大氣中二氧化硫和氮氧化物的快速測定

1、物物的的快快速速測測定定發(fā)布人：發(fā)布人： 陳靖陳靖環(huán)環(huán)境境監(jiān)監(jiān)測測站站QCQC小組小組小組成立時間2011年3月小組注冊號活動起止時間2011年3月11月課題注冊號小組活動次數(shù)12次小組出勤率100%小組類型 創(chuàng)新型小組獲獎情況2009年提高原子吸收測定水中鉛的準確度獲中心QC成果二等獎2010年降低水中懸浮物分析誤差獲局級QC成果三等獎小組人員情況小組成員職務(wù)或職稱文化程度組內(nèi)分工是否參加TQC教育陳靖工程師大專組長是邵海英助理工程師大專參與實施是王春暉工程師大專修改、制作幻燈是沈慶梅高級工程師本科活動、材料修改是王振華工程師本科參與實施是周新蘭工程師大?；顒又笇?dǎo)是杜曉軍助理工程師大專參與實

2、施是朱亞紅助理工程師大專參與實施是李靖工程師研究生參與實施是20102010年共做大氣樣品年共做大氣樣品251251個，試劑個，試劑成本投入成本投入86008600元元, ,加上水電費用，加上水電費用，成本壓力大。成本壓力大。 所用試劑復(fù)雜、有毒，會給環(huán)境造所用試劑復(fù)雜、有毒，會給環(huán)境造成二次污染，并且手續(xù)繁瑣，分析成二次污染，并且手續(xù)繁瑣，分析析周期長。析周期長。 選題理由選題理由 測定二氧化硫的鹽測定二氧化硫的鹽酸副玫瑰苯胺分光光度酸副玫瑰苯胺分光光度法，測定氮氧化物的鹽法，測定氮氧化物的鹽酸萘乙二胺分光光度法酸萘乙二胺分光光度法, ,二者所用的試劑達二者所用的試劑達2424種種之多，僅僅

3、之多，僅僅提純以及提純以及配配制鹽酸副玫瑰苯胺，就制鹽酸副玫瑰苯胺，就得花上近一天時間，從得花上近一天時間，從準備到完成測定要準備到完成測定要4 4天天時間，時間，手續(xù)繁瑣，分析手續(xù)繁瑣，分析周期長，工作量大，周期長，工作量大，效效率很低。率很低。 0.5小時小時 小組對大氣中二氧化硫和氮氧化物測定原理和過程小組對大氣中二氧化硫和氮氧化物測定原理和過程進行分析，從人、物兩方面進行研究，認為快速測定進行分析，從人、物兩方面進行研究，認為快速測定大大氣中二氧化硫和氮氧化物是可行的，測定時間可以氣中二氧化硫和氮氧化物是可行的，測定時間可以由活由活動前的動前的4 4天縮短到半天。天縮短到半天。 2小時

4、小時活動前活動前目標值目標值測定時間目標可行性分析目標可行性分析領(lǐng)導(dǎo)重視領(lǐng)導(dǎo)重視, , 參與指導(dǎo)參與指導(dǎo), ,大力支持大力支持QCQC小組小組的工作。的工作。參與攻關(guān)的有高級工程師、工程師、助理工程師參與攻關(guān)的有高級工程師、工程師、助理工程師等技術(shù)人員，具備一定的專業(yè)知識和較強的技術(shù)等技術(shù)人員，具備一定的專業(yè)知識和較強的技術(shù)能力。能力。節(jié)能環(huán)保符合國家方針政策。節(jié)能環(huán)保符合國家方針政策。所設(shè)目標是可行的所設(shè)目標是可行的測測定定效效率率低低下下人人機機料料法法環(huán)環(huán)工作責任心差工作責任心差技術(shù)水平低技術(shù)水平低設(shè)備缺乏維護設(shè)備缺乏維護設(shè)備控制不當設(shè)備控制不當試劑質(zhì)量差試劑質(zhì)量差試劑不當試劑不當分析方

5、法不適分析方法不適操作方法不當操作方法不當電氣條件不適電氣條件不適環(huán)境溫、濕度不適環(huán)境溫、濕度不適選擇離子色譜法選擇離子色譜法 確定采樣、色譜條件確定采樣、色譜條件 選擇選擇EDTAEDTA的含量的含量 確定標準曲線和檢出限確定標準曲線和檢出限 選擇離子色譜法，它靈敏度高，分析速度快，能實現(xiàn)多選擇離子色譜法，它靈敏度高，分析速度快，能實現(xiàn)多種離子的同時分離，同時測定，非常高效。種離子的同時分離，同時測定，非常高效。實施一實施一0246810121416minmin08m mSF-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-PO42-確定采樣、色譜條件確定采樣、色譜條件實施二實施二 串聯(lián)兩個采樣瓶同時

