飼料原料的質(zhì)量控制與評(píng)價(jià)--郭吉原3.11.

1、1 飼料原料的質(zhì)量控制與評(píng)價(jià)飼料原料的質(zhì)量控制與評(píng)價(jià) 六和集團(tuán)技術(shù)部 郭吉原 2011-03-122交流的內(nèi)容1.如何保證飼料原料的安全。2.新條例頒布后，飼料原料開(kāi)發(fā)問(wèn)題。3.部分原料（尤其是添加劑）的評(píng)價(jià)方法。3一.關(guān)于飼料原料的安全國(guó)務(wù)院總理溫家寶3月5日在十一屆全國(guó)人大四次會(huì)議上作政府工作報(bào)告時(shí)指出：食品安全問(wèn)題比較突出，我們一定要以對(duì)國(guó)家和人民高度負(fù)責(zé)的精神，通過(guò)艱苦細(xì)致的工作和堅(jiān)持不懈的努力，加快解決這些問(wèn)題，讓人民滿(mǎn)意。飼料安全是食品安全的源頭，其中的重點(diǎn)又是飼料原料的安全。4飼料企業(yè)過(guò)度關(guān)注市場(chǎng)份額與利潤(rùn)、過(guò)度追求低成本，造成部分原料的價(jià)格與價(jià)值背離，假冒偽劣的原料泛濫。食品安

2、全：?jiǎn)栴}較多、高度關(guān)注、非常敏感、理解片面、處理復(fù)雜。飼料、食品的質(zhì)量安全問(wèn)題遭受政府與公眾指責(zé)，飼料行業(yè)成為不受人尊重和信任的行業(yè)。飼料行業(yè)應(yīng)吸取乳制品行業(yè)的教訓(xùn)。監(jiān)管?chē)?yán)厲準(zhǔn)入門(mén)檻很高使用安全高效的飼料原料，是確保飼料產(chǎn)品及畜產(chǎn)品安全衛(wèi)生的根本，也是企業(yè)發(fā)展的必由之路。51.1 影響飼料原料安全的因素1.1.可控制可檢測(cè)（監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)）的包括：可控制可檢測(cè)（監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)）的包括：重金屬的污染：Pb、Cd、As、F天然毒素的污染：棉酚、硫甙霉菌、霉菌毒素與致病菌的污染：農(nóng)藥殘留、藥物殘留的污染2.2.不可控制難檢測(cè)（監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)外）的包括：不可控制難檢測(cè)（監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)外）的包括：非法添加物化學(xué)（生物）污染

3、物偽劣的飼料原料與添加劑6嚴(yán)重的飼料與食品的安全事件均是監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)以外的物質(zhì)造成的。防范和有效的控制監(jiān)管標(biāo)準(zhǔn)外的有害有毒物質(zhì)是保證飼料安全的關(guān)鍵。企業(yè)是質(zhì)量安全的第一責(zé)任人。不含三聚氰胺并不等于質(zhì)量安全。三聚氰胺蘇丹紅瘦肉精瘋牛病孔雀石綠71.2原料的質(zhì)量安全的重點(diǎn)與難點(diǎn) 重點(diǎn)重點(diǎn)：如何防止和控制原料中的非法添加物、化學(xué)（生物）污染物。難點(diǎn)難點(diǎn)：任何識(shí)別偽劣的飼料原料與飼料添加劑?？刂剖侄慰刂剖侄危汗?yīng)商評(píng)估、價(jià)值采購(gòu)、質(zhì)量檢測(cè)。81.3 蛋白原料的摻假問(wèn)題1.1.影響飼料及畜產(chǎn)品安全問(wèn)題影響飼料及畜產(chǎn)品安全問(wèn)題利用檢測(cè)粗蛋白方法的不足，用NPN提高CP。某些NPN的毒性遠(yuǎn)大于三聚氰胺。2.2.

4、長(zhǎng)時(shí)間存在，目前也沒(méi)有解決長(zhǎng)時(shí)間存在，目前也沒(méi)有解決蛋白原料(尤其動(dòng)物蛋白原料)摻假現(xiàn)象業(yè)內(nèi)已麻木不仁，成為廉價(jià)的潛規(guī)則。原因：過(guò)度關(guān)注三聚氰胺，而對(duì)問(wèn)題的本質(zhì)用NPN虛增粗蛋白質(zhì)，如何控制源頭NPN重視不夠。市場(chǎng)出現(xiàn)“三不怕”的NPN。蛋白精的網(wǎng)頁(yè).doc標(biāo)準(zhǔn)問(wèn)題、檢測(cè)技術(shù)、機(jī)制問(wèn)題。93.3.企業(yè)要對(duì)摻假原料堅(jiān)決打擊企業(yè)要對(duì)摻假原料堅(jiān)決打擊不含三聚氰胺并不等于質(zhì)量安全。原料摻假是影響飼料安全與企業(yè)經(jīng)濟(jì)價(jià)值的雙重因素。摻假識(shí)別雖然沒(méi)有更多國(guó)標(biāo)，但是企業(yè)必須建立內(nèi)部控制的標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)方法。蛋白原料的摻假中NPN有多種，三聚氰胺只是其一，聚合尿素、脲醛聚合物仍然被不法商用于調(diào)整CP值。101.4

