第八章 醛 酮 醌

1、第八章第八章 醛醛 和酮和酮 醛、酮和醌是一類含有羰基官能團(tuán)的化合醛、酮和醌是一類含有羰基官能團(tuán)的化合物（羰基化合物）。物（羰基化合物）。 羰基（羰基（carbonyl group）與兩個(gè)烴基相連）與兩個(gè)烴基相連的化合物稱為酮（的化合物稱為酮（ketone），酮分子中的羰），酮分子中的羰基稱為酮基?；Q為酮基。 羰基與一個(gè)氫和一個(gè)烴基相連的化合物羰基與一個(gè)氫和一個(gè)烴基相連的化合物（甲醛除外）稱為醛（甲醛除外）稱為醛（aldehyde），醛中的），醛中的-CHO稱為醛基。稱為醛基。 RCROHCHOHCRO 酮酮 甲醛甲醛 醛醛 第一節(jié)第一節(jié) 醛、酮的分類和命名醛、酮的分類和命名 （一）分類（一

2、）分類 根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)的不同醛、酮可分為脂肪根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)的不同醛、酮可分為脂肪醛、酮，芳香醛、酮和脂環(huán)酮。醛、酮，芳香醛、酮和脂環(huán)酮。 脂肪醛、酮脂肪醛、酮(羰基與脂肪烴基相連羰基與脂肪烴基相連)：CH3CH2CHOCH3CCH3O芳香醛、酮芳香醛、酮(羰基直接與芳環(huán)相連羰基直接與芳環(huán)相連)： CHOCCH3O脂環(huán)酮：脂環(huán)酮： O根據(jù)脂肪醛、酮烴基是否飽和可分為飽根據(jù)脂肪醛、酮烴基是否飽和可分為飽和醛、酮與不飽和醛、酮。和醛、酮與不飽和醛、酮。 飽和醛、酮：飽和醛、酮：CH3CH2CH2CHOCH3CCH2CH2CH3O不飽和醛、酮：不飽和醛、酮： CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCCH3

3、O根據(jù)羰基數(shù)目的多少，醛、酮又被分為根據(jù)羰基數(shù)目的多少，醛、酮又被分為一元醛、酮與多元醛、酮。一元醛、酮與多元醛、酮。 一元醛、酮：一元醛、酮： CH3CHOCCH2CH3O多元醛、酮：多元醛、酮： OHCCHOCH3CCH2CCH3OO（二）、命名（二）、命名 1 1、普通命名、普通命名 脂肪醛按分子中含有的碳原子數(shù)稱為脂肪醛按分子中含有的碳原子數(shù)稱為“某某醛醛”；芳香醛將芳基作為取代基，以脂肪；芳香醛將芳基作為取代基，以脂肪醛為母體命名。醛為母體命名。 CH3CH2CH2CHOCH3CHOHCHO甲醛甲醛 乙醛乙醛 丁醛丁醛 CHOCH2CHO 苯甲醛苯甲醛 苯苯(基基)乙醛乙醛 簡(jiǎn)單的酮

4、取羰基所連的兩個(gè)烴基名稱再簡(jiǎn)單的酮取羰基所連的兩個(gè)烴基名稱再加加“甲酮甲酮”來命名，來命名，“基基”字和字和“甲甲”字常省去。某（基）某（基）（甲）酮。字常省去。某（基）某（基）（甲）酮。 CH3CCH2CH3OCCH3O 甲乙酮甲乙酮 甲苯酮（習(xí)慣稱苯乙酮）甲苯酮（習(xí)慣稱苯乙酮） 2 2、系統(tǒng)命名、系統(tǒng)命名 選擇含有羰基的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，從靠近選擇含有羰基的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，從靠近羰基最近的一端開始給主鏈編號(hào)。由于醛基羰基最近的一端開始給主鏈編號(hào)。由于醛基總在鏈端，其位置不必標(biāo)出，酮基位置的數(shù)總在鏈端，其位置不必標(biāo)出，酮基位置的數(shù)字寫在母體名稱之前，并在母體醛、酮名稱字寫在母體名稱之前，并在母

