第十章課件lin

1、 天然大分子天然大分子 淀粉、蛋白質淀粉、蛋白質 、纖維素、核酸、纖維素、核酸 和各種生物大分子等。和各種生物大分子等。 人工合成大分子人工合成大分子 合成橡膠、聚烯烴、樹脂和合合成橡膠、聚烯烴、樹脂和合 成纖維等。成纖維等。 合成的功能合成的功能 大大分子材料有分子材料有 光敏光敏大大分子、導電性分子、導電性大大分子、醫(yī)用分子、醫(yī)用 大大分子和分子和大大分子膜等。分子膜等。大分子分類大分子分類 一般平均摩爾質量大于一般平均摩爾質量大于104 kg mol-1的物質稱之為大的物質稱之為大分子，主要有：分子，主要有： 性質性質大分子溶液大分子溶液溶膠溶膠粒子大小粒子大小10-710-9m10-7

2、10-9m通過半透膜通過半透膜不能不能不能不能熱力學系統(tǒng)熱力學系統(tǒng)穩(wěn)定穩(wěn)定不穩(wěn)定不穩(wěn)定擴散速率擴散速率慢慢慢慢丁鐸爾效應丁鐸爾效應弱弱強強滲透壓滲透壓大大小小粘度粘度大大小小溶劑親和力溶劑親和力大大小小外加電解質外加電解質不敏感不敏感敏感敏感一、大分子的結構一、大分子的結構1. 近程結構近程結構主要研究大分子的組成與構型主要研究大分子的組成與構型 包括高分子結構單元的化學組成和鍵接方式、空包括高分子結構單元的化學組成和鍵接方式、空間排列以及支化和交聯(lián)等；近程結構是高分子最基礎間排列以及支化和交聯(lián)等；近程結構是高分子最基礎的微觀結構的微觀結構交替共聚物交替共聚物 -A-B-A-B-A-B-A-B

3、-A-B-A-B-A-嵌段共聚物嵌段共聚物 -A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A-CCCCHHCH3CH3HHHHOOCCCCHHCH3CH3HHHHOOOCCCCHHCH3CH3HHHHOOCCCCHHCH3CH3HHHHOOOCCCCHHCH3CH3HHHHOOCCCCHHCH3CH3HHHHOOO全同全同間同間同無規(guī)無規(guī)2.遠程結構遠程結構包括大分子的大小和形態(tài)包括大分子的大小和形態(tài) 是指整個分子鏈范圍內(nèi)的結構狀態(tài)，是指整個分子鏈范圍內(nèi)的結構狀態(tài)，又稱二次結構。形成二次結構的單元又稱二次結構。形成二次結構的單元是由若干重復單元組成的鏈段。是由若干重復單元組成的鏈段。構象與

4、構型不同構象與構型不同，構象改變不引起化，構象改變不引起化學鍵斷裂，它是由單鍵內(nèi)旋轉造成的。學鍵斷裂，它是由單鍵內(nèi)旋轉造成的。由于內(nèi)旋的結果，使具有同一構型的由于內(nèi)旋的結果，使具有同一構型的分子中的原子相互的空間位置發(fā)生變分子中的原子相互的空間位置發(fā)生變化，產(chǎn)生了各種內(nèi)旋異構體，稱為分化，產(chǎn)生了各種內(nèi)旋異構體，稱為分子的構象。子的構象。3.分子的內(nèi)旋轉及柔順性分子的內(nèi)旋轉及柔順性1個大分子中所含的鏈段越多，鏈段長度越短，分子個大分子中所含的鏈段越多，鏈段長度越短，分子柔順性越強；反之，大分子的剛性越強。柔順性越強；反之，大分子的剛性越強。C1C2C3C4鏈段鏈段：獨立運動的小單元，鏈段：獨立運