5、目前NPN的種類(lèi)銨鹽類(lèi) (NH4HCO3 、 (NH4)2SO4、NH4Cl)、尿素。尿素的衍生物類(lèi):縮二脲、磷酸脲、淀粉糊化尿素、 脲醛聚合物(蛋白精)、 糠醛尿素、 糖基化尿素、聚合尿素。疊氮化鈣CaN6三聚氰胺C3N6H6尿素的聚合物與脲醛聚合物是目前最常用的NPN，調(diào)整粗蛋白質(zhì)的成本為：1020元/CP。11 1.5 NPN的鑒別方法除去偽裝除去偽裝關(guān)鍵點(diǎn)關(guān)鍵點(diǎn)脫脂、浮選、堿（酸）水解、過(guò)篩。識(shí)別與分離識(shí)別與分離鏡檢是最有效的方法鏡檢是最有效的方法科學(xué)培訓(xùn)、實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)?；瘜W(xué)鑒別化學(xué)鑒別檢測(cè)技術(shù)的開(kāi)發(fā)難度大。檢測(cè)技術(shù)的開(kāi)發(fā)難度大。銨鹽、尿素、脲醛、三聚氰胺儀器鑒別儀器鑒別仍然缺少可靠的方法

6、。仍然缺少可靠的方法。AA、CP、NIR、GC-MS、LC-MS。12 1.6 新型NPN對(duì)“真蛋白質(zhì)”測(cè)定的影響 真蛋白質(zhì)的定義真蛋白質(zhì)的定義：粗蛋白質(zhì)中由氨基酸構(gòu)成得蛋白質(zhì)部分。 真蛋白的測(cè)定方法真蛋白的測(cè)定方法：水洗法、三氯乙酸法、堿性硫酸銅法、重金屬鹽沉淀法。特點(diǎn)：利用蛋白質(zhì)的變性，使NPN與蛋白質(zhì)分離后，再次測(cè)定粗蛋白質(zhì)。對(duì)于“四不溶”的由高分子化合物組成的NPN達(dá)不到分離的目的。13（3 3）“四不溶四不溶”的新型的新型NPNNPN失效失效“四不溶”酸、堿、有機(jī)溶劑、水“四不溶”的NPN：脲醛聚合物、聚合尿素（4 4）能查出水溶性的）能查出水溶性的NPNNPN 銨鹽、尿素等（5 5

7、）盲目的測(cè)真蛋白將會(huì)錯(cuò)檢、誤檢、漏檢。）盲目的測(cè)真蛋白將會(huì)錯(cuò)檢、誤檢、漏檢。14（5 5）如何測(cè)真蛋白）如何測(cè)真蛋白? ?判斷是否摻假(NPN)-鏡檢、定性分析。根據(jù)NPN的種類(lèi)決定采用什么方法。AA總和仍是最有效的方法 。摻微量的NPN(調(diào)蛋白15個(gè)百分點(diǎn))，氨基酸分析也難查出,只有用其它方法檢測(cè)如:鏡檢、過(guò)篩測(cè)定CP 、定性分析測(cè)真蛋白質(zhì)要根據(jù)具體情況定方法,決不能教條主義。測(cè)定味精菌體蛋白的真蛋白質(zhì)？15二. 關(guān)于飼料用動(dòng)物油脂 外觀不同的飼料用動(dòng)物油脂： 1-3質(zhì)量差 4-6質(zhì)量好16問(wèn)題問(wèn)題? ?新條例中規(guī)定：餐飲垃圾不能用于飼料?；旌嫌停ú惋嫽厥沼停┦遣皇遣惋嬂炕旌嫌偷陌踩u(píng)價(jià)

8、？地溝油與混合油的區(qū)別？（地溝油回流餐桌）酸價(jià)是不是衡量動(dòng)物油脂質(zhì)量的主要（重要）指標(biāo)？酸價(jià)對(duì)動(dòng)物的生長(zhǎng)有沒(méi)有影響？飼料用動(dòng)物油脂與植物油脂的國(guó)標(biāo)已終審?fù)戤?，并且是?qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)。17試驗(yàn)?zāi)康模貉趸椭▏?yán)重變質(zhì)的油脂）對(duì)肉雞生長(zhǎng)性能的影響。不同酸價(jià)的油脂對(duì)肉雞生長(zhǎng)性能的影響。1.油脂質(zhì)量對(duì)肉雞生長(zhǎng)性能的影響181.1 氧化油脂對(duì)肉雞生長(zhǎng)性能的影響試驗(yàn)動(dòng)物：羅斯308商品肉仔雞公母混養(yǎng)。試驗(yàn)設(shè)計(jì)：3個(gè)處理，每個(gè)處理4個(gè)大欄，每欄飼養(yǎng)310只。試驗(yàn)日糧：日糧中分別添加新鮮豆油、氧化豬油和氧化玉米油，510、511和513料中油脂的添加比例分別為2%、3%和3.3% 。本講稿所有數(shù)據(jù)來(lái)源：六和集團(tuán)平度研

