現(xiàn)代分離分析技術(shù)整理全解

1、1 .環(huán)境中含芳燃污染無的廢水樣品分析檢測前科采用哪些分離方法進(jìn)行組分富集？紡織廠廢水中含有的十二烷基苯磺酸及氨基慈醍化合物如何進(jìn)行檢測?參考:（1）溶液萃取、固相萃?。⊿PE）、固相微萃取（SPME）、毛細(xì)管固相微萃取蒸發(fā)、減壓蒸福、水蒸氣蒸播等濃縮富集：1LCH2C1萃取四次（20ml*4）,Na2SO4干燥，過濾，1m樣品經(jīng)N2流吹，1ml乙睛:水=9:1溶解，最后超聲震蕩過濾。（2）十二烷基苯磺酸一一高效液相色譜和UV聯(lián)用以80%甲醇為流動相，在流動相中添加7mmo1/L醋酸錢電解質(zhì)，流速0.5m1/min,PH=9的條件下使用高效液相色譜和UV聯(lián)用，可以快速檢測十二烷基苯磺酸。檢出限

2、1.32聞/ml氨基蔥醍的測定一一可用高效液相色譜法或者薄層色譜法高效液相色譜法：甲醇為流動相，用1,4二氧六環(huán)：丙酮（4:1）溶解溶解標(biāo)樣和樣品，采用CLC-ODS0.46X15cm不銹鋼色譜柱及UV474nm的檢測器薄層色譜法：先把樣品用薄層板展開，把1-氨基慈醍斑點(diǎn)用小刀刮下，乙醇洗脫，再用72型分光光度計(jì)測吸光值。2 .中草藥等天然產(chǎn)物中的有效成分（如極性不同的熱敏性有機(jī)化合物）如何進(jìn)行分離分析，應(yīng)用哪些方法？中藥大黃中的大黃素如何進(jìn)行分離及分析檢出？傳統(tǒng)提取中草藥有效成分的方法有水蒸氣蒸儲法、減壓蒸儲法、溶劑萃取法等，這些方法通常是工藝復(fù)雜、耗時(shí)、產(chǎn)品純度不高、對環(huán)境污染大，而且易殘

3、留有害物質(zhì)。所以科研工作者們一直在試圖尋找提取效率高、選擇性好、污染小的方法，隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，涌現(xiàn)出了許多新的分離提取方法，加快了提取過程，提高了提取效率。超臨界流體萃取技術(shù)就是其中之一，較傳統(tǒng)提取方法而言，該方法具有簡便、快速、提取率高、無污染等特點(diǎn)。超臨界流體的特點(diǎn)超臨界流體既具有液體對溶質(zhì)有比較大溶解度的特點(diǎn)，又具有氣體易于擴(kuò)散和運(yùn)動的特性，傳質(zhì)速率大大高于液相過程（超臨界流體的擴(kuò)散系數(shù)為10-4cm2/s,液體的擴(kuò)散系數(shù)為10-5cm2/s）。也就是說超臨界流體兼具氣體和液體的性質(zhì)，即具有較低的粘度和較高的擴(kuò)散力。所以超臨界流體萃取率高，萃取速度快。萃取和分離合二為一當(dāng)飽含

4、溶解物的超臨界流體流經(jīng)分離器時(shí)，由于壓力下降使得流體與萃取物迅速成為兩相（氣液分離）而立即分開，不存在物料的相變過程，無需回收溶劑，操作方便；不僅萃取效率高，而且能耗較少，節(jié)約成本。超臨界流體萃取通常在較低溫度下進(jìn)行可以有效地防止熱敏性成分的氧化和逸散，特別適合于那些對熱敏感性強(qiáng)、容易氧化分解成分的分離提取。超臨界二氧化碳流體常態(tài)下是氣體，無毒與萃取成分分離后，完全沒有溶劑的殘留，有效地解決了傳統(tǒng)提取方法的溶劑殘留問題。流體的溶解能力與其密度的大小相關(guān)而溫度、壓力的微小變化都會引起流體密度的大幅度變化，并相應(yīng)地表現(xiàn)為溶解度的變化。因此，可以利用壓力、溫度的變化來實(shí)現(xiàn)萃取和分離的過程。參考：極性