5、體醛、酮名稱前依次寫出與主鏈相連的取代基位置及名稱。前依次寫出與主鏈相連的取代基位置及名稱。 CH3CH2CCHCH3CH3OCH3CHCH2CHOCH33-甲基丁醛甲基丁醛 2-甲基甲基-3-戊酮戊酮 多元醛酮的命名：選擇含羰基和不飽多元醛酮的命名：選擇含羰基和不飽和鍵所在的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，給主鏈編和鍵所在的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，給主鏈編號(hào)時(shí)應(yīng)使各羰基位次最低。號(hào)時(shí)應(yīng)使各羰基位次最低。 O H C C H 2 C H O C H 3 C C C H C H 3 O O C H 3 丙二醛丙二醛 4-甲基甲基-2，3-戊二酮戊二酮 不飽和醛酮的命名：選擇含羰基和不不飽和醛酮的命名：選擇含羰基和不飽和

6、鍵所在的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，給主鏈飽和鍵所在的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，給主鏈編號(hào)時(shí)應(yīng)使羰基位次最低。編號(hào)時(shí)應(yīng)使羰基位次最低。 CH=CHCHOCH3CH=CHCCH2CH3O4-己烯己烯-3-酮酮 3-苯基丙烯醛（肉桂醛）苯基丙烯醛（肉桂醛） CH3 CH CHCHO2-丁烯醛（巴豆醛）芳香醛酮的命名：把芳環(huán)當(dāng)作取代基。芳香醛酮的命名：把芳環(huán)當(dāng)作取代基。 CHOCH3O對(duì)-甲氧基苯甲醛（茴香醛）脂環(huán)酮的命名：若羰基參與成環(huán)，則脂環(huán)酮的命名：若羰基參與成環(huán)，則根據(jù)成環(huán)原子總數(shù)稱為根據(jù)成環(huán)原子總數(shù)稱為“環(huán)某酮環(huán)某酮”，編，編號(hào)從羰基碳開始。號(hào)從羰基碳開始。 OOCH(CH2)12CH2COCH3OCH33-甲

7、基環(huán)己酮1, 4-環(huán)己二酮環(huán)己二酮 3-甲基環(huán)十五酮（麝香酮）甲基環(huán)十五酮（麝香酮） 脂環(huán)酮中，若羰基未參與成環(huán)，則命脂環(huán)酮中，若羰基未參與成環(huán)，則命名時(shí)將環(huán)作為取代基：名時(shí)將環(huán)作為取代基： CH2CCH3OCHO1-環(huán)己基丙酮環(huán)己基甲醛第二節(jié)第二節(jié) 羰基的結(jié)構(gòu)羰基的結(jié)構(gòu)羰基碳原子和氧原子都為羰基碳原子和氧原子都為spsp2 2雜化，三個(gè)雜化，三個(gè)鍵處于同一平面上，鍵角近似鍵處于同一平面上，鍵角近似1201200 0，構(gòu)，構(gòu)成成“羰基平面羰基平面”。碳原子上未雜化的。碳原子上未雜化的P P軌軌道與氧原子未雜化的道與氧原子未雜化的P P軌道平行重疊形成軌道平行重疊形成鍵，并與三個(gè)鍵，并與三個(gè)鍵所

8、形成的平面垂直，鍵所形成的平面垂直，因此羰基的碳氧雙鍵是由一個(gè)因此羰基的碳氧雙鍵是由一個(gè)鍵和一鍵和一個(gè)個(gè)鍵構(gòu)成的。鍵構(gòu)成的。 CO.C O+-COHH121.7121.7116.6。羰基上的親核加成是醛、酮的主要化學(xué)羰基上的親核加成是醛、酮的主要化學(xué)性質(zhì)；另外羰基的性質(zhì)；另外羰基的-I-I效應(yīng)可使醛、酮效應(yīng)可使醛、酮-氫活潑而發(fā)生反應(yīng)；此外，醛、酮?dú)浠顫姸l(fā)生反應(yīng)；此外，醛、酮還可進(jìn)行氧化、還原等反應(yīng)。還可進(jìn)行氧化、還原等反應(yīng)。 第三節(jié)第三節(jié) 醛酮的化學(xué)性質(zhì)醛酮的化學(xué)性質(zhì)一一 羰基的親核加成反應(yīng)羰基的親核加成反應(yīng)極性的羰基具有兩個(gè)反應(yīng)中心，一個(gè)反極性的羰基具有兩個(gè)反應(yīng)中心，一個(gè)反應(yīng)中心是羰基帶