9、發(fā)場(chǎng)和六和集團(tuán)質(zhì)量安全檢測(cè)中心本講稿所有數(shù)據(jù)來(lái)源：六和集團(tuán)平度研發(fā)場(chǎng)和六和集團(tuán)質(zhì)量安全檢測(cè)中心19 P = 0.05 P = 0.09 P = 0.11 ababu肉雞日糧中使用氧化油脂可導(dǎo)致日糧適口性的降低，肉肉雞日糧中使用氧化油脂可導(dǎo)致日糧適口性的降低，肉雞采食量和體增重降低，并使雞采食量和體增重降低，并使FCRFCR有升高的趨勢(shì)。有升高的趨勢(shì)。1.1 1.1 氧化油脂對(duì)肉雞生長(zhǎng)的影響氧化油脂對(duì)肉雞生長(zhǎng)的影響20 P = 0.05aabb2.88%7.18%u日糧中使用氧化油脂降低了肉雞日糧中使用氧化油脂降低了肉雞42d42d出欄體重。出欄體重。1.1 氧化油脂對(duì)肉雞生長(zhǎng)的影響212.1

10、不同酸價(jià)的油脂對(duì)肉雞生長(zhǎng)性能的影響不同酸價(jià)的油脂對(duì)肉雞生長(zhǎng)性能的影響項(xiàng)目項(xiàng)目總能總能(cal/g)(cal/g)酸價(jià)酸價(jià)(mgKOH/g(mgKOH/g) ) TBATBA(mg/Kg)(mg/Kg)水份水份（% %）豆油豆油9479 9479 0.08 0.08 0.950.95未檢出未檢出雞鴨油雞鴨油 1.01.01.01.00.050.05精煉混合油精煉混合油1 19454 9454 0.92 0.92 15.715.7未檢出未檢出高酸價(jià)高酸價(jià)混合油混合油A A8744 8744 7.97.920.120.12.15 2.15 高酸價(jià)高酸價(jià)混合油混合油B B9267 9267 35.23

11、5.237.137.10.50 0.50 高酸價(jià)高酸價(jià)混合油混合油C C8690 8690 52.552.561.1 61.1 低沸點(diǎn)物質(zhì)多低沸點(diǎn)物質(zhì)多脂肪酸脂肪酸 1 A B C高酸價(jià)混合油為：國(guó)產(chǎn)劣質(zhì)混合油，是沒(méi)有精煉的餐飲回收油脂，酸價(jià)高只是表現(xiàn)其一，同時(shí)存在嚴(yán)重的氧化與酸敗。外觀如右圖片。222.2 肉雞16d糞便照片豆油豆油 雞鴨油雞鴨油 精煉混合油精煉混合油 1 混合油混合油A 混合油混合油B混合油混合油C 脂肪酸脂肪酸u現(xiàn)場(chǎng)觀察發(fā)現(xiàn)：處理現(xiàn)場(chǎng)觀察發(fā)現(xiàn)：處理6 6組肉雞稀便較多。組肉雞稀便較多。23 項(xiàng)目項(xiàng)目處理處理1 1豆油豆油處理處理2 2雞鴨油雞鴨油處理處理3 3精煉混精煉混

12、合油合油1 1處理處理4 4劣質(zhì)混劣質(zhì)混合油合油A A處理處理5 5劣質(zhì)混劣質(zhì)混合油合油B B處理處理6 6劣質(zhì)混劣質(zhì)混合油合油C C處理處理7 7脂肪酸脂肪酸SEMSEMP P值值 ADFI(g/dADFI(g/d) ) 115.7115.7b b114.6114.6bcbc115.9115.9b b115.7115.7b b114.4114.4bcbc111.4111.4c c119.4119.4a a1.06 1.06 0.010.01ADG(g/dADG(g/d) )65.8 65.8 65.3 65.3 66.0 66.0 65.8 65.8 65.1 65.1 64.1 64.1

13、65.7 65.7 0.62 0.62 0.39 0.39 FCRFCR1.7581.758b b1.7561.756b b1.7561.756b b1.7601.760b b1.7571.757b b1.7381.738b b1.8171.817a a0.01 0.01 0.010.05)0.05)。高酸價(jià)混合油有降低采食量和體重的趨勢(shì)，高酸價(jià)混合油高酸價(jià)混合油有降低采食量和體重的趨勢(shì)，高酸價(jià)混合油C C組肉雞采組肉雞采食量顯著降低食量顯著降低( (PP0.05) 0.05) ，42d42d體重為最低。體重為最低。脂肪酸對(duì)脂肪酸對(duì)42d42d體重沒(méi)有影響，但使采食量和體重沒(méi)有影響，但使采食量

14、和FCRFCR均顯著升高均顯著升高( (PP0.05) 0.05) 。242.4 2.4 混合油酸價(jià)與肉雞生長(zhǎng)性能相關(guān)性混合油酸價(jià)與肉雞生長(zhǎng)性能相關(guān)性對(duì)精煉混合油和混合油酸價(jià)與肉雞對(duì)精煉混合油和混合油酸價(jià)與肉雞ADFIADFI和體重相關(guān)性分析表明：肉雞和體重相關(guān)性分析表明：肉雞142d142d的的ADFIADFI和體重隨飼料中混合油酸價(jià)的升高而線性降低。和體重隨飼料中混合油酸價(jià)的升高而線性降低。25 結(jié)論結(jié)論高酸價(jià)的混合油有降低采食量和體重的趨勢(shì)，肉雞142d的ADFI和體重隨飼料中混合油酸價(jià)的升高而線性降低。油脂氧化會(huì)嚴(yán)重影響肉雞的生產(chǎn)性能，降低體重，提高料重比。脂肪酸對(duì)42d體重沒(méi)有影響，