5、不同的熱敏性有機(jī)化合物:亞臨界萃取，熱敏性”成份不變性、不氧化，是天然產(chǎn)物活性成分高效、保質(zhì)”萃取的理想技術(shù)傳統(tǒng)分離純化方法有：浸出提取法、水蒸氣蒸播法、升華法等；新發(fā)展的分離方法：超臨界流體提取，超聲波、微波輔助提取，膜分離方法、分子蒸儲、離子交換層析、高效絮凝等。大黃素高效液相色譜是中藥活性成分分離分析的有效技術(shù)之一，具有高效、靈敏、快速、準(zhǔn)確、適用范圍廣、重現(xiàn)性好及自動化操作等優(yōu)點(diǎn)，特別適合于分析高分子量、高沸點(diǎn)、不易揮發(fā)、熱穩(wěn)定性差、極性有差異的有機(jī)化合物?？偨Y(jié)了高效液相色譜在中藥活性成分分離分析和質(zhì)量控制中的應(yīng)用進(jìn)展基礎(chǔ)上，運(yùn)用反相高效液相色譜法這一最常用的液相色譜分離模式和簡單、重

6、現(xiàn)性好的等度洗脫方法，分別建立了中藥大黃、八角蓮、丹參、龍血竭和茶葉等中的部分主要活性成分的分離分析方法（幾種中藥活性成分的高效液相色譜分離分析研究）。方法采用硅膠柱色譜進(jìn)行分離，薄層色譜跟蹤檢測，HPLC檢測產(chǎn)品純度。老太太文獻(xiàn)補(bǔ)充：1.可以采取水解，萃取的提取方法，并通過制備甲醇為溶劑的樣品溶液通過HPLC進(jìn)行分離分析。2.通過硅膠G薄層上用四種不同展開劑進(jìn)行分離及定性，提取液經(jīng)薄層分離后直接用光密度法測定得到的黃色斑點(diǎn)，從而計(jì)算其含量。3.宜先以甲醇或乙醇提取總意醍。取提取液0.5ml,加2.5mol/L硫酸15ml,加熱回流5min,移出，靜置5min,冷水浴冷卻，取60ml氯仿，分4

7、次提取總意醍,每次加熱回流3min,靜置5min,冷水浴冷卻，吸出氯仿，用5%NaOH-2%NH4OH堿液萃取，直到無意醍反應(yīng)，合并堿液定容至100ml,以混合堿液為空白，用紫外分光光度計(jì)在527nm處測其吸收度，將測定結(jié)果代入回歸方程，計(jì)算含量。參考：大黃素的提取分離:PH梯度法萃取分離將大黃粗粉用20%H2SO4水溶液酸化，加熱，置冷后抽濾，將水洗至中性的濾餅于70C干燥后，用乙酸乙酯回流提取得到提取液。用5%NaHCO3水溶液萃取三次，觀察乙酸乙酯層顏色變淺及無氣泡產(chǎn)生，繼以5%Na2CO3水溶液萃取，提盡大黃素后，合并Na2CO3萃取液，并用HCl酸化，得大黃素沉淀。水洗沉淀物至洗出液

8、呈中性，用適量丙酮溶解，根據(jù)各組分Rf值不同用薄層色譜分離純化大黃素。其Rf值由大到小分別為大黃酚和大黃素甲醛、大黃素、蘆薈大黃素、大黃酸。展開劑：石油醒：己烷：乙酸乙酯：甲酸（1:3:1.5:0.1）分析檢出：UV蘆薈大黃素在269和427.5nm處有較大吸收；大黃酸在269及431nm處有較大吸收，其中最大吸收波長為431nm;大黃素的最大吸收波長為290nm,在439nm處有較大吸收。3 .論述液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法在芳香族中間體及染料或生物活性大分子等應(yīng)用化學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用及重要性。樣品分別針對流動性強(qiáng)的水體和使用量大的紡織品，利用色譜的高分離效能和質(zhì)譜的高靈敏度檢測特點(diǎn)，提高分析方法的

