚異丁烯10. 聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)是（），聚合度基本不變的化學(xué)反應(yīng)是（）。.聚醋酸乙烯酯的醇解b.聚乙烯氧化降解c.天然橡膠硫化二、請寫出合成下列聚合物所需單體、引發(fā)劑或催化劑及聚合反應(yīng)式（每題3分，共15分）1. 高壓低密度聚乙烯2. 丁基橡膠

16、3. itPP4. 澆注尼龍（己內(nèi)酰胺開環(huán)聚合）5. 熱塑性酚醛樹脂三、簡答（共35分）1. 在自由基聚合體系中，為什么有時會發(fā)生對單體濃度一級反應(yīng)的偏離。（解釋并推導(dǎo)過程）（4分）2. 典型乳液聚合的特點是持續(xù)反應(yīng)速度快，反應(yīng)產(chǎn)物分子量高。在大多數(shù)本體聚合中又常出現(xiàn)反應(yīng)速度變快，分子量增大的現(xiàn)象。試分析造成上述現(xiàn)象的原因并比較其異同。（5分）3. 陽離子聚合速率為什么高于自由基聚合速率？（3分）4. 可否選用甲醇為環(huán)氧乙烷陰離子開環(huán)聚合的終止劑？說明理由。（3分）5. 陰離子聚合為什么可以實現(xiàn)活性聚合？（3分）.苯乙烯分別以SnCl4和BuLi為引發(fā)劑引發(fā)反應(yīng),發(fā)現(xiàn)在聚合物前的體系中均有痕量

17、的水存在.試從反應(yīng)機理上分析痕量水的存在對兩聚合體系的影響，并寫出反應(yīng)式.（3分）7. 體型縮聚的必要條件是什么？以下體系：鄰苯二甲酸1.8mol,甘油1.2mol,亞油酸（R-C00H）0.2mol,采用Carothers方程計算的凝膠點（Pc）為多少？（4分）8判斷下列單體能否進行給定條件下的聚合反應(yīng)，若能請寫出引發(fā)反應(yīng)式，若不能請說明理由（6分）A）丙烯，在60°C由n-CHLi引發(fā)（Ho=-85.0KJ/mol,So=-103J/mol.K,M=lmol/L）49B）a-甲基苯乙烯，在200C由BP0引發(fā)（Ho=-35.OKJ/mol,So=-103J/mol.K,M=1mo

18、l/L）c）甲基丙烯酸甲酯，在100C由AIBN引發(fā)（Ho=-56.0KJ/mol,So=T17J/mol.K,M=lmol/L）第2頁（共3頁）9.按照接枝點產(chǎn)生的方式分接枝聚合物的制備方法分為哪三大類？以抗沖聚苯乙烯（HIPS）為例說明接枝原理？（4分）四、計算（共15分）1. 104克St（M）和200克MMA（M2）自由基共聚，已知M1和M2的均聚鏈增長速率常數(shù)分別為176L/mol.s和515L/mol.s；k12和k21的共聚鏈增長速率常數(shù)分別為338L/mol.s和1120L/mol.s。求（1）聚合初期所得共聚物組成；（4分）（2）以什么摩爾比投料，可在高轉(zhuǎn)化率下得到共聚組成基

19、本均一的共聚物。（3分）2. 有一聚合物數(shù)均分子量為23922，經(jīng)水解后得39.24%的對苯二胺、60.32%的對苯二甲酸和0.44%的苯甲酸。請寫出聚合物的結(jié)構(gòu)并計算聚合度和反應(yīng)程度。（8分）高分子物理部分：一、名詞解釋（2X10=20分）構(gòu)型、均方末端距、結(jié)晶度、表觀粘度、構(gòu)象取向、多分散系數(shù)、溶劑化原則、強迫高彈性、溶脹平衡二、請解釋下列現(xiàn)象：（共20分）1，等全同度的聚1-丁烯是塑料材料；而低全同度的聚1-丁烯是熱塑性彈性體。（5分）2, 熱固性塑料制品，通常既沒有玻璃化轉(zhuǎn)變，也沒有粘流轉(zhuǎn)變。（5分）3, 通常剛性聚合物的力學(xué)損耗較小，而柔性聚合物則力學(xué)損耗較大。（5分）4, Tg的測