15、但使采食量和FCR均顯著升高。提示：必須嚴(yán)格控制油脂的質(zhì)量。防止油脂的氧化與酸敗。263.動(dòng)物油脂主要存在的問(wèn)題未精煉的餐飲回收油、地溝油冒充混合油。來(lái)源復(fù)雜，把某些不能用于飼料的油脂摻入混合油中。用混合油冒充單一動(dòng)物油脂摻假方法多種：采取蒙蔽手段（大罐套小罐，夾層罐），取不到真實(shí)的樣品。無(wú)動(dòng)物源性生產(chǎn)許可證占80%以上。質(zhì)量監(jiān)管的漏洞多，安全隱患的風(fēng)險(xiǎn)凸現(xiàn)。油脂的包裝物復(fù)雜，被污染的機(jī)會(huì)加大。27動(dòng)物油脂質(zhì)安全評(píng)價(jià)難，檢測(cè)手段有限，質(zhì)量堪憂(yōu)，安全風(fēng)險(xiǎn)因素加大，可能會(huì)影響飼料及食品的安全。油脂的質(zhì)量不僅影響飼料質(zhì)量而且?guī)?lái)一系列的食品安全隱患。皮鞋、皮毛動(dòng)物油脂皮鞋、皮毛動(dòng)物油脂28價(jià)值與價(jià)格

16、背離 劣質(zhì)混合油暴利，純利1000元/噸以上。組成： 二次油+沒(méi)有精煉餐飲回收油+精煉動(dòng)物油產(chǎn)生的蠟質(zhì)油+（狐貍油）+少量的豬油（雞鴨油）。成本： 二次油4000元/噸，餐飲回收油4300元/噸，蠟質(zhì)油3000元/噸，生產(chǎn)成本4000 4500元/噸附近，銷(xiāo)售價(jià)55006500元/噸合格豬油（雞鴨油）8000元/噸。 294.如何解決這些問(wèn)題（1 1）正確區(qū)別劣質(zhì)地溝油與合格混合油）正確區(qū)別劣質(zhì)地溝油與合格混合油目前雖然沒(méi)有特效方法，酸價(jià)仍然是一種好的評(píng)價(jià)手段。高酸價(jià)的原料精煉的成本很大，酸價(jià)升高1mgKOH/g，油脂消耗1-1.5%，酸價(jià)20-30的油脂消耗50-60%，酸價(jià)50以上油脂損耗

17、100%。（2 2）規(guī)范生產(chǎn)，明確原料來(lái)源，限定運(yùn)輸使用的容器，避免）規(guī)范生產(chǎn)，明確原料來(lái)源，限定運(yùn)輸使用的容器，避免化學(xué)污染化學(xué)污染禁用化工桶裝運(yùn)油脂。（3 3）提倡采用單一動(dòng)物油脂和植物油脂，慎用混合油，避免）提倡采用單一動(dòng)物油脂和植物油脂，慎用混合油，避免其他不可控因素的發(fā)生。其他不可控因素的發(fā)生。皮毛動(dòng)物油脂、骨膠油（苯酚）、廢皮革煉的油（有毒）混合油必須經(jīng)過(guò)正規(guī)的精煉，獲得政府頒發(fā)的許可證。305.5.解讀油脂標(biāo)準(zhǔn)解讀油脂標(biāo)準(zhǔn)1.1.感觀指標(biāo)：感觀指標(biāo)：凝固態(tài)時(shí)呈軟膏狀，白色至淡黃褐色，有光澤；融化態(tài)時(shí)呈透明或微濁，無(wú)沉淀物，顏色淺黃色至黃棕色；氣味為正常油脂味，不應(yīng)有異臭味、菜湯味

18、、火鍋味。解讀解讀：沒(méi)有精煉的餐飲回收油：略黑，加熱有泡沫，酸價(jià)高，有火鍋味菜湯味。地溝油：味臭。顏色黑，酸價(jià)高。二次油：顏色很黑，酸價(jià)略高。蠟質(zhì)油：酷似牛油。礦物油、生物柴油：粘度小，水狀。312.2.酸價(jià)：酸價(jià)：3 mgKOH/g3 mgKOH/g（冬）（冬） 5mgKOH/g5mgKOH/g（夏）（夏）解讀：解讀：控制原料新鮮度，控制地溝油和沒(méi)有精煉的餐飲油。新鮮的豬、雞鴨原料經(jīng)火煉的豬油和雞鴨油的酸價(jià)3 。 3.3.皂化率皂化率98%98%，含皂量、不皂化物，含皂量、不皂化物2% 2% 解讀解讀：控制皂化物的含量，防止單純加減調(diào)酸價(jià)。 4.4.水分：水分：0.5%0.5%目的目的：控制

19、油脂的水分，防止油脂酸敗氧化。正常動(dòng)物油脂的水分0.3%。用水洗、用堿調(diào)酸價(jià)，沒(méi)有進(jìn)行精煉的油脂，水分上升。325.TBA 5ppm5.TBA 5ppm解讀解讀：控制油脂被氧化。衡量油脂被氧化的指標(biāo)很多，過(guò)氧化值是考察油脂初期被氧化的指標(biāo)，TBA是考察油脂被氧化的程度指標(biāo)之一。6.6.礦物油、生物柴油不得檢出；礦物油、生物柴油不得檢出； 240240加熱減重加熱減重2%2%、不得檢出非油脂成分、不得檢出非油脂成分目的：240加熱減重控制低沸點(diǎn)摻假物的總和，防止摻入生物柴油。不得檢出非油脂成分:控制安全風(fēng)險(xiǎn)。禁止使用化工原料桶裝飼料油脂，防止出現(xiàn)某些化學(xué)污染。337.7.碘價(jià)：碘價(jià)：708.8.