5、動的小單元，鏈段是由一定數(shù)量相互影響的鏈節(jié)所是由一定數(shù)量相互影響的鏈節(jié)所組成的活動單元。組成的活動單元。 影響因素影響因素主鏈結構主鏈結構取代基取代基交聯(lián)交聯(lián)溫度溫度溶劑溶劑二、大分子的平均摩爾質量二、大分子的平均摩爾質量 由于聚合過程中，每個分子的聚合程度可以不一由于聚合過程中，每個分子的聚合程度可以不一樣，所以聚合物的摩爾質量只能是一個平均值。而且，樣，所以聚合物的摩爾質量只能是一個平均值。而且，測定和平均的方法不同，得到的平均摩爾質量也不同。測定和平均的方法不同，得到的平均摩爾質量也不同。常用有常用有4 4種平均方法，因而有四種表示法：種平均方法，因而有四種表示法： 數(shù)均摩爾質量數(shù)均摩爾

6、質量 Mn 質均摩爾質量質均摩爾質量 Mm z均摩爾質量均摩爾質量 Mz 粘均摩爾質量粘均摩爾質量 M數(shù)均摩爾質量可以用端基分析法和滲透壓法測定。數(shù)均摩爾質量可以用端基分析法和滲透壓法測定。 有一大分子溶液，各組分的分子數(shù)分別為有一大分子溶液，各組分的分子數(shù)分別為N1，N2，, NB ,其對應的摩爾質量為其對應的摩爾質量為M1，M2，MB。則數(shù)均摩爾質量的定義為則數(shù)均摩爾質量的定義為1122BBn12BBBBN MN MN MMNNNN MN數(shù)均摩爾質量數(shù)均摩爾質量Mn質均摩爾質量質均摩爾質量Mm質均摩爾質量可以用光散射法測定。質均摩爾質量可以用光散射法測定。 設設B B組分的分子質量為組分的

7、分子質量為mB，則質均摩爾質量的定義為，則質均摩爾質量的定義為 BB2BBBBBB11BB2211m MNMNmMmmmmMmMmMmMz均摩爾質量均摩爾質量Mz 在光散射法中利用在光散射法中利用Zimm圖從而計算的高分子摩爾圖從而計算的高分子摩爾質量稱為質量稱為z z均摩爾質量，它的定義是均摩爾質量，它的定義是用超離心沉降法測得的平均摩爾質量為用超離心沉降法測得的平均摩爾質量為z均摩爾質量均摩爾質量 BBB2BB3BBBB2BBz zMzMNMNMmMmM粘均摩爾質量粘均摩爾質量M 用粘度法測定的摩爾質量稱為粘均摩爾質用粘度法測定的摩爾質量稱為粘均摩爾質量。它的定義是量。它的定義是用粘度法測

8、得的平均摩爾質量為粘均摩爾質量用粘度法測得的平均摩爾質量為粘均摩爾質量 1BB1BB)1(B mMmMNMNMBB溶脹溶脹：溶劑小分子鉆到大分子化合物分子間的空隙中：溶劑小分子鉆到大分子化合物分子間的空隙中去，導致大分子化合物體積脹大。去，導致大分子化合物體積脹大。有限溶脹：若溶脹進行到一定程度就不再繼續(xù)進行有限溶脹：若溶脹進行到一定程度就不再繼續(xù)進行下去，則稱之為有限溶脹下去，則稱之為有限溶脹 ；無限溶脹：溶脹不斷地進行下去直至大分子物質完無限溶脹：溶脹不斷地進行下去直至大分子物質完全溶解成大分子溶液，這種溶脹稱為無限溶脹全溶解成大分子溶液，這種溶脹稱為無限溶脹 ；溶解溶解：大分子進入溶劑（