9、靈敏度、選擇性和方法可靠性，高效液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)集在線分離、定性和定量為一體，有利于實(shí)現(xiàn)快速分析，降低分析費(fèi)用，增加方法的實(shí)用性，使其更適用于痕量的芳香胺類污染物樣品的分析；將該方法用于染色紡織品在模擬汗液、堿性洗滌劑浸泡溶液中的芳香胺定量分析，并得到芳香胺在模擬條件下的遷移初步研究結(jié)果。液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)已應(yīng)用于代謝組學(xué)研究。高效液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)具有檢測樣本多樣性、可重復(fù)定量分析、具足夠靈敏度及選擇性、分析快速且方便、可分析體液中結(jié)構(gòu)復(fù)雜分子等優(yōu)勢，液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)優(yōu)于氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，不需對樣品進(jìn)行衍生化預(yù)處理，經(jīng)濟(jì)實(shí)用，適用于熱不穩(wěn)定，不易揮發(fā)、不易衍生化

10、和分子量較大物質(zhì)。參乜色譜質(zhì)譜的在線聯(lián)用將色譜的分離能力與質(zhì)譜的定性功能結(jié)合起來，實(shí)現(xiàn)對復(fù)雜混合物更準(zhǔn)確的定量和定性分析。液質(zhì)聯(lián)用（LC-M9主要可解決如下幾方面的問題：不揮發(fā)性化合物分析測定；極性化合物的分析測定；熱不穩(wěn)定化合物的分析測定；大分子量化合物（包括蛋白、多肽、多聚物等）的分析測定。在在藥物、化工、臨床醫(yī)學(xué)、分子生物學(xué)等許多領(lǐng)域中獲得廣泛的應(yīng)用，具有高靈敏性，高選擇性，高效率的特點(diǎn)，可以快速準(zhǔn)確的在線監(jiān)測。HPLC-MSB經(jīng)在環(huán)境分析中，尤其是涉及芳香族中間體及染料方面有很多的應(yīng)用，如樣品中的抗生素、多環(huán)芳燒、多氯聯(lián)苯、酚類化合物、農(nóng)藥殘留等。由于目前對低濃度、難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定和強(qiáng)

11、極性物質(zhì)分析方法并不是十分理想。高效液相色譜法彌補(bǔ)了氣相色譜法不宜分析難揮發(fā)，熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)的缺陷。自從80年代末大氣壓電離質(zhì)譜（APIMS）成功地與HPLC聯(lián)用以來，HPLC-MSB經(jīng)在農(nóng)藥殘留分析中占了很重要的地位，成為芳香族中間體及染料分析最有力的工具。生化方面的分析中的應(yīng)用：生物體內(nèi)的蛋白質(zhì)、肽和核酸，都以混合物狀態(tài)出現(xiàn)，具有強(qiáng)極性，難揮發(fā)性，又具有明顯的熱不穩(wěn)定性，HPLC能分析強(qiáng)極性、不易揮發(fā)、高分子量及對熱不穩(wěn)定的化合物；MS具有高靈敏度，能在復(fù)雜基質(zhì)中進(jìn)行準(zhǔn)確的化合物的優(yōu)點(diǎn)，所以HPLC-MS作為生化分析的一個有力工具，正在得到日益的重視。研究人員利用HPLC-MS技術(shù)在生化

12、方面己經(jīng)有很多應(yīng)用。4 .哪些分離分析可應(yīng)用與水溶性高分子低聚物的分離分析？簡要說明特點(diǎn)或方法。第一章閘述了常規(guī)物理化學(xué)分離檢測技術(shù)的原理及應(yīng)用，包括萃取與提取、蒸儲與分儲、結(jié)品一沉淀與離心分離、吸附分離、區(qū)域熔融提純、泡沫分離、常規(guī)柱層析分離技術(shù)；第二章為膜分離技術(shù)，主要介紹固膜、液膜和納米膜的分離技術(shù)及應(yīng)用；第三章論述了現(xiàn)代色譜分離技術(shù)的原理及應(yīng)用，即高效液相色譜、薄層色譜、氣相色譜和超臨界流體色譜等；第四章將化學(xué)降解與色譜法結(jié)合應(yīng)用于高聚物研究中；第五章討論了化學(xué)法、色譜與波譜法（如紅外、紫外一可見光、質(zhì)譜、核磁共振）在高分子材料研究。補(bǔ)充：色質(zhì)譜聯(lián)用，紅外（比核磁適用范圍更廣），核磁。