20、特別強(qiáng)調(diào)：特別強(qiáng)調(diào)：狐、貉、貂等毛皮動(dòng)物的油脂不能作為飼料用油脂使用，嚴(yán)禁混入各類(lèi)油脂中。原因：狐、貉、貂等毛皮動(dòng)物的油脂含有激素。動(dòng)物油脂為：雞鴨油、豬油等單一油脂為主，慎重使用混合油。動(dòng)物油脂的加工方法：火煉。34三三. .飼料添加劑的正確評(píng)價(jià)飼料添加劑的正確評(píng)價(jià) 問(wèn)題問(wèn)題：含量=質(zhì)量？符合產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)=產(chǎn)品質(zhì)量合格安全可靠？標(biāo)簽上的成分=實(shí)際起作用的成分？重金屬（鉛、鎘）外，其他元素（鎳、鎂）的影響。35案例案例1 1 加工工藝對(duì)無(wú)機(jī)微量元素質(zhì)量的影響加工工藝對(duì)無(wú)機(jī)微量元素質(zhì)量的影響1.1.硫酸鋅的質(zhì)量評(píng)價(jià)：硫酸鋅的質(zhì)量評(píng)價(jià)：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：含量、鉛、鎘。工藝對(duì)質(zhì)量的影響工藝對(duì)質(zhì)量的影響：

21、 生產(chǎn)中使用雙氧水除鐵，其產(chǎn)品含氧化性物質(zhì)殘留，造成預(yù)混料變色，使亞鐵等物質(zhì)損失，影響飼料的品質(zhì)。預(yù)混料變色對(duì)飼料質(zhì)量的影響預(yù)混料變色對(duì)飼料質(zhì)量的影響： 企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)必須考慮變色問(wèn)題，對(duì)雜質(zhì)亞鐵不必要求過(guò)低。對(duì)于硫酸鋅而言，高含量高質(zhì)量。硫酸鋅的企業(yè)驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)硫酸鋅的企業(yè)驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)：含量、鉛、鎘、氧化性物質(zhì)殘留、氯離子。具體的數(shù)據(jù)各個(gè)企業(yè)根據(jù)實(shí)際情況去制定。36 還有：硫酸錳的質(zhì)量評(píng)價(jià)硫酸錳的質(zhì)量評(píng)價(jià)硫酸銅的質(zhì)量評(píng)價(jià)硫酸銅的質(zhì)量評(píng)價(jià) 二噁英、砷硫酸亞鐵的質(zhì)量評(píng)價(jià)硫酸亞鐵的質(zhì)量評(píng)價(jià)37案例2 堿式氯化銅含量的測(cè)定堿式氯化銅含量的測(cè)定1.1.堿式氯化銅的組成：堿式氯化銅的組成：主要成分：堿銅Cu2(OH)

22、3Cl、次要成分（雜質(zhì)）氯化銅CuCl2 、氯化銨NH4Cl、氫氧化銅Cu(OH)2 （微量CuO）。測(cè)定總銅含量并不能真實(shí)反應(yīng)堿銅的質(zhì)量。 382.2.質(zhì)量評(píng)價(jià)的內(nèi)容：質(zhì)量評(píng)價(jià)的內(nèi)容：測(cè)定主含量：Cu2(OH)3Cl測(cè)定雜質(zhì)含量：CuCl2 、NH4Cl、Cu(OH)2。原理：堿式氯化銅不溶于水，氯化銅 、氯化銨溶于水，總氯與水溶性氯之差為堿銅。水溶性氯與氯化銨中氯之差為氯化銅。氯化銨含量用堿與樣品反應(yīng)，水蒸氣蒸餾法測(cè)定?？傘~與氯化銅中銅之差得到氫氧化銅含量。不足： Cu(OH)2 與微量CuO同時(shí)表現(xiàn)為Cu(OH)2393.3.測(cè)定方法測(cè)定方法 3.13.1總銅的計(jì)算總銅的計(jì)算總銅（X1）

23、%=C*(V-V0)*0.06355*100/mC：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，mol/LV：試液所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mlV0：空白所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mlm：樣品質(zhì)量，g。 40 3.2 3.2總氯的計(jì)算總氯的計(jì)算總氯（X2）%=（C2V2-C1V1）*0.03545*100/mC1：硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/LV1：所消耗硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mlC2：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/LV2：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml41 3.3 3.3水溶性氯的計(jì)算（水溶性氯的計(jì)算（ CuCl2 NH4Cl ）水溶性氯（X3）%=C*（V-V0）*