9、無限）。例煤油溶橡膠：大分子進入溶劑（無限）。例煤油溶橡膠溶脹可以看成是溶解的第一階段，溶解是溶脹的繼續(xù)，溶脹可以看成是溶解的第一階段，溶解是溶脹的繼續(xù)，達到完全溶解也就是無限溶脹。溶解一定經(jīng)過溶脹，達到完全溶解也就是無限溶脹。溶解一定經(jīng)過溶脹，但是溶脹并不一定必然溶解。但是溶脹并不一定必然溶解。 一、大分子的溶解特征一、大分子的溶解特征先溶脹后溶解先溶脹后溶解 線型大分子線型大分子均勻的溶液均勻的溶液良溶劑良溶劑無限溶脹無限溶脹體型大分子具有體型大分子具有三維網(wǎng)狀結構三維網(wǎng)狀結構 兩相平衡狀態(tài)兩相平衡狀態(tài)良溶劑良溶劑有限溶脹有限溶脹只溶脹不溶解只溶脹不溶解二、溶劑的選擇二、溶劑的選擇 極性相

10、近原則極性相近原則 溶度參數(shù)溶度參數(shù)近似原則近似原則溶劑化原則溶劑化原則 0 互溶形成理想溶液互溶形成理想溶液 1.5 溶解過程方能進行溶解過程方能進行 1.5 難溶或不能溶解難溶或不能溶解 匹配（親電、親核；強度）匹配（親電、親核；強度）考慮使用目的考慮使用目的無規(guī)線團無規(guī)線團 鏈鏈折疊鏈折疊鏈螺旋鏈螺旋鏈三、大分子在溶液中的形態(tài)三、大分子在溶液中的形態(tài) 滲透壓滲透壓Osmotic pressure SolutionSolventSemipermeable membrane 半透膜：半透膜：允許溶劑小分子通過，不允許溶質大分子通過允許溶劑小分子通過，不允許溶質大分子通過。一、大分子溶液的滲透

11、壓一、大分子溶液的滲透壓 大分子溶液的滲透壓公式可用濃度的冪級數(shù)展開大分子溶液的滲透壓公式可用濃度的冪級數(shù)展開式表示式表示 =RT（A1cA2c2A3c3） 式中式中A1、A2 、A3稱作維利系數(shù)稱作維利系數(shù)。 對大分子稀溶液，對大分子稀溶液，c c3 3項后往往可以忽略不計項后往往可以忽略不計 c=RTMnRTA2c二、滲透壓的測量方法二、滲透壓的測量方法 滲透平衡法滲透平衡法 速率終點法速率終點法 升降中點法升降中點法 滲透壓法測量技術的滲透壓法測量技術的關鍵是關鍵是半透膜的選擇半透膜的選擇。理。理想的半透膜應是物理化學想的半透膜應是物理化學性質穩(wěn)定，不被溶解，僅性質穩(wěn)定，不被溶解，僅溶劑

12、分子能很快透過并在溶劑分子能很快透過并在短時間內(nèi)達到平衡。短時間內(nèi)達到平衡。 1）滲透壓法測定大分子）滲透壓法測定大分子摩爾質量的范圍是摩爾質量的范圍是10 103kg mol-1, 摩爾質量太小時摩爾質量太小時, 容易通過容易通過半透膜半透膜, 制膜有困難制膜有困難; 太大時滲透壓很低太大時滲透壓很低, 測量測量誤差大誤差大. 2）只適用于）只適用于不能電離不能電離的大分子化合物的大分子化合物. 對于對于蛋白質水溶液蛋白質水溶液, 只有在等電點時才能適用只有在等電點時才能適用, 對對于可電離的大分子化合物于可電離的大分子化合物, 求出的摩爾質量往求出的摩爾質量往往偏低往偏低. 唐南唐南(Do

13、nnan)提出的離子隔膜平衡理提出的離子隔膜平衡理論論, 令人滿意地解釋了許多這類實驗的情況令人滿意地解釋了許多這類實驗的情況.一、漲落現(xiàn)象與光散射一、漲落現(xiàn)象與光散射 20世紀初，世紀初，Smoluchowski和和Einstein提出了光散提出了光散射的漲落理論射的漲落理論 大分子溶液的光散大分子溶液的光散射由兩方面漲落產(chǎn)射由兩方面漲落產(chǎn)生的生的 溶劑的密度漲落溶劑的密度漲落 大分子的濃度漲落大分子的濃度漲落 Debye根據(jù)漲落理論導出的大分子溶液散射光強根據(jù)漲落理論導出的大分子溶液散射光強I，r計算公式為計算公式為式中式中L為為Avogadro常數(shù)，常數(shù)，n0為溶劑折射率，為溶劑折射率，