6、采樣，以串聯(lián)兩個采樣瓶同時采樣，以2.2mmol/L2.2mmol/L的的NaNa2 2COCO3 3和和2.7mmol2.7mmolL L的的NaHC0NaHC03 3的混合溶液為吸收液，第一個采樣的混合溶液為吸收液，第一個采樣瓶中的吸收液內(nèi)含瓶中的吸收液內(nèi)含0.050.05的乙二胺四乙酸二鈉鹽的乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)(EDTA)，大氣中的大氣中的S0S02 2被吸收后轉(zhuǎn)變?yōu)楸晃蘸筠D(zhuǎn)變?yōu)镾0S03 32 2一一。，。，N0N02 2被吸收后轉(zhuǎn)變被吸收后轉(zhuǎn)變?yōu)闉镹ONO2 2一一和和N0N03 3一一，第二個采樣瓶中的吸收液內(nèi)含，第二個采樣瓶中的吸收液內(nèi)含0.90.9的過的過氧化氫，

7、它能使大氣中的氧化氫，它能使大氣中的NONO氧化成氧化成N0N03 3一一，兩采樣瓶中的，兩采樣瓶中的吸收液分別測定，由第一采樣瓶可測得吸收液分別測定，由第一采樣瓶可測得S0S03 32 2一一的含量及的含量及NONO2 2一一、N0N03 3一一的含量，再加上第二采樣瓶中的含量，再加上第二采樣瓶中N0N03 3一一的含量，合并的含量，合并后即為空氣中氮氧化物的含量。后即為空氣中氮氧化物的含量。NONO2 2一一和和N0N03 3一一的保留時間的保留時間分別為分別為3.50 min3.50 min和和6.66 min6.66 min，S0S03 3一一保留時間為保留時間為9.40 min9.4

8、0 min。 確定采樣、色譜條件確定采樣、色譜條件實施二實施二 TH150TH150型大氣采樣器型大氣采樣器多孔玻板吸收管多孔玻板吸收管 瑞士萬通瑞士萬通861861離子色譜儀離子色譜儀IC NetIC Net色譜工作站色譜工作站ASUPP4-250ASUPP4-250 色譜柱色譜柱NaNa2 2COCO3 3+ NaHC0+ NaHC03 3淋洗液淋洗液25l25l進樣環(huán)進樣環(huán) 實施二實施二串聯(lián)采樣示意圖串聯(lián)采樣示意圖NONO3 3- -SOSO3 32-2-NONO3 3- -確定采樣、色譜條件確定采樣、色譜條件NONO2 2- -確定采樣、色譜條件確定采樣、色譜條件實施二實施二淋洗液 泵

9、色譜柱檢測器 泵液分離 檢測 記錄F-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-PO42-進樣閥抑制器檢測池進樣選擇選擇EDTAEDTA的含量的含量實施三實施三選用含選用含0.050.05EDTAEDTA的淋洗液為的淋洗液為采樣吸收液，并用它采樣吸收液，并用它配配制亞硫酸鈉標準溶液，使得制亞硫酸鈉標準溶液，使得SOSO2 2被吸收液吸收后成為被吸收液吸收后成為S0S03 3一一而不被氧化成而不被氧化成S0S04 4一一。對。對S0S03 3一一起到穩(wěn)定作用。起到穩(wěn)定作用。 EDTAEDTA的含量對的含量對S0S03 3一一穩(wěn)定性的影響穩(wěn)定性的影響EDTA量量（%）S03一一量（量（%）第一天第一天

10、第二天第二天第三天第三天第四天第四天第七天第七天第十天第十天0.0299.9899.6294.3392.7689.9788.520.0399.9899.7195.2493.1191.2889.860.0499.9899.8998.2596.8195.0893.640.0599.9899.9799.9799.9699.9096.38確定標準曲線和檢出限確定標準曲線和檢出限實施四實施四標準曲線和檢出限標準曲線和檢出限陰離子陰離子標準曲線標準曲線檢出限（檢出限（ggmlml）線性范圍（線性范圍（ggmlml）S03一一Y=5.9976x-2.2849(r=0.9996)0.120.130N03一一Y