9、部分正電荷的碳上，它應(yīng)中心是羰基帶部分正電荷的碳上，它可接受親核試劑的進(jìn)攻，而形成氧負(fù)離可接受親核試劑的進(jìn)攻，而形成氧負(fù)離子中間體；另一個(gè)反應(yīng)中心是羰基帶部子中間體；另一個(gè)反應(yīng)中心是羰基帶部分負(fù)電荷的氧上，它可接受親電試劑的分負(fù)電荷的氧上，它可接受親電試劑的進(jìn)攻而形成碳正離子中間體。進(jìn)攻而形成碳正離子中間體。 CO+CO+A+BA+B親核親電COBCO A+氧負(fù)離子中間體氧負(fù)離子中間體 碳正離子中間體碳正離子中間體 羰基的加成一般是親核試劑中帶負(fù)電荷的羰基的加成一般是親核試劑中帶負(fù)電荷的部分首先進(jìn)攻羰基帶部分正電荷的碳原子，部分首先進(jìn)攻羰基帶部分正電荷的碳原子，生成氧負(fù)離子中間體，然后再與試劑

10、中帶生成氧負(fù)離子中間體，然后再與試劑中帶正電荷的部分結(jié)合，最終生成加成產(chǎn)物正電荷的部分結(jié)合，最終生成加成產(chǎn)物( (親核加成反應(yīng)親核加成反應(yīng),nucleophilic,nucleophilic addition addition reactionreaction），反應(yīng)通式為：），反應(yīng)通式為： CORR+NuA_A慢CO-NuRR+A+快COANuRR影響羰基親核加成反應(yīng)的活性大小的主要影響羰基親核加成反應(yīng)的活性大小的主要因素因素: 1電子效應(yīng)：凡能使羰基碳上正電性增電子效應(yīng)：凡能使羰基碳上正電性增高的因素均有利于親核加成。若有吸電子高的因素均有利于親核加成。若有吸電子取代基，有利于親核加成；若

11、有斥電子基，取代基，有利于親核加成；若有斥電子基， 不利于親核加成反應(yīng)。不利于親核加成反應(yīng)。2空間位阻：空間位阻：羰基所連的烴基越多或體羰基所連的烴基越多或體積越大積越大，則空間位阻越大，不利于親核試，則空間位阻越大，不利于親核試劑的進(jìn)攻，故不利于親核加成反應(yīng)。劑的進(jìn)攻，故不利于親核加成反應(yīng)。親核加成一般親核加成一般醛比酮活潑醛比酮活潑。 不同結(jié)構(gòu)的醛、酮進(jìn)行親核加成時(shí)，反不同結(jié)構(gòu)的醛、酮進(jìn)行親核加成時(shí)，反應(yīng)活性次序?yàn)閼?yīng)活性次序?yàn)椋?COHHCOHCH3COHC6H5COCH3CH3OCOC6H5CH3COC6H5C6H5COHHCOHCH3COHC6H5COCH3CH3OCOC6H5CH3C