24、0.03545*100/mC：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V：試液消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；V0：空白所AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，ml；m：樣品質(zhì)量，g。424.44.4銨鹽的計(jì)算銨鹽的計(jì)算（X X4 4）X4% （以NH4Cl 計(jì)）計(jì)）=C*（V-V0）*0.05349*100/m4.5 NH4Cl中的氯（X5）X5% =C*（V-V0）*0.03545*100/m433.63.6堿式氯化銅中各成分含量的計(jì)算堿式氯化銅中各成分含量的計(jì)算 NH4Cl= X4CuCl2%=（ X3- X5 ）*134.45/71；Cu2(OH)3Cl%=（X2- X3）*213.5

25、5/35.45；Cu(OH)2%= X1- （ X3- X5 ）*63.55/71+( X2- X3)*127.1/35.45*97.55/63.5544案例3 有機(jī)微量元素質(zhì)量的判定有機(jī)微量元素質(zhì)量的判定1.1.有機(jī)微量元素和無(wú)機(jī)微量元素的差異：有機(jī)微量元素和無(wú)機(jī)微量元素的差異：無(wú)機(jī)微量元素：酸性可溶，在弱酸性或中性開(kāi)始水解，變成氫氧化物沉淀，造成吸收困難，效價(jià)低。有機(jī)微量元素：酸性、中性、弱堿性都可溶，在腸道內(nèi)不會(huì)水解（或水解很弱）成氫氧化物沉淀，吸收更容易，效價(jià)高。2.2.測(cè)定金屬元素總量，不能說(shuō)明有機(jī)微量元素質(zhì)量的測(cè)定金屬元素總量，不能說(shuō)明有機(jī)微量元素質(zhì)量的優(yōu)劣。優(yōu)劣。3.3.根據(jù)原理

26、，配制根據(jù)原理，配制pH7pH78 8緩沖溶液，提取有機(jī)微量元緩沖溶液，提取有機(jī)微量元素，再測(cè)定其含量。素，再測(cè)定其含量。45案例4：肌醇甜菜堿鹽酸鹽的質(zhì)量判定肌醇甜菜堿鹽酸鹽目前假貨泛濫成災(zāi),甚至比幾年的氯化膽堿更嚴(yán)重。46假肌醇假肌醇真肌醇真肌醇471.1.肌醇肌醇分子式:C6H12O6 (環(huán)己六醇 )結(jié)構(gòu)式:性狀： 無(wú)色、無(wú)臭、微甜、 微溶于醇,易溶于水， 不溶于有機(jī)溶劑。價(jià)高 12080元/Kg OHOHOHOHOHOH48肌醇傳統(tǒng)的檢測(cè)方法普遍采用乙酸酐?；笥寐确螺腿〉闹亓糠ǎㄐ路椒ǎ弘x子色譜）,造假者利用此法的漏洞,將分子式相同的萄葡糖(C6H12O6)冒充肌 醇,獲得20倍的暴

27、利。萄葡糖3.5元/Kg。萄葡糖分子式：C6H12O6 CH2-CH-CH-CH-CH-CHOOH OHOHOH OH 肌醇造假的技術(shù)根據(jù)：49萄葡糖（3.5元/Kg）蔗糖（6-7元/Kg）甘露醇（10元/Kg） 性狀：白色,微甜,易溶于水。 分子式：C6H14O6 結(jié)構(gòu)式：CH2(OH)(CHOH)4CH2OHD-甘露糖 性狀：還原糖,白色,微甜,易溶于水) 分子式：C6H12O6 結(jié)構(gòu)式： CH2(OH)(CHOH)4CHO 肌醇中的摻假物:50 假肌醇的識(shí)別：1.1.感觀識(shí)別感觀識(shí)別： 微甜與甜識(shí)別有一定的難度，依據(jù)口嘗方法不可靠。2.2.旋光性識(shí)別旋光性識(shí)別：u萄葡糖有旋光性，比旋度=

28、+52.5u甘露醇有旋光性,比旋度=+23-24。u甘露糖有旋光性,比旋度=+14-15 。u肌醇為內(nèi)消旋環(huán)己六醇,旋光度=0513.3.與菲林試劑反應(yīng)：與菲林試劑反應(yīng)：u萄葡糖含醛基(-HCO),與菲林試劑反應(yīng)生成紅色的Cu2O。u肌醇不含醛基(-HCO),不與菲林試劑反應(yīng)。u方法：0.5-1g樣品于三角瓶?jī)?nèi),加20ml水溶解,加菲林試劑甲液乙液各20ml,電爐上快速煮沸,有紅色的Cu2O生成是假貨。真假52 菲林試劑的配置：菲林試劑甲液：34.6g CuSO4溶于水，加入0.5 ml濃H2SO4，稀釋到500ml。 菲 林試劑乙液：173g酒石酸鉀鈉，加入50gNaOH，稀釋到500ml