14、c為溶液濃度，為溶液濃度，nc為折射率隨濃度的變化率，為折射率隨濃度的變化率，為入射光的波長，為入射光的波長， r為觀測散射光的距離，為觀測散射光的距離，為觀測散射光與入射光的夾角，為觀測散射光與入射光的夾角，c為滲透壓隨濃度的變化率，為滲透壓隨濃度的變化率，I0為入射光強。此式為入射光強。此式適用于入射光的波長大于大分子的情況適用于入射光的波長大于大分子的情況。 02224202,ccos12IcRTcnrLnIr 式中式中R稱為稱為Rayleigh比，代表散射光對入射光的相對強度，比，代表散射光對入射光的相對強度，是光散射實驗中最重要的測量參數(shù)。是光散射實驗中最重要的測量參數(shù)。1KcRcR

15、T Rayleigh比比常數(shù)常數(shù)K是把溶液的光學性質和其他常數(shù)合并成的一個常數(shù)。是把溶液的光學性質和其他常數(shù)合并成的一個常數(shù)。對稀溶液對稀溶液 212K cA cRM 用光散射法可以測定用光散射法可以測定質均摩爾質量質均摩爾質量 通常總是在通?？偸窃?90=90測定散射光強度，故測定散射光強度，故上式又可寫成上式又可寫成 o29012K cA cRM=+ 在不同濃度下測定在不同濃度下測定R90，以，以KcR90對對c作圖作圖得一直線，外推至得一直線，外推至c=0處，其截距為處，其截距為1M，即可，即可求得大分子的分子質量。求得大分子的分子質量。 一、一、Newton流體與粘度流體與粘度 大分子

16、溶液的流變性大分子溶液的流變性 大分子溶液在外力作用下大分子發(fā)生粘性流動大分子溶液在外力作用下大分子發(fā)生粘性流動和形變的性質。和形變的性質。 粘度粘度 流體流動時的內(nèi)流體流動時的內(nèi)摩擦力大小的量度摩擦力大小的量度 粘度的單位是粘度的單位是 Pas 或或Nm-2s 切變及切力切變及切力 流體在管道中呈層流流動流體在管道中呈層流流動時流速的徑向分布時流速的徑向分布yxy 對處于層流狀態(tài)下的一定液體，切力對處于層流狀態(tài)下的一定液體，切力F與兩與兩液層之間的接觸面積液層之間的接觸面積A及速度梯度及速度梯度dv/dx 成正比成正比 dvFAdx 如果用如果用表示單位面積上的切表示單位面積上的切力，力，D

17、表示速度梯度亦稱切速率，表示速度梯度亦稱切速率，則則FdvDAdx粘度系數(shù)粘度系數(shù) 物理意義是使單位面積的液層，保持速度梯度為物理意義是使單位面積的液層，保持速度梯度為1時時所施加的切力所施加的切力 vv=0 xy流變曲線與流型流變曲線與流型Newton型型ddFvDAx塑流型塑流型 -y=pD 假塑流型假塑流型 =KDn（0n1） 脹流型脹流型 =KDn （n1） 觸變流型觸變流型 ABC三、大分子溶液的粘度與分子質量的測定三、大分子溶液的粘度與分子質量的測定 設純?nèi)軇┑恼扯葹? ，大分子溶液的粘度為 ，兩者不同的組合得到不同的粘度表示方法 粘度的幾種表示方法粘度的幾種表示方法 1.相對粘度