12、OC6H5C6H53 3在在單獨(dú)考慮芳香醛酮親核加成反應(yīng)的活單獨(dú)考慮芳香醛酮親核加成反應(yīng)的活性時(shí)，主要考慮芳環(huán)上取代基的電子效應(yīng)性時(shí)，主要考慮芳環(huán)上取代基的電子效應(yīng)。 CHOO2NCHOCHOCH3(一一) 與氫氰酸的加成與氫氰酸的加成 在堿催化下，醛、脂肪族甲基酮和小于在堿催化下，醛、脂肪族甲基酮和小于8個(gè)碳原子的環(huán)酮都能與氫氰酸加成，生個(gè)碳原子的環(huán)酮都能與氫氰酸加成，生成成-羥基腈（又稱為羥基腈（又稱為-氰醇，氰醇，cyanohydrin )。 RCRO(H)+ HCNRCR(H)OHCN生成的生成的-羥基腈比反應(yīng)物醛、酮增多了一羥基腈比反應(yīng)物醛、酮增多了一個(gè)碳原子，這是增長(zhǎng)碳鏈的方法之一

13、。堿個(gè)碳原子，這是增長(zhǎng)碳鏈的方法之一。堿可催化該反應(yīng)可催化該反應(yīng),該反應(yīng)機(jī)制如下：該反應(yīng)機(jī)制如下： HCNOH-H+H+ CN -RCCH3O(H)CN -慢RCO-CNCH3 (H)快H+RCOHCNCH3 (H)芳香族甲基酮及其它酮難發(fā)生此反應(yīng)芳香族甲基酮及其它酮難發(fā)生此反應(yīng)，其，其原因是由于電子效應(yīng)和空間位阻都不利于原因是由于電子效應(yīng)和空間位阻都不利于CN-進(jìn)攻羰基。進(jìn)攻羰基。-羥基腈可進(jìn)一步水解生羥基腈可進(jìn)一步水解生成成-羥基酸羥基酸。 RCHOHCNH+H2ORCHOHCOOHHCN+ CH3CCH3OCH3 C CH3OHCNHCH3 C CH3OHCH2NH2-H2OCH2 C

14、CH3CN2 2與亞硫酸氫鈉的加成與亞硫酸氫鈉的加成 醛和脂肪族甲基酮及醛和脂肪族甲基酮及8個(gè)碳以下的環(huán)酮與個(gè)碳以下的環(huán)酮與飽和（飽和（40%）亞硫酸氫鈉溶液作用，生）亞硫酸氫鈉溶液作用，生成亞硫酸氫鈉的加成物成亞硫酸氫鈉的加成物-羥基磺酸鈉。羥基磺酸鈉。該加成產(chǎn)物溶于水，但不溶于飽和亞硫該加成產(chǎn)物溶于水，但不溶于飽和亞硫酸氫鈉水溶液，以白色晶體析出。酸氫鈉水溶液，以白色晶體析出。 CR(H)H3CO+S OHO Na+O：CR(H)H3CSO3HONaCR(H)H3CSO3NaOH該反應(yīng)可逆，用稀酸或稀堿加熱處理，又可該反應(yīng)可逆，用稀酸或稀堿加熱處理，又可分解出原來的醛、酮。因此，常用此方法

15、來分解出原來的醛、酮。因此，常用此方法來分離或精制醛或酮（脂肪族甲基酮或低碳數(shù)分離或精制醛或酮（脂肪族甲基酮或低碳數(shù)的環(huán)酮）的環(huán)酮）.CR(CH3)HO + NaHSO3CR(CH3)HOHSO3NaNa2CO3HClNa2SO4 + CO2 + H2ONaCl + SO2 + H2O 3. 3. 與醇加成與醇加成 在干燥氯化氫的催化下，醛能和醇發(fā)生親在干燥氯化氫的催化下，醛能和醇發(fā)生親核加成，生成半縮醛核加成，生成半縮醛(hemiacetal)（羥基醚（羥基醚類化合物），半縮醛一般不穩(wěn)定，它繼續(xù)類化合物），半縮醛一般不穩(wěn)定，它繼續(xù)與一分子醇作用，縮去一分子水而生成縮與一分子醇作用，縮去一分子

