有機(jī)化學(xué)第六章醛、酮

1、 第三節(jié)第三節(jié) 醛和酮的物理性質(zhì)醛和酮的物理性質(zhì) 第四節(jié)第四節(jié) 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)醛和酮的化學(xué)性質(zhì)第六章第六章 醛、酮醛、酮 第二節(jié)第二節(jié) 醛和酮的命名醛和酮的命名 第一節(jié)第一節(jié) 醛和酮的結(jié)構(gòu)醛和酮的結(jié)構(gòu) 第一節(jié)第一節(jié) 醛和酮的結(jié)構(gòu)醛和酮的結(jié)構(gòu)CO+醛、酮分子中含有官能團(tuán)醛、酮分子中含有官能團(tuán)-羰基羰基,故稱為故稱為羰基化合物羰基化合物. 羰基羰基碳上連有氫原子的化合物叫做碳上連有氫原子的化合物叫做醛醛; 羰基羰基的兩端都連有烴基的化合物叫做的兩端都連有烴基的化合物叫做酮酮 。CH3CH2CH2CHOCHO第二節(jié)第二節(jié) 醛和酮的命名醛和酮的命名正丁醛正丁醛苯甲醛苯甲醛HCHO甲醛甲醛 2-甲基丙

2、醛甲基丙醛 （-甲基丙醛甲基丙醛 ） 4-甲基甲基-2-戊酮戊酮CH3 CH3 COCOCH3 CH2CH3丙酮丙酮丁酮丁酮苯乙酮苯乙酮 醛、酮分子間不能形成氫鍵，但由于醛、醛、酮分子間不能形成氫鍵，但由于醛、酮分子中羰基有較強(qiáng)的極性酮分子中羰基有較強(qiáng)的極性, 分子間的作用力分子間的作用力較大較大, 所以：所以： 沸點(diǎn)沸點(diǎn): 醇醇 醛、酮醛、酮 醚醚 (分子量相同或相近時(shí)分子量相同或相近時(shí)) 常溫下低級(jí)醛、酮多為液體；常溫下低級(jí)醛、酮多為液體； 高級(jí)醛、酮為固體。高級(jí)醛、酮為固體。 低級(jí)醛有刺鼻氣味，某些天然醛、酮有特殊香味。低級(jí)醛有刺鼻氣味，某些天然醛、酮有特殊香味。第三節(jié)第三節(jié) 醛和酮的物

3、理性質(zhì)醛和酮的物理性質(zhì)醛的氧化反應(yīng)醛的氧化反應(yīng) 羰基的還原反應(yīng)羰基的還原反應(yīng) 羰基的親核加成反應(yīng)羰基的親核加成反應(yīng) -H的反應(yīng)的反應(yīng)OCH( )RH_CHR+第四節(jié)第四節(jié) 醛和酮的化學(xué)性質(zhì)醛和酮的化學(xué)性質(zhì)(很少很少)酮的存在形式：酮的存在形式：酮式酮式烯醇式烯醇式酮式酮式烯醇式烯醇式 一一 羰基的羰基的親核加成親核加成反應(yīng)反應(yīng) 1. 與氫氰酸加成與氫氰酸加成 反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)機(jī)理：親核加親核加成成反應(yīng)范圍：反應(yīng)范圍：所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下環(huán)酮所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下環(huán)酮腈水解的機(jī)理腈水解的機(jī)理: 2與羰基試劑（與羰基試劑（H2NY）的反應(yīng)）的反應(yīng)應(yīng)用：應(yīng)用：以上性質(zhì)可用來(lái)分離、提純、鑒

4、別羰基化合物。以上性質(zhì)可用來(lái)分離、提純、鑒別羰基化合物。 醛和酮與醛和酮與羰基試劑羰基試劑(氨的衍生物氨的衍生物)的縮合產(chǎn)物一的縮合產(chǎn)物一般都是具有固定熔點(diǎn)的結(jié)晶固體，收率高，易于提般都是具有固定熔點(diǎn)的結(jié)晶固體，收率高，易于提純，純，反應(yīng)產(chǎn)物在稀酸作用下可分解成原來(lái)的醛和酮。反應(yīng)產(chǎn)物在稀酸作用下可分解成原來(lái)的醛和酮。1 托倫托倫(Tollens)試劑試劑 硝酸銀的氨溶液硝酸銀的氨溶液。 二二 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)注： 托倫托倫(Tollens)試劑是試劑是弱的氧化劑可氧化弱的氧化劑可氧化 醛（醛（既 銀鏡反應(yīng)）銀鏡反應(yīng)），但不可氧化，但不可氧化酮酮 。 脂肪醛與斐林試劑反應(yīng)，生成氧化亞銅脂肪醛與斐

5、林試劑反應(yīng)，生成氧化亞銅磚紅色沉淀磚紅色沉淀。 注：注：斐林試劑氧化脂肪醛，不氧化酮及芳香醛。斐林試劑氧化脂肪醛，不氧化酮及芳香醛。2 斐林斐林(Fehling)試劑試劑由由硫酸銅硫酸銅與與酒石酸鉀鈉酒石酸鉀鈉的的堿性堿性溶液等體積混合而成溶液等體積混合而成 。 1 還原成醇還原成醇 還原手段還原手段:金屬氫化物（金屬氫化物（NaBH4 LiAlH4）氫氣氫氣+催化劑（鎳、鈀、鉑）催化劑（鎳、鈀、鉑）三三 還原反應(yīng)還原反應(yīng)2、 還原成烴還原成烴該反應(yīng)是在該反應(yīng)是在酸性介質(zhì)酸性介質(zhì)中進(jìn)行的。中進(jìn)行的。 （1）克萊門(mén)森（）克萊門(mén)森（Clemmensen ）還原。）還原。該反應(yīng)是在該反應(yīng)是在堿性介質(zhì)堿性介質(zhì)中進(jìn)行的。中進(jìn)行的。 醛或酮與醛或酮與水合肼水合肼在在高沸點(diǎn)溶劑二甘醇高沸點(diǎn)溶劑二甘醇中與中與堿堿共熱，共熱，羰基被還原成亞甲基。羰基被還原成亞甲基。（2）沃爾夫凱惜納黃鳴龍黃鳴龍還原。 (Wolff KishnerHuangming