29、。53 4. 4.紅外光譜紅外光譜IR (NIR)IR (NIR)圖譜的區(qū)別圖譜的區(qū)別標(biāo)標(biāo)樣樣假假假假545.5.熔點(diǎn)的區(qū)別：熔點(diǎn)的區(qū)別：肌醇的熔點(diǎn)高(224-227 C),純品熔程短。摻假的肌醇熔點(diǎn)變化明顯降低,熔程變寬(幾十度)。甘露醇熔點(diǎn)166-169 C萄葡糖熔點(diǎn)146.5 C甘露糖熔點(diǎn)133 C 55 肌醇的生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介原料:肌醇植酸鈣。來(lái)源:玉米淀粉廠廢水56第第1 1步：水解步：水解57 第2步：中和58 第3步：濃縮結(jié)晶59第4步：精制60甜菜堿鹽酸鹽的真假識(shí)別目前甜菜堿鹽酸鹽摻假?lài)?yán)重不準(zhǔn)確的統(tǒng)計(jì)：不和格品占50%以上不和格品=含量不足+假貨當(dāng)前甜菜堿鹽酸鹽質(zhì)量狀況如幾年前的氯

30、化膽堿。CH3-N+-CH2-COOHCl- CH3-N-CH2CH2OHClCH3CH3CH3CH3+-甜菜堿鹽酸鹽氯化膽堿61 甜菜堿鹽酸鹽摻假手段：制假者充分利用非水滴定測(cè)定含量的漏洞,利用技術(shù)造假,這也是近期造假的特點(diǎn)。以食鹽、氯化銨和三甲胺鹽酸鹽冒充甜菜堿。不法奸商獲得了 10-20 倍的巨額暴利。62真假假甜菜堿63 測(cè)定方法：測(cè)定方法：離子色譜法-最有效灰分法-Ash1% (2%)蒸溜法-按三甲胺鹽酸鹽計(jì)0.1%u稱(chēng)1-2g樣品于消花管內(nèi),加20ml水,加NaOH(40%)10ml,用硼酸(2%)30ml吸收,以0.02mol/L HCl滴定。 M三甲胺鹽酸鹽=95.5氣室法：無(wú)

31、明顯變化及氨味。64 新的測(cè)定方法：總氯法原理： 甜菜堿鹽酸對(duì)堿穩(wěn)定，高溫下分解，其雜質(zhì)氯化鈉對(duì)堿和高溫都穩(wěn)定，三甲胺、銨鹽對(duì)堿和高溫均不穩(wěn)定。計(jì)算公式：含量=Cl總氯-ClAsh-Cl三甲胺*153.61/35.5例1:(47.25-38.59-0.09)(47.25-38.59-0.09)* *153.61/35.5=36.7%153.61/35.5=36.7%65案例5維生素維生素A A含量含量？ 順式和反式含量維生素維生素K K3 3（MNBMNB）質(zhì)量評(píng)定）質(zhì)量評(píng)定？ 甲奈醌含量質(zhì)量高低66對(duì)磷酸氫鈣（對(duì)磷酸氫鈣（、）質(zhì)量的新認(rèn)識(shí)）質(zhì)量的新認(rèn)識(shí)67GB/T 22549-2008 GB

32、/T 22549-2008 飼料級(jí)磷酸氫鈣飼料級(jí)磷酸氫鈣 項(xiàng)目項(xiàng)目 指標(biāo)指標(biāo) 型 型 型總磷（總磷（P P）/ /含量含量% % 16.5 19.0 21.0 拘溶性磷（拘溶性磷（P P）/ /含量含量% % 14.0 15.2， 84.8氫鈣與二氫鈣 16.042.1氫鈣 18.0 38.1氫鈣水溶性磷（水溶性磷（P P）/ /含量含量% % - 842.1二氫鈣 10 47.6二氫鈣鈣鈣Ca /Ca /含量含量% % 20.0 15.0 14.0氟氟F /F /含量含量% % 0.18砷砷As /As /含量含量% % 0.003（ 30ppm ）鉛鉛PbPb / /含量含量% % 0.0

33、03 （ 30ppm ）鎘鎘CdCd / /含量含量% % 0.001 （ 10ppm ）細(xì)度細(xì)度 （粉狀（粉狀 通過(guò)通過(guò) 0.5mm0.5mm實(shí)驗(yàn)篩）實(shí)驗(yàn)篩）/% /% （粒狀（粒狀 通過(guò)通過(guò) 2 mm2 mm實(shí)驗(yàn)篩）實(shí)驗(yàn)篩）/% /% 95 9068 鹽酸法磷酸氫鈣總磷（磷酸一二三鈣 ）P總總=16-18%枸溶性磷（磷酸氫鈣 ）P枸枸=15-17%氯化鈣=7-12%總鈣=27-31%結(jié)晶水低69 鹽酸法磷酸氫鈣的問(wèn)題氯化鈣的吸水性強(qiáng)，影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性（結(jié)塊和混合均勻度）。結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，來(lái)?yè)Q取P=17%還有不可預(yù)測(cè)的一些問(wèn)題？回收鹽酸的質(zhì)量？氯化鈣的腐蝕性和酸性

34、？對(duì)磷吸收的影響？70 硫酸法磷酸氫鈣的質(zhì)量控制磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸枸15%硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3%結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總總=17-18%總鈣-控制Ca=20-23% 砷和氟-控制F 0.18%,AS 30PPM磷酸氫鈣+磷酸氫二鈣= P枸枸磷酸氫二鈣= P水磷酸三鈣= P總總- - P枸枸防止焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽形成。PH值小于6為好。71 磷酸氫鈣質(zhì)量中常見(jiàn)的問(wèn)題及原因 (1)(1)樣品中滴酸冒氣泡樣品中滴酸冒氣泡有少數(shù)磷酸氫鈣樣品在測(cè)總磷過(guò)程中遇酸會(huì)冒氣泡，正常的磷酸氫鈣不會(huì)有這樣的現(xiàn)象，冒氣泡的原因是樣品中含有碳酸鈣（CaCO3），即發(fā)生了下述反應(yīng)：C