16、水而生成縮醛醛(acetal)（偕二醚類）。（偕二醚類）。 RCORHORHOR干燥HClHORRCOHHOR干燥HCl+RCHO 半縮醛半縮醛 縮醛縮醛 CHO + 2 C2H5OH干HClCHOC2H5OC2H5+ H2O（苯甲醛縮乙醇 or 乙醇縮苯甲醛） 縮醛縮醛是一種偕二醚（同碳二醚），性質(zhì)是一種偕二醚（同碳二醚），性質(zhì)與醚相似，它對(duì)堿性試劑及氧化劑穩(wěn)定，與醚相似，它對(duì)堿性試劑及氧化劑穩(wěn)定，但但在稀酸溶液中，可水解生成原來的醛和在稀酸溶液中，可水解生成原來的醛和醇醇。 直鏈的半縮醛很不穩(wěn)定，但對(duì)于直鏈的半縮醛很不穩(wěn)定，但對(duì)于或或-羥羥基醛類化合物，可發(fā)生分子內(nèi)羥基對(duì)醛基基醛類化合物，

17、可發(fā)生分子內(nèi)羥基對(duì)醛基的加成，生成較穩(wěn)定的五元或六元環(huán)狀半的加成，生成較穩(wěn)定的五元或六元環(huán)狀半縮醛?？s醛。干HClCH3CHCH2CH2 C HOOHOHOHHCH3.相同條件下，酮和醇生成半縮酮、縮酮的相同條件下，酮和醇生成半縮酮、縮酮的反應(yīng)比較難發(fā)生，平衡偏向于反應(yīng)物這一反應(yīng)比較難發(fā)生，平衡偏向于反應(yīng)物這一邊。但采用特殊邊。但采用特殊裝置除去反應(yīng)中生成的水，裝置除去反應(yīng)中生成的水，可使平衡向生成縮酮的方向移動(dòng)。例如，可使平衡向生成縮酮的方向移動(dòng)。例如，在對(duì)甲基苯磺酸催化下，用苯或甲苯作除在對(duì)甲基苯磺酸催化下，用苯或甲苯作除水劑，酮可與水劑，酮可與1,2-1,2-或或1,3-1,3-二元醇反

18、應(yīng)生成二元醇反應(yīng)生成較穩(wěn)定的五元或六元環(huán)狀縮酮。較穩(wěn)定的五元或六元環(huán)狀縮酮。CORR+CH2 OHCH2 OHCH3SO3HCRR O CH2 O CH2-H2O（酮縮乙二醇 或 乙二醇縮酮）H3O+CORR在有機(jī)合成在有機(jī)合成中常利用生成縮醛的性質(zhì)來中常利用生成縮醛的性質(zhì)來保護(hù)羰基保護(hù)羰基，以避免在反應(yīng)中羰基被破壞：，以避免在反應(yīng)中羰基被破壞：先將醛（酮）制成縮醛（酮），然后再先將醛（酮）制成縮醛（酮），然后再進(jìn)行氧化等有關(guān)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，再進(jìn)行氧化等有關(guān)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，再用稀酸將縮醛（酮）分解成醛（酮）。用稀酸將縮醛（酮）分解成醛（酮）。 干HCl例：將CH2 CH CHO CH2 C

19、HCHOOHOHCH2 CH CHO CH2 CHCH(OC2H5)22 C2H5OHKMnO4OH-稀、冷 CH2 CHCH(OC2H5)2OHOHH3O+ CH2 CHCHOOHOH4 4與水加成與水加成 醛、酮與水加成可形成水合物，但這種醛、酮與水加成可形成水合物，但這種水合物是一種偕二醇化合物，因水是弱水合物是一種偕二醇化合物，因水是弱親核試劑親核試劑, 大多數(shù)偕二醇極不穩(wěn)定，很易大多數(shù)偕二醇極不穩(wěn)定，很易失水失水，因此下列反應(yīng)平衡主要偏向反應(yīng)，因此下列反應(yīng)平衡主要偏向反應(yīng)物一方。物一方。 CO+H2OCOHOH甲醛在水溶液中幾乎全部都變成水合物，甲醛在水溶液中幾乎全部都變成水合物，但