20、量結(jié)果依賴于實驗中變溫速率©。一般©越大，Tg的測量值越高。（5分）三、如何理解大分子鏈在0溶劑中處于無擾狀態(tài)？此時哪些參數(shù)有特征值？是否所有的高分子溶液都可以通過變溫達(dá)到其0狀態(tài)？（10分）四、如何通過實驗判斷橡膠彈性體材料的拉伸行為屬于能彈性還是熵彈性？闡明實驗原理。（10分）五、材料的韌性斷裂和脆性斷裂有哪些不同之處？如何理解聚碳酸酯PC）這樣的高分子材料可以同時具有高的剛性和韌性？（15分）第3頁（共3頁）青島科技大學(xué)二OO九年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目高分子化學(xué)與物理注意事項：1.2.3.本試卷共7道大題（共計27個小題），滿分150分；本卷屬試題卷，答題另有

21、答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無效。高分子化學(xué)部分注意事項：本部分共4道大題（共計16個小題），滿分75分;一、填空（每空2分，共30分）1.請列舉出用于乳液聚合的三個引發(fā)劑：（)、()、(）。2.請列舉出三個可以進行陰離子聚合的烯類單體：（）、（）、（）。3.以BuLi引發(fā)MMA、St聚合制備嵌段共聚物，利用聚合原理，聚合過程中第1頁（共3頁）先加入（）單體。如用萘鈉/THF引發(fā)體系，先加入St,再加入MMA將得到結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物。4.陽離子聚合過程中其活性中心數(shù)目比自由基聚合過程活性中心數(shù)目

22、（）、陽離子聚合反應(yīng)速度通常比自由基聚合反應(yīng)速度（）。5.制備窄分布聚苯乙烯樣品可采用的引發(fā)體系是（），列舉出一個引發(fā)劑（6.制備尼龍-6,6時，先將己二酸和己二胺制成（）鹽，其主要目的是（）二、回答下列問題（共計20分）1、舉出已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)的分別屬于自由基、陰離子、縮聚及配位聚合反應(yīng)類型的品種（8分）。2、在自由基聚合中，為什么聚合物鏈中單體單元大部分按頭尾方式連接，且所得的多為無規(guī)立構(gòu)（6分）。）。個主要聚合物CH2=CHCH-CH3CH2A甲基1戌煒3、3-甲基-1-戊烯進行陽離子聚合時往往得到兩種結(jié)構(gòu)單元（1）和（2）。請分析產(chǎn)生的原因（6分）。CH3pH-卜-(CH2-CH2-C-

23、CH-CH3CH2CH2CH3CH3-)三、寫出下列單體形成聚合物的反應(yīng)式，并說明屬于何類聚合反應(yīng)。（每題2分，共10分）1 ch2=chch3-$2 CH2=CH-O-C4H9-34丁二烯+苯乙烯合成丁苯橡膠一5丙烯腈一四、計算題（共15分）1、在生產(chǎn)丙烯腈苯乙烯共聚物（AS樹脂）時，單體丙烯腈（Ml）和苯乙烯（M2）的竟聚率分別為片=0.04,r2=0.40。如果在生產(chǎn)中采用單體一次投料的聚合工藝，且在高轉(zhuǎn)化率下停止反應(yīng)，并得到結(jié)構(gòu)均勻的共聚物。請畫出共聚物組成曲線；你擬采用的單體投料比勺是多少；此時共聚物的組成F是多少。（9分）2、鄰苯二甲酸酐與等官能團的甘油和季戊四醇縮聚，試求：（1）

24、平均官能度。（3分）（2）若可以形成體型縮聚物，請按Carothers法求凝膠點。（3分）高分子物理部分注意事項：本部分共3道大題（共計11個小題），滿分75分;第3頁（共3頁）第2頁（共3頁）一、簡述下列概念（每題2分，共20分）球晶均相成核鏈段插線板模型特性粘數(shù)次級松弛非牛頓指數(shù)蠕變粘流活化能溶度參數(shù)、簡答題（每題5分，共45分）1、將下列聚合物按照結(jié)晶難易程度排序,并說明原因。聚對苯二甲酸乙二酯聚間苯二甲酸乙二酯聚己二酸乙二酯2、聚乙烯醇由聚乙酸乙烯酯水解制得。純的聚乙酸乙烯酯不熔于水，隨著水解度的增加聚合物力溶性提高。但是當(dāng)水解度大于87%時，進一步提高水解度卻使聚合物在室溫下的水溶性