18、相對粘度r0 2.增比粘度增比粘度0spr01 3.比濃粘度比濃粘度spcc 4.特性粘度特性粘度 spr00limlimcccc 實驗方法是用粘度計測出溶劑和溶液的粘度，再計算相對粘度r 和增比粘度sp。 特性粘度特性粘度是幾種粘度中最能反映溶質分子本性的一種物理量，由于它是外推到無限稀釋時溶液的性質，已消除了大分子之間相互作用的影響已消除了大分子之間相互作用的影響，而且代表了無限稀釋溶液中，單位濃度大分子溶液粘度變化的分數(shù)。 當溫度、聚合物和溶劑體系選定后，大分子溶液的粘度僅與濃度和聚合物分子的大小有關。 平均摩爾質量的測定平均摩爾質量的測定 以 spc對c 作圖，得一條直線，以 lnrc

19、 對c作圖得另一條直線。將兩條直線外推至濃度c 0，得到特性粘度 。式中 K 和為與溶劑、大分子物質和溫度有關的經(jīng)驗常數(shù)，有表可查。 從如下經(jīng)驗式求粘均摩爾質量M 。 KM 0.10.30.50.70.91.61.41.21.0spcspcrlncrlnc或或 1924年瑞典物理學家年瑞典物理學家Svedberg發(fā)明了超離心機發(fā)明了超離心機并用于蛋白質的研究，標志著分子生物學的開始。并用于蛋白質的研究，標志著分子生物學的開始。 離心力場中的沉降速率處理方法與重力場的相離心力場中的沉降速率處理方法與重力場的相似，只是用離心力替換重力。超離心技術分為似，只是用離心力替換重力。超離心技術分為沉降沉降

20、速率法速率法和和沉降平衡法沉降平衡法兩種兩種。 沉降速率法沉降速率法2120210ln1(1)BBxRTRTSxMD( -V )(t -t )D-V擴散擴散系數(shù)系數(shù)離心機角離心機角動量動量介質密介質密度度溶質偏比溶質偏比容容沉降系沉降系數(shù)數(shù)樣品離轉軸的樣品離轉軸的距離距離21221ln( - )xxSt tw=測出測出t1和和t2時質點離軸的距時質點離軸的距離離x1和和x2及及值值 S M測得擴散系數(shù)測得擴散系數(shù)D和和介質密度介質密度0值值 影響沉降速率的因素影響沉降速率的因素 大分子大小、形狀和伸展狀況大分子大小、形狀和伸展狀況 大分子濃度、分子間的作用力等大分子濃度、分子間的作用力等 測定

21、不同濃度下測定不同濃度下S和和D值，作圖，外推求出值，作圖，外推求出c0時的時的沉降系數(shù)沉降系數(shù)S0和擴散系數(shù)和擴散系數(shù)D0。 000(1)BSM-VDRT消除了大分子間的相互作用和摩擦阻力的影響消除了大分子間的相互作用和摩擦阻力的影響 SS、D 沉降速率法沉降速率法 沉降平衡法沉降平衡法2122202121BcRT lncMVxxc1、c2分別為距旋轉軸分別為距旋轉軸x1、x2處的大分子濃度處的大分子濃度 離心機角離心機角動量動量介質密度介質密度溶質偏溶質偏比容比容樣品離轉軸的樣品離轉軸的距離距離 在較弱離心力場時，大分子在離心作用下的沉降與濃在較弱離心力場時，大分子在離心作用下的沉降與濃度

22、差作用下的擴散形成一個平衡，沿轉軸不同距離處的濃度差作用下的擴散形成一個平衡，沿轉軸不同距離處的濃度按一定值分布。從平衡時的濃度分布，可以計算大分子度按一定值分布。從平衡時的濃度分布，可以計算大分子的平均摩爾質量，故稱平衡法的平均摩爾質量，故稱平衡法。 一、大分子電解質溶液概述一、大分子電解質溶液概述 大分子電解質溶液的分類大分子電解質溶液的分類 按大分子電按大分子電解質分子鏈解質分子鏈上所帶基團上所帶基團的屬性的屬性 陰離子型陰離子型 陽離子型陽離子型 兩性型兩性型 按大分按大分子電解子電解質分子質分子結構結構 剛性大分子剛性大分子電解質電解質 柔順性大分柔順性大分子電解質子電解質 大分子電