11、=4.6544x-1.0989 (r=0.9997)0.020.130N02一一Y=5.6760 x-2.6666(r=0.9997)0.0120.130確定標準曲線和檢出限確定標準曲線和檢出限實施四實施四S03一一標準曲線N03一一標準曲線N02一一標準曲線大氣中大氣中SOSO2 2的測定結(jié)果的測定結(jié)果離子色譜法與鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法對樣品的測定結(jié)果方法方法12345678平均值平均值(mg/L)CV（%）離子色譜離子色譜法法0.1080.1100.1150.1130.1110.1140.1080.1160.1122.4標準方法標準方法0.1110.1050.1080.1130.1150

12、.1100.1130.1060.1103.2測定結(jié)果經(jīng)統(tǒng)計學(xué)處理，無顯著性差異測定結(jié)果經(jīng)統(tǒng)計學(xué)處理，無顯著性差異. .大氣中大氣中NOX的測定結(jié)果的測定結(jié)果離子色譜法測定NOX的測定結(jié)果測定次數(shù)測定次數(shù)12345678第一支采樣第一支采樣管中管中NO2（mg/m3）0.0380.0350.0350.0360.0340.0370.0380.034第二支采樣第二支采樣管中管中NO2（mg/m3）0.0330.0380.0390.0340.0360.0340.0340.037總量總量NO2（mg/m3）0.0710.0730.0740.0700.0700.0710.0720.071平均值平均值（mg

13、/m3）0.072CV(%)2.6大氣中大氣中NOX的測定結(jié)果的測定結(jié)果鹽酸萘乙二胺分光光度法測定NOX的測定結(jié)果測定次數(shù)測定次數(shù)12345678第一支采樣第一支采樣管中管中NO2（mg/m3）0.0370.0390.0350.0310.0340.0380.0360.032第二支采樣第二支采樣管中管中NO2（mg/m3）0.0330.0340.0310.0320.0360.0350.0340.032總量總量NO2（mg/m3）0.0700.0730.0660.0630.0700.0730.0700.064平均值平均值（mg/m3）0.069CV(%)6.4測定結(jié)果測定結(jié)果結(jié)果一致，具有良好的可

14、比性。結(jié)果一致，具有良好的可比性。 加標回收率測定結(jié)果加標回收率測定結(jié)果離子色譜法的加標回收率測定結(jié)果回收率在標準范圍內(nèi)，結(jié)果準確可靠?；厥章试跇藴史秶鷥?nèi)，結(jié)果準確可靠。 陰離子陰離子測定值測定值（mg/L）加標值加標值（mg/L）加標后測定值加標后測定值（mg/L）平均回收率平均回收率(%)SO3一一7.8694.00012.000103.3NO3一一1.0162.0002.97097.7NO2一一0.0100.2000.216108.0 大氣中二氧化硫和氮氧化物的大氣中二氧化硫和氮氧化物的測定時間，從測定時間，從開始開始采樣采樣到測定結(jié)束，大約到測定結(jié)束，大約3 3個小時個小時, ,不到半

15、天。不到半天。完成了所定目標。完成了所定目標。0.5小時小時2小時小時活動前活動前活動后活動后測定時間 A減少試劑成本費8600元B減少水費=18902=3780元C減少電費=21420.65=1392元每年直接經(jīng)濟效益為： A+B+C=13772元 從方案設(shè)計到現(xiàn)場試驗，小組成員在積極參與過從方案設(shè)計到現(xiàn)場試驗，小組成員在積極參與過程中體驗到攻關(guān)成功的喜悅，極大地提高了職工們對程中體驗到攻關(guān)成功的喜悅，極大地提高了職工們對QCQC小組活動的興趣，為今后的全面質(zhì)量管理工作創(chuàng)造小組活動的興趣，為今后的全面質(zhì)量管理工作創(chuàng)造了良好的條件。了良好的條件。 質(zhì)量意識質(zhì)量意識個人個人能力能力QCQC知識知識解決問題解決問題的信心的信心團隊團隊精神精神活動前活動前活動后活動后 本次活動所有小組成員遵循本次活動所有小組成員遵循QCQC小組活動程序，恰當小組活動程序，恰當使用工具方法，通過全體成員的共同努力圓滿達成了課題使用工具方法，通過全體成員的共同努力圓滿達成了課題目標。目標。成員在以上五個方面得到了顯著的提高成員在以上五個方面得到了顯著的提高 通過本次通過本次QCQC活動，小組成員不僅增強了小組團隊精活動，小組成員不僅