13、例子：PAA和二甲基二烯丙基氯化俊聚皂，可采用紅外和核磁的方法。方法的特點(diǎn)：薄層色譜法（TLC）,系將適宜的固定相涂布于玻璃板、塑料或鋁基片上，成一均勻薄層。待點(diǎn)樣、展開后，根據(jù)比移值（Rf）與適宜的對照物按同法所得的色譜圖的比移值（Rf）作對比，用以進(jìn)行藥品的鑒別、雜質(zhì)檢查或含量測定的方法。薄層色譜法是快速分離和定性分析少量物質(zhì)的一種很重要的實(shí)驗(yàn)技術(shù)，也用于跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。薄層色譜法是一種吸附薄層色譜分離法，它利用各成分對同一吸附劑吸附能力不同，使在移動相（溶劑）流過固定相（吸附劑）的過程中，連續(xù)的產(chǎn)生吸附、解吸附、再吸附、再解吸附，從而達(dá)到各成分的互相分離的目的。高效液相色譜：高壓:流動相為

14、液體，流經(jīng)色譜柱時(shí)，受到的阻力較大，為了能迅速通過色譜柱，必須對載液加高壓。高效：分離效能高?？蛇x擇固定相和流動相以達(dá)到最佳分離效果，比工業(yè)精儲塔和氣相色譜的分離效能高出許多倍高靈敏度：紫外檢測器可達(dá)0.01ng,進(jìn)樣量在pL數(shù)量級。應(yīng)用范圍廣：百分之七十以上的有機(jī)化合物可用高效液相色譜分析，特別是高沸點(diǎn)、大分子、強(qiáng)極性、熱穩(wěn)定性差化合物的分離分析，顯示出優(yōu)勢。分析速度快、載液流速快：較經(jīng)典液體色譜法速度快得多，通常分析一個樣品在1530分鐘，有些樣品甚至在5分鐘內(nèi)即可完成，一般小于1小時(shí)。此外高效液相色譜還有色譜柱可反復(fù)使用、樣品不被破壞、易回收等優(yōu)點(diǎn)。解釋：屏蔽效應(yīng)及去屏蔽效應(yīng)由于其他電子

15、對某一電子的排斥作用而抵消了一部分核電荷，從而引起有效核電荷的降低，削弱了核電荷對該電子的吸引，這種作用稱為屏蔽作用或屏蔽效應(yīng)。書P97:不同基團(tuán)的原子核真正感受到的磁場強(qiáng)度B取決于該核周圍的電子云密度。核外電子云受到Bo作用時(shí)，根據(jù)楞次定律，會產(chǎn)生感應(yīng)電流和感應(yīng)磁場B,其方向與Bo方向相反，因而對原子核產(chǎn)生屏蔽效應(yīng)。使基團(tuán)的核外電子云密度降低，如取代基的電負(fù)性大等，能產(chǎn)生去屏蔽作用而發(fā)生低場位移。（百度）當(dāng)核自旋時(shí)，核周圍的云也隨之轉(zhuǎn)動，在外磁場作用下，會感應(yīng)產(chǎn)生一個與外加磁場方向相反的次級磁場，使外磁場減弱，這種作用稱為屏蔽效應(yīng)。去屏蔽效應(yīng)是將電子產(chǎn)生的感應(yīng)磁場降低，從而使核感受到的有效磁

16、場接近于外加磁場的強(qiáng)度。從而引起有參考：屏蔽效應(yīng)：由于其他電子對某一電子的排斥作用而抵消了一部分核電荷,效核電荷的降低，削弱了核電荷對該電子的吸引，這種作用稱為屏蔽作用或屏蔽效應(yīng)。去屏蔽效應(yīng)也就是將電子的產(chǎn)生的感應(yīng)磁場降低，從而使核感受到的有效磁場接近于外加磁場的強(qiáng)度。這就是去屏蔽效應(yīng)了，即去掉電子的屏蔽效應(yīng)。固體核磁與液體核磁現(xiàn)在核磁共振學(xué)有兩個基本方向：以液體為對象的高分辨核磁共振和以固體為對象的寬譜線核磁共振。書P154:通常在液體核磁共振波譜中，特別是對于1=1/2的原子核一般都能得到尖銳的譜線和高分辨率的譜圖。這是由于在液相中分子能夠快速運(yùn)動而平均了分子的化學(xué)位移各向異性和偶極-偶極