23、解質溶液的電學性質大分子電解質溶液的電學性質 高電荷密度和高度水化高電荷密度和高度水化 水溶液中水溶液中N-甘氨酰甘氨酰-L-纈氨酸溶劑化層表面電荷分布示意圖纈氨酸溶劑化層表面電荷分布示意圖羥基溶羥基溶劑化區(qū)劑化區(qū)氨 基 溶氨 基 溶劑化區(qū)劑化區(qū)疏 水 溶疏 水 溶劑化區(qū)劑化區(qū)肽鍵溶劑化區(qū)肽鍵溶劑化區(qū) 大分子電解質溶液的電粘效應大分子電解質溶液的電粘效應 由于大分子電解質分子鏈上的高電荷密度及高度水由于大分子電解質分子鏈上的高電荷密度及高度水化，在溶液中鏈段間的相斥力增大，分子鏈擴展舒張，溶化，在溶液中鏈段間的相斥力增大，分子鏈擴展舒張，溶液粘度迅速增加，這種現(xiàn)象稱為電粘效應。液粘度迅速增加，

24、這種現(xiàn)象稱為電粘效應。 一些大分子電解質溶液的粘度具有明顯的一些大分子電解質溶液的粘度具有明顯的pHpH依賴性依賴性 大分子電解質溶液的大分子電解質溶液的spsp c cc c曲線出現(xiàn)反常，曲線出現(xiàn)反常，不成線性關系，無法用外推法求不成線性關系，無法用外推法求 （b）（a）cspc舉例：果膠酸鈉舉例：果膠酸鈉spc對對c的關系的關系 （a）消除電粘效應的辦法是在消除電粘效應的辦法是在大分子電解質溶液加入足大分子電解質溶液加入足量的中性電解質，對大分量的中性電解質，對大分子電荷起屏蔽作用。子電荷起屏蔽作用。 在果膠酸鈉溶液加入一定在果膠酸鈉溶液加入一定量的量的NaCl溶液溶液 ，見（，見（b）。

25、）。一、大分子電解質溶液概述一、大分子電解質溶液概述 二、大分子電解質溶液的電泳現(xiàn)象二、大分子電解質溶液的電泳現(xiàn)象 在電場作用下，大分子電解質溶液會產(chǎn)生電泳在電場作用下，大分子電解質溶液會產(chǎn)生電泳現(xiàn)象。影響電泳速率的因素除了大分子本身所帶現(xiàn)象。影響電泳速率的因素除了大分子本身所帶電荷電荷多少多少、分子大小分子大小和和形狀結構形狀結構外，還與外，還與溶液溶液pH值值、離離子強度子強度等有關。等有關。溶液溶液pH值值和和離子強度離子強度的選擇對電泳的選擇對電泳參數(shù)的設置非常關鍵參數(shù)的設置非常關鍵 移動界面電泳移動界面電泳 區(qū)帶電泳區(qū)帶電泳 穩(wěn)態(tài)電泳穩(wěn)態(tài)電泳 區(qū)帶電泳實驗簡便、易區(qū)帶電泳實驗簡便、易

26、行，樣品用量少，分離效率行，樣品用量少，分離效率高，是分析和分離蛋白質的高，是分析和分離蛋白質的基本方法?；痉椒ā?常用的區(qū)帶電泳有紙上電常用的區(qū)帶電泳有紙上電泳，圓盤電泳和板上電泳等。泳，圓盤電泳和板上電泳等。 將惰性的固體或凝膠作將惰性的固體或凝膠作為支持物，兩端接正、負電為支持物，兩端接正、負電極，在其上面進行電泳，從極，在其上面進行電泳，從而將電泳速度不同的各組成而將電泳速度不同的各組成分離。分離。 區(qū)帶電泳區(qū)帶電泳 等電聚焦電泳就屬于這一類，其等電聚焦電泳就屬于這一類，其基本原理基本原理是利用利用是利用利用蛋白質分子或其他兩性大分子的等電點的不同，在一個穩(wěn)蛋白質分子或其他兩性大分子