25、降低請簡要解釋這一現(xiàn)象。3、高聚物的熔體流動速率與平均分子量是什么關(guān)系?4、在熱機械曲線上為什么聚苯乙烯的高彈平臺比聚甲基丙烯酸甲酯的窄?5、聚碳酸酯和聚甲醛的加工中，為了降低熔體粘度，增大其流動性，分別采用提高溫度或提高剪切速率的辦法。問各對哪一種最有效？為什么？6、有兩種乙烯和丙烯的共聚物，其組成相同，但其中一種室溫時是橡膠的，一直到溫度至-70T時才變脆，另一種室溫時卻是硬而韌又不透明的材料，試解釋它們在結(jié)構(gòu)上的差別。7、高聚物的粘性流動主要有哪些特點?8、9、高聚物與溶劑的溶度參數(shù)相近就能溶解，這種說法對嗎？為什么？聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1的Tg高低順序如何？原因是什么？、高聚物的分

26、子量和分子量分布寬度對其性能、加工、應(yīng)用產(chǎn)生重要的影響。結(jié)合實際論述這種影響的原因、規(guī)律及應(yīng)用。（10分）青島科技大學(xué)二O一O年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目高分子化學(xué)與物理高分子化學(xué)部分注意事項：1.本試卷共4道大題（共計25個小題），滿分75分；2. 本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3. 必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無效。一、填空（每空2分，共34分）A. 請列舉出可以進行自由基聚合的三個單體：（1）、（2）、（3）。B. 請列舉出三個可以進行陽離子聚合的烯類單體：（4）、（5）、（6）。C. 采用

27、乳液聚合法制備丁苯橡膠，高溫乳液丁苯是在50C條件下聚合得到的，可以選用過硫酸鉀和硫酸亞鐵組成引發(fā)體系嗎？（7）；低溫乳液丁苯是在5C條件下聚合得到的，可以選用過硫酸銨作引發(fā)劑嗎？（8）;低溫乳液丁苯的綜合性能（9）高溫乳液丁苯。D. 請給出一個合成高密度聚乙烯所用的可能的引發(fā)劑（10），請給出一個可以用于活性陰離子聚合的引發(fā)劑（11）、請給出一個可以用于陽離子聚合的引發(fā)劑（12）。E. 請給出開放體系縮聚反應(yīng)聚合度的表達(dá)式（13）,列舉出一個縮聚物（14）。D. 制備尼龍-1010時，先將癸二酸和癸二胺制成（15）鹽，其主要目的是（16）。制備尼龍-1010采用何種聚合反應(yīng)（17）。二、回答

28、下列問題（共計18分）1、舉出聚乙烯的三個工業(yè)化品種，并指出其聚合反應(yīng)類型（6分）。第1頁（共3頁）2、簡述配位聚合的基本觀點，列舉兩個已工業(yè)化的、采用配位聚合方法制備的聚合物（6分）。3、請給出下列聚合反應(yīng)可能的聚合機理并解釋兩種結(jié)構(gòu)單元（1）和（2）產(chǎn)生的原因（6分）CH2=CH-（ch-ch2-c-CH-CHc胡3CH-C陀&3-甲基-】-丁烯(L)三、寫出下列單體形成聚合物的反應(yīng)式，并說明屬于何類聚合反應(yīng)。（共8分）1ch2=chch2ch2CH2=CH-O-R3甲醛+苯酚一4順丁烯二酸酐+1,2-丙二醇一四、計算題（共15分）A、在生產(chǎn)丁二烯/苯乙烯共聚物時，單體丁二烯（Ml

29、）和苯乙烯（M2）的竟聚率分別為r1=1.38,r2=0.64。（9分）（1）請畫出共聚物組成曲線（2）指出共聚反應(yīng)類型（3）若想得到組成均勻的共聚物，你擬采用何種措施。B、順丁烯二酸酉干分別與等物質(zhì)量的甘油和等物質(zhì)量的季戊四醇進行縮聚反應(yīng)（6分）。試求：（1）每一種縮聚反應(yīng)的平均官能度（2）若可以形成體型縮聚物,請按Carothers法求凝膠點第2頁（共3頁）高分子物理部分注意事項：1.本試卷共5道大題（共計8個小題），滿分75分；2. 本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3. 必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它