35、aCO3+2HCl=CaCl2+ CO2+H2O而CaCO3的來(lái)源是由于制備石灰乳（Ca(OH)2）的生石灰（CaO）的質(zhì)量不好以及石灰乳放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，吸收了CO2生成CaCO3所致。有滴酸冒氣泡現(xiàn)象的產(chǎn)品屬質(zhì)量差的產(chǎn)品。72 (2)(2)磷高鈣低磷高鈣低有些磷酸氫鈣的總鈣只有1820%（20%），而總磷都達(dá)17%以上，枸溶磷也可達(dá)到16%以上。出現(xiàn)此現(xiàn)象的原因?yàn)椋毫椎V石中含有較高含量的鎂、鋁、鐵，而生產(chǎn)過(guò)程中選礦未除干凈或沒(méi)有進(jìn)行選礦，這些鎂、鋁、鐵（主要是鎂、鋁）最終形成磷酸鎂（鋁）混雜在磷酸氫鈣中，造成了鈣偏低，此類(lèi)磷酸氫鈣屬質(zhì)量偏差的產(chǎn)品 。73 有些磷酸氫鈣的總鈣在24%以上，有的高

36、達(dá)28%，而總磷達(dá)16.5%左右，枸溶磷在15%，這樣的樣品按標(biāo)準(zhǔn)是合格的，但此類(lèi)磷酸氫鈣應(yīng)屬質(zhì)量差的（不合格品）產(chǎn)品。造成鈣高的原因?yàn)椋寒a(chǎn)品中含有硫酸鈣（CaSO4）較多。正常的產(chǎn)品中硫酸鈣為3%以下，而此類(lèi)產(chǎn)品中CaSO4的含量可達(dá)410%，生產(chǎn)廠家在烘干過(guò)程中把溫度提升，使磷酸氫鈣中的結(jié)晶水損失，達(dá)到磷合格，過(guò)高的CaSO4將影響動(dòng)物對(duì)磷的吸收。對(duì)于總鈣大于23%的樣品，應(yīng)測(cè)定其CaSO4的含量。建議：建議： 企業(yè)增加硫酸鈣殘留量的控制CaSO4 3%(3) (3) 磷低鈣高磷低鈣高74(4)(4)磷、鈣比例及含量正常，但枸溶磷低（磷、鈣比例及含量正常，但枸溶磷低（14%14%）出現(xiàn)這種

37、現(xiàn)象是由于產(chǎn)品中含Ca3(PO4)2較高而造成的,按標(biāo)準(zhǔn)雖屬合格產(chǎn)品，但不利于動(dòng)物對(duì)于鈣、磷的吸收。75 (5)(5)產(chǎn)品中有小黑點(diǎn)產(chǎn)品中有小黑點(diǎn)有些磷酸氫鈣產(chǎn)品不白，并含有一些小黑點(diǎn)，但理化檢測(cè)指標(biāo)均正常，這是由于產(chǎn)品烘干工藝不同造成的。用天然氣及煤氣烘干的產(chǎn)品較白，而燒煤產(chǎn)生熱空氣烘干的會(huì)帶少許小黑點(diǎn) 。76 (6)(6)骨質(zhì)磷酸氫鈣骨質(zhì)磷酸氫鈣 市場(chǎng)上近年有許多“骨質(zhì)磷酸氫鈣”在銷(xiāo)售，此類(lèi)產(chǎn)品為熬明膠（或骨膠）后將殘?jiān)ü欠郏┧峄蠛娓煞鬯槎?，其產(chǎn)品不能稱(chēng)為磷酸氫鈣，因?yàn)榱姿釟溻}是無(wú)機(jī)物，有其確切的分子式和組成，骨質(zhì)磷酸氫鈣其分子組成不固定，只能稱(chēng)之為骨粉,同時(shí)應(yīng)考慮高氟和瘋牛病等因素

38、的影響。 77（7 7）植物磷酸氫鈣）植物磷酸氫鈣磷酸三鈣+磷酸鎂（鈣）-主成分硫酸鈣等酸不溶物-主要成分？磷酸氫鈣-含量極低 氟化物-幾乎不含植物磷酸氫鈣植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣磷酸氫鈣78 飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)目前飼料中添加的磷酸氫鈣已到很低水平，部分公司的禽料發(fā)生雞（鴨）癱的現(xiàn)象，大部分是因?yàn)榱姿釟溻}沒(méi)添加造成的。生產(chǎn)過(guò)程的控制尤為重要。 漏料、串倉(cāng)、計(jì)量不準(zhǔn)、倉(cāng)門(mén)關(guān)不上、漏加有必要開(kāi)展對(duì)飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測(cè)79用總磷法來(lái)判斷磷鈣是否添加足量，并不可靠。原因： 假設(shè)添加0.5%的磷酸氫鈣，提供的磷=0.085%， GB/T18823-2002規(guī)定P=0.5%，P誤差=0.1%，已在總磷法誤差內(nèi)。飼料中磷酸氫鈣（磷酸二氫鈣）的測(cè)定應(yīng)采用新方法