17、相互作用等。但在固相核磁共振波譜中，分子運(yùn)動受到限制，這些各向異性作用將使譜帶變寬，分辨率大大下降而使其應(yīng)用受到限制。在實(shí)際工作中，有許多樣品不能溶于任何溶劑，如高分子量或交聯(lián)的聚合物，煤，硅鋁化合物，催化劑等需要測定固體核磁共振波譜；某些樣品在固體狀態(tài)具有與液體狀態(tài)不用的空間構(gòu)型或各向異性，也需要測定固體核磁共振波譜。對于固體NMR實(shí)驗(yàn)，關(guān)鍵問題是抑制核間強(qiáng)的相互作用，使吸收譜帶盡量窄化。課件補(bǔ)充：采用特殊技術(shù)，樣品管快速旋轉(zhuǎn)，強(qiáng)功率偶極去偶技術(shù)，交叉極化技術(shù)，魔角旋轉(zhuǎn)（老師ppt上的解釋）二維核磁：將核磁共振一維譜中重疊在一個頻率坐標(biāo)上的信號分別在兩個獨(dú)立的坐標(biāo)軸（化學(xué)位移耦合常數(shù)等）上展

18、開。（書上解釋）二維核磁譜是兩個獨(dú)立頻率變量的函數(shù)，通過對兩個時(shí)域函數(shù)FID進(jìn)行二維傅里葉變換得到。他能把一維譜在兩個獨(dú)立的頻率域展開，消除了譜帶的重疊，有利于譜圖的解析，同時(shí)能提供豐富的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和構(gòu)型的信息。參考：固體核磁：以固體為對象的寬譜線核磁共振。其通過高速旋轉(zhuǎn)來限制分子自取向和消除磁各向異性。目前,固體核磁共振技術(shù)分為靜態(tài)與魔角旋轉(zhuǎn)兩類。前者分辨率低，應(yīng)用受限；后者是使樣品管（轉(zhuǎn)子）在與靜磁場B0呈54.7方向快速旋轉(zhuǎn)，達(dá)到與液體中分子快速運(yùn)動類似的結(jié)果，提高譜圖分辨率。液體核磁：以液體為對象的高分辨核磁共振。在液體樣品中，分子的快速運(yùn)動將導(dǎo)致核磁共振譜線增寬的各種相互作用（

19、如化學(xué)位移各向異性和偶極-偶極相互作用等）平均掉，從而獲得高分辨的液體核磁譜圖；對于固態(tài)樣品，分子的快速運(yùn)動受到限制，化學(xué)位移各向異性等各種作用的存在使譜線增寬嚴(yán)重，因此固體核磁共振技術(shù)分辨率相對于液體的較低。多維核磁譜與一維核磁譜磁矩在磁場中，排列成特定的形式，各磁矩相加的結(jié)果，只在Z方向有凈磁矩，但在XY平面上的分量則相互抵消。一維核磁共振是利用一高能脈沖，將原來在XY平面是混亂排列，沒有秩序的原子核磁矩，轉(zhuǎn)成排列整齊的原子核磁矩，在XY平面上，形成凈磁矩分量，使之同步進(jìn)動。在XY平面上，產(chǎn)生微弱的訊號，經(jīng)由線圈拾取訊號加以放大，傳入計(jì)算機(jī)，即得自由衰退訊號（freeinductionde