30、均無效。一、名詞解釋（2X10=20分）構(gòu)象、熔限、擠出脹大、取向、重均分子量、溶液、蠕變、韌性斷裂、柔順性、Bolzmann疊加原理二、簡答題（共20分）1. 間同立構(gòu)聚苯乙烯是否能通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為全同立構(gòu)聚苯乙烯？為什么？（5分）2. 為了降低聚合物在加工中的粘度，對剛性和柔性鏈的聚合物各應(yīng)采取哪些措施？（5分）3. 請從聚合物分子鏈結(jié)構(gòu)的角度分析影響的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的因素。（6分）4. 試解釋以下現(xiàn)象，不受外力作用的橡皮筋受熱時伸長，受恒定外力作用的橡皮筋受熱時縮短。試解釋這一現(xiàn)象。（4分）三、高聚物有哪幾種常用的統(tǒng)計平均分子量？并說明幾種平均分子量的大小順序？（6分）四、請分別畫出硫化

31、橡膠、高結(jié)晶度聚合物材料和無規(guī)PS三種聚合物的形變-溫度（&-T）曲線；并標(biāo)明轉(zhuǎn)變溫度及聚合物在不同階段所處的狀態(tài)。（14分）五、現(xiàn)有一種在25°C恒溫下使用的非晶態(tài)聚合物材料，需要評價這一材料在連續(xù)使用十年后的蠕變性能。設(shè)計一個評價實驗，以便在短期內(nèi)（例如一個月內(nèi)）得到所需數(shù)據(jù)，并說明實驗原理、方法及實驗數(shù)據(jù)的大致處理步驟（15分）第3頁（共3頁）青島科技大學(xué)二o一年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目：高分子化學(xué)與物理注意事項：1本試卷共10道大題（共計41個小題），滿分150分；2本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無效。要注意試卷清潔

32、，不要在試卷上涂劃；3必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無效。第一部分：高分子化學(xué)（75分）一 填空題（每空1分，共25分）A甲基丙烯酸甲酯單體自由基溶液聚合時會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象嗎？（1）。若出現(xiàn)，則鏈終止速率常數(shù)（2），鏈增長速率常數(shù)（3），自由基壽命（4）。B何謂活性聚合（5）；RLi可以引發(fā)苯乙烯活性聚合嗎？（6）；若想合成端羥基聚苯乙烯應(yīng)加入（7），若想合成端羧基聚苯乙烯應(yīng)加入（8）。C丁基橡膠是（9）和（10）的共聚物。丁基橡膠是采用（11）聚合機理制備的，聚合溫度非常低，一般在（12）左右。D引發(fā)體系RCl/CuCl-聯(lián)吡啶可以引發(fā)苯乙烯進行活性自由基聚合，其中RC1是（13）,

33、CuCl是（14）。其聚合反應(yīng)被稱作原子轉(zhuǎn)移（15）聚合，此種聚合方法得到的聚苯乙烯大分子的末端存在（16）原子。E要想制備全同聚丙烯應(yīng)該采用何種聚合機理？（17）。甲基丙烯酸甲酯于-78°C下進行自由基聚合可以得到（18）結(jié)構(gòu)的聚甲基丙烯酸甲酯。高順式1,4-聚丁二烯采用何種聚合機理得到？（19）。全同聚丙烯有旋光性嗎？（20）。F環(huán)氧樹脂用（21）交聯(lián)，制備酸法酚醛時，哪個組分過量（22），不飽和聚酯樹脂用（23）做交聯(lián)劑，制備堿法酚醛時，其預(yù)聚物稱（24）。酸法酚醛用（25）交聯(lián)。二 請寫出合成下列聚合物所需單體，引發(fā)劑或催化劑及聚合反應(yīng)式（每題4分，共20分）1、聚醋酸乙烯酯

34、2、滌綸3、氯乙烯懸浮聚合4、PPO5、苯乙烯活性自由基聚合三 簡答題（每題3分，共15分）1、兩單體共聚合，M1的競聚率r1=0.38,M2的競聚率r2=1.56。 請比較兩單體的聚合活性。 存在恒比點嗎？若存在請計算恒比點。 畫出共聚物組成曲線。2、制備高壓低密度聚乙烯時，需要高的壓力和高的溫度。請解釋原因。3、可以采用自由基乳液聚合工藝制備全同聚丙烯嗎？請闡述原因。工業(yè)上采用何種工藝、何種聚合機理制備全同聚丙烯?4、聚甲基丙烯酰胺水解時，水解度能達(dá)到100%嗎？有什么效應(yīng)存在？四計算題（每題5分，共10分）ch2C4H9CHCH249Ch-Li引發(fā)3mol苯乙烯5、從活性中心濃度、聚合產(chǎn)