27、的等電點的不同，在一個穩(wěn)定、連續(xù)、線性定、連續(xù)、線性pHpH梯度中進行蛋白質的分離和分析。梯度中進行蛋白質的分離和分析。 穩(wěn)態(tài)電泳或稱置換電泳是指大分子質點的電泳遷移在穩(wěn)態(tài)電泳或稱置換電泳是指大分子質點的電泳遷移在一定時間達到穩(wěn)態(tài)后，帶的寬度不再隨時間而變化。一定時間達到穩(wěn)態(tài)后，帶的寬度不再隨時間而變化。 基本方法基本方法是用某些脂肪族多氨基、多羥基混合物的兩是用某些脂肪族多氨基、多羥基混合物的兩性電解質作為載體，放入支持介質內(nèi)，在直流電場作用下，性電解質作為載體，放入支持介質內(nèi)，在直流電場作用下，兩性電解質載體形成穩(wěn)定、連續(xù)和線性的兩性電解質載體形成穩(wěn)定、連續(xù)和線性的pHpH梯度，當混合梯度

28、，當混合蛋白質樣品進入此系統(tǒng)時，便遷移并聚焦于相應的等電點蛋白質樣品進入此系統(tǒng)時，便遷移并聚焦于相應的等電點位置，使其分離純化。位置，使其分離純化。 穩(wěn)態(tài)電泳穩(wěn)態(tài)電泳 大分子電解質溶液中除了有不能通過半透膜的大分子電解質溶液中除了有不能通過半透膜的大分子離子外，還有可以通過半透膜但又受大分子大分子離子外，還有可以通過半透膜但又受大分子離子影響的小離子。在測定大分子電解質溶液的滲離子影響的小離子。在測定大分子電解質溶液的滲透壓時，由于離子分布的不平衡會造成額外的滲透透壓時，由于離子分布的不平衡會造成額外的滲透壓，影響大分子摩爾質量的測定，稱之為壓，影響大分子摩爾質量的測定，稱之為Donnan效效

29、應，要設法消除。應，要設法消除。 由于膜兩邊要保持電中性，使得達到滲透平衡時由于膜兩邊要保持電中性，使得達到滲透平衡時小離子在兩邊的濃度不等，這種平衡稱為膜平衡或小離子在兩邊的濃度不等，這種平衡稱為膜平衡或唐南平衡唐南平衡。 三、大分子電解質溶液的三、大分子電解質溶液的Donnan平衡平衡 Donnan平衡平衡 Donnan平衡平衡 雖然膜兩邊NaCl的濃度不等，但達到膜平衡時NaCl在兩邊的化學勢應該相等，即 達到膜平衡時（如右（b）下圖），為了保持電中性，有相同數(shù)量的Na+ 和Cl-擴散到了左邊。 在蛋白質鈉鹽的另一側加入濃度為c1的小分子電解質，如右（a）圖。（a）（b）NaCl,NaCl,(左右） （）NaCl,NaCl,(aa=左右）所以所以 如果要消除如果要消除DonnanDonnan效應，或增加小分子電解質效應，或增加小分子電解質濃度，或降低大分子電解質濃度。濃度，或降低大分子電解質濃度。在稀溶液中，可以用濃度代替活度，則在稀溶液中，可以用濃度代替活度，則 (zc2x) x = (c1-x )2求解并整理得到平衡時膜兩邊求解并整理得到平衡時膜兩邊NaCl濃度之比為濃度之比為 121121NaCl,外NaCl,1czccczcxxccc內(nèi) 大分子電解質溶液的滲透壓大分子電解質溶液的滲透壓 設有濃度為設有濃度為