20、cay,簡稱FID）。數(shù)字化的自由衰退訊號，在計(jì)算機(jī)中，經(jīng)過傅氏轉(zhuǎn)換的數(shù)學(xué)運(yùn)算，就得到核磁共振光譜。二維核磁共振實(shí)驗(yàn)是一維核磁共振的延伸；在一維實(shí)驗(yàn)的脈沖的過程中，加入演化期（evolutiontime）。在每次實(shí)驗(yàn)中，將演化期按順序的逐次增加，來獲得數(shù)據(jù)，經(jīng)兩次的傅氏轉(zhuǎn)換就可得二維共振光譜。演化期增加的次數(shù)可達(dá)1001000次，因此所需的時(shí)間，也是一維光譜的百倍至千倍。由此獲得的數(shù)據(jù)，需很大的儲存空間（儲存于計(jì)算機(jī)的硬盤中）。若非有計(jì)算機(jī)近幾年來突飛猛進(jìn)的發(fā)展，二維共振光譜不可能這么普遍的。粗略的分類，可將二維核磁共振光譜分為：化學(xué)位移相關(guān)光譜（shiftcorrelation）及化學(xué)位移偶

21、合常數(shù)二維光譜（J-reso1ved）兩大類。每類又各分為同核及異核二維光譜。實(shí)驗(yàn)所得的結(jié)果，本來是三度空間的光譜圖形（見圖八），但在復(fù)雜光譜中，三度空間的圖形表示法，雖然美觀，但前方的吸收峰會遮蓋其后的吸收峰。因此，一般均使用由上往下鳥瞰（見圖九）的等高線光譜圖來表示。書P168;二維譜能把一維譜在兩個獨(dú)立的頻率域展開，消除了譜帶的重疊，有利于譜圖的解析，同時(shí)能提供豐富的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和構(gòu)型的信息。參考：多維核磁譜:低能電磁波（波長約106-109m燈暴露在磁場中的磁性核相互作用，使其在外磁場中發(fā)生能級的共振躍遷而產(chǎn)生吸收信號,稱為核磁共振譜，多維核磁共振譜是其中的一種。其中二維核磁共振譜

22、是將化學(xué)位移、耦合常數(shù)等核磁共振參數(shù)展開在二維平面上，這樣在一維譜中重疊在一個頻率坐標(biāo)軸上的信號分別在兩個獨(dú)立的頻率坐標(biāo)軸上展開，不僅減少了譜線的擁擠和重疊，而且提供了自旋核之間相互作用的信息。主要有堆積圖和周線圖（等高線圖）兩種形式。一維核磁譜：自由感應(yīng)衰減FID信號通過傅立葉變換，從時(shí)間信號轉(zhuǎn)換為頻率信號譜-譜線強(qiáng)度與頻率的關(guān)系則是一維譜。發(fā)色團(tuán)與助色團(tuán)分子結(jié)構(gòu)的某些基團(tuán)吸收某種波長的光，而不吸收另外波長的光，從而使人覺得好像這一物質(zhì)發(fā)出顏色似的，因此把這些基團(tuán)稱為發(fā)色基團(tuán)/發(fā)色團(tuán)老太太：發(fā)色團(tuán)：產(chǎn)生紫外吸收或顏色的m骨架結(jié)構(gòu)或官能團(tuán)，如NO2,Ar,CHO。助色團(tuán)：使吸收峰最大吸收波長向

23、長波方向移動的基團(tuán)，如OH,OR,NH2,X。參考：發(fā)色團(tuán)：是指在一個分子中產(chǎn)生紫外吸收帶的官能團(tuán)，一般為帶有口電子的基團(tuán)。即指在2001000nm波長范圍內(nèi)產(chǎn)生特征吸收帶的具有一個或多個不飽和鍵和未共用電子對的基團(tuán)。如C=C=,C=O、-N=N-、-C三N、-C三C-、一COOH、-N=O等。助色團(tuán)：一些含有未共用電子對的氧原子、氮原子或鹵素原子的基團(tuán)，如-OH、-OR、-NH2、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等。這些原子或原子團(tuán)單獨(dú)在分子中存在時(shí)，吸收波長小于200nm,不會使物質(zhì)具有顏色；而與一定的發(fā)色團(tuán)相連時(shí)，可以使發(fā)色團(tuán)所產(chǎn)生的吸收峰位置紅移，吸收強(qiáng)度增加。具有這種功能的原子