35、物分子量和立體結(jié)構(gòu)等方面比較陰離子聚合和自由基聚合的異同。1、2.0xl0-3mol的雙鋰引發(fā)劑LiCH陰離子聚合，當(dāng)苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為90%時，產(chǎn)物聚苯乙烯的聚合度是多少?2、甘油與鄰苯二甲酸酐進行縮聚反應(yīng)，若要得到體型縮聚產(chǎn)物，選擇下列哪種配比?凝膠點是多少?2mol甘油+2mol鄰苯二甲酸酐lmol甘油+1mol鄰苯二甲酸酐2mol甘油+3mol鄰苯二甲酸酐五論述題（5分）1、共聚合在聚合物合成中的意義。（3分）2、自由基聚合在工業(yè)上的重要性。（2分）第一部分：高分子物理（75分）一、名詞解釋（每題2分，共20分）構(gòu)型、鏈段、粘流溫度、假塑性流體、玻璃化轉(zhuǎn)變的多維性剪切帶、Avrmi指數(shù)、

36、韌性斷裂、液晶原、溶度參數(shù)二、簡答題（共25分）1. 請問e溶液是否理想溶液，原因是什么？（4分）2全同立構(gòu)聚苯乙烯能否通過單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為間同立構(gòu)聚苯乙烯?為什么?（4分）3請寫出橡膠的熱力學(xué)狀態(tài)方程，陳述其物理意義并說明橡膠高彈性的本質(zhì)？（6分）4請按柔順性由好到差的順序排列以下幾組聚合物，并說明原因？（2X3=6分）（1）丁苯橡膠、聚丁二烯、聚苯乙烯（2）聚異丁烯、聚二甲基硅氧烷（3）聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯5. 從分子鏈運動的角度說明非晶態(tài)高聚物的強迫高彈形變與結(jié)晶高聚物的冷拉有何異同。（5分）三、請分別畫出線性高聚物和交聯(lián)高聚物的應(yīng)力松弛曲線，并用分子運動論的觀點對二者產(chǎn)生差

37、異的原因及應(yīng)力松弛過程進行解釋。（6分）四、請解釋以下現(xiàn)象（每題5分，共10分）（1）天然橡膠通常在室溫下不結(jié)晶，但在拉伸情況下可以室溫結(jié)晶。（5分）（2）聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）的測量結(jié)果依賴于實驗中變溫速率©。一般©越大，Tg的測量值越高。（5分）五、計算題（共14分）M（1）10g分子量為1X104g/mol的級分與1g分子量為1X105g/mol的級分混合時，計算其n和MwM（2）10g分子量為1X105g/mol的級分與1g分子量為1X104g/mol的級分混合時，計算其n和Mw；（3）比較上述兩種計算結(jié)果，可得出什么結(jié)論？青島科技大學(xué)二O二年碩士研究生入學(xué)

38、考試試題考試科目：高分子化學(xué)與物理注意事項：1本試卷共九道大題（共計45個小題），滿分150分；2本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無效。第一部分：高分子物理、名詞解釋（2X10=20分）1、構(gòu)型2、液晶原5、玻璃化轉(zhuǎn)變的多維性8、等效自由連接鏈3、溶解度參數(shù)6、結(jié)晶度9、時溫等效原理4、e溶液7、Avrami指數(shù)10、銀紋二、簡答題（共26分）1、請把以下幾組聚合物按柔順性由好到差的順序排列并說明其柔順性差異的原因。（6分）1）聚乙炔、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯2）聚丙烯腈、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二甲基硅氧烷3）聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸辛酯、2、為了降低聚合物在加工中的粘度，對剛性和柔性鏈的聚合物各應(yīng)采取哪些措施？（5分）3、聚乙烯、聚丙烯與順-1，4-聚丁二烯的內(nèi)聚能密度相差不多，為什么前二者在室溫下是塑料，而后者是橡膠？（4分）4、試解釋以下現(xiàn)象，不受外力作用的橡皮筋