24、或原子團(tuán)稱為助色團(tuán)。ESI-MS與APCI-MS書P38:ESI是近年來出現(xiàn)的一種新的大氣壓電離方式，常作為四級桿質(zhì)量分析器，飛行時(shí)間或傅里葉變換離子回旋共振儀的離子源，主要應(yīng)用于液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。ESI既是液相色譜和質(zhì)譜儀之間的接口裝置，同時(shí)又是電離裝置。ESI主要有一個多層套管組成的電噴霧噴針。電噴霧電離源是一種軟電離方式，特別適合于分析極性強(qiáng)，熱穩(wěn)定性差的有機(jī)大分子，如蛋白質(zhì)，多肽，糖類等。書P80:ESI-MS既可以分析小分子，又可以分析大分子。電噴霧離子化是一種很“軟”的電離技術(shù)，形成的多是準(zhǔn)分子離子峰，一般很少或沒有碎片離子。書P38:APCI源結(jié)構(gòu)與ESI源相近，不同之處在于

25、APCI噴嘴的下游放置一個針電極。大氣壓化學(xué)電離源主要用來分析中等極性的化合物。某些分析物由于結(jié)構(gòu)和極性方面的原因，用ESI難以離子化，可以采用APCI提高離子化效率。APCI產(chǎn)生的主要是單電荷離子，分析化合物的分子質(zhì)量一般小于1000Da。書P79:APCI-MS適合分析中等極性和弱極性的有機(jī)化合物。正離子化模式由樣品的質(zhì)子化能力決定，含有堿性官能團(tuán)的分子常采用正模式。相反，負(fù)離子化模式是分子脫質(zhì)子，含酸性官能團(tuán)的分子多采用負(fù)模式。參考：ESI-MS:ESI是在霧化前外加電場是溶液帶點(diǎn)，利用高溫低壓，蒸發(fā)快的特點(diǎn)產(chǎn)生庫侖爆炸，進(jìn)而生成離子。適合做極性較大的小分子化合物。其質(zhì)譜所帶的離子源為電

26、噴霧電離源。電噴霧電離質(zhì)譜（ESI-MS）通過測量樣品組份的質(zhì)量電荷比（M/Z）,檢測樣品組份的分子量，對多肽、蛋白質(zhì)和寡核甘酸等物質(zhì)定性、定量并能與高效液相色譜儀聯(lián)用對混合物進(jìn)行分析。ESI-MS是一種軟的電離方式，在一定的電壓下它不會使樣品分子產(chǎn)生碎片，因此對于小分子的樣品ESI譜圖可確定樣品的組成成份有幾種。APCI-MS:APCI源是在氣流的作用下，使液體霧化，然后使用外加放電的模式，使微粒帶電。適合做小分子且極性較小的化合物，并且其離子化歧視效應(yīng)較低。APCI-MS是指質(zhì)譜所帶的離子源為大氣壓化學(xué)電離源。波譜特征參考：H酸：紅外rm183mtG1，XJtill)171IM1L4ii1

27、itTitMgi?rrrrianleiM4IfIM744JOMgg4|)2170舊“17l(M44Blfifrt|nB9D42MOTKJS41miueOMMX，川w44ii質(zhì)譜一以H酸的質(zhì)譜圖（圖&38）為例進(jìn)行譜圖解析，圖中形成的單電荷離子有小-時(shí)加4318）、M-2H+NJ（340），雙電荷離子有M-2H2（A158.5）O此外，還有丟失債酸根的單電荷離子M-H-HSQj（那A237）等，這些碎片離子的強(qiáng)炭隨電壓的提高而增版非那西汀核磁C峰核磁H峰質(zhì)譜RRIRInt.Assign163BB134m115Ss80274Z131B183333122.138814114.74lOOOi563b73S77624.1137S714-83517343.0108.0109.0137.0-|179.032.泉100.0*9cL2*48,2,67.全薄荷烷質(zhì)譜qvolecalar上口口：140)xlpjulf等21。于止4L019343.010.9/55.0100.山69.017.18L()1&596.04&5897.089.核磁H譜HHHHAssign.Shift(ppm)1.86to1.6101.401.261.08to0.8000.8600.847異香蘭素質(zhì)譜MHNO.fariiHfMb1fldv