20、不能把它分離出來，原因是在分離過程但不能把它分離出來，原因是在分離過程中很容易失水。中很容易失水。 HCOH+HOHHCOHOHH 乙醛水溶液中水合物所占比例為乙醛水溶液中水合物所占比例為58%，而丙酮幾乎不能水合。而丙酮幾乎不能水合。這種平衡產(chǎn)物中這種平衡產(chǎn)物中水合物的比例取決于羰基上受到的電子水合物的比例取決于羰基上受到的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)兩方面的影響。效應(yīng)和空間效應(yīng)兩方面的影響。如果羰如果羰基與強(qiáng)的吸電子基團(tuán)相連，羰基碳上的基與強(qiáng)的吸電子基團(tuán)相連，羰基碳上的正電性增大，即親電性增強(qiáng)，則可以與正電性增大，即親電性增強(qiáng)，則可以與水加成形成較穩(wěn)定的水合物水加成形成較穩(wěn)定的水合物。COHCClC

21、lCl+ H2OH+CHCClClClOHOH三氯乙醛三氯乙醛 水合氯醛水合氯醛 三氯乙醛水合物又稱水合氯醛（三氯乙醛水合物又稱水合氯醛（chloral hydrate ），它具有催眠作用，是最早用于），它具有催眠作用，是最早用于催眠的有機(jī)合成物，由于它是一種較安全催眠的有機(jī)合成物，由于它是一種較安全的催眠抗驚厥藥，至今許多國(guó)家仍定為法的催眠抗驚厥藥，至今許多國(guó)家仍定為法定藥物。定藥物。 5.5.與氨的衍生物（羰基試劑）加成與氨的衍生物（羰基試劑）加成 常見的氨的衍生物有：羥胺、肼、苯肼、常見的氨的衍生物有：羥胺、肼、苯肼、 2、4一二硝基苯肼、氨基脲等，可用簡(jiǎn)一二硝基苯肼、氨基脲等，可用簡(jiǎn)式

22、式H2N-Y表示。它們共同的特點(diǎn)是分子中表示。它們共同的特點(diǎn)是分子中氮原子上有孤對(duì)電子，可作為親核試劑氮原子上有孤對(duì)電子，可作為親核試劑與醛、酮作用，與醛、酮作用，通過加成通過加成-失水（消除）失水（消除）的反應(yīng)過程的反應(yīng)過程 ，生成含有碳氮雙鍵的化合，生成含有碳氮雙鍵的化合物。物。CO(R)RH+ H2N YCROHNYH(R)H-H2OC(R)RHNY從最終產(chǎn)物結(jié)果看，相當(dāng)于酮、醛的羰基從最終產(chǎn)物結(jié)果看，相當(dāng)于酮、醛的羰基氧與氨衍生物氮上的氫之間脫掉一分子水，氧與氨衍生物氮上的氫之間脫掉一分子水，形成碳氮雙鍵，所以該反應(yīng)也稱縮合反應(yīng)形成碳氮雙鍵，所以該反應(yīng)也稱縮合反應(yīng)（condensati

23、on reaction） 。 CO(R)RH+ H2N YC(R)RHNY+ H2O 反應(yīng)所生成的肟、腙、苯腙、縮氨脲反應(yīng)所生成的肟、腙、苯腙、縮氨脲等，均具有一定熔點(diǎn)的晶體，此反應(yīng)等，均具有一定熔點(diǎn)的晶體，此反應(yīng)可用來鑒別醛、酮，所以可用來鑒別醛、酮，所以氨的衍生物氨的衍生物又常稱為羰基試劑又常稱為羰基試劑。 特別是特別是2、4一二一二硝基苯肼硝基苯肼，它的分子量較大，與醛、，它的分子量較大，與醛、酮反應(yīng)易于從溶液中析出黃色結(jié)晶產(chǎn)酮反應(yīng)易于從溶液中析出黃色結(jié)晶產(chǎn)物。鑒別醛、酮比較靈敏，效果較好。物。鑒別醛、酮比較靈敏，效果較好。 肟、腙及縮氨脲在稀酸條件下可水解成肟、腙及縮氨脲在稀酸條件下可

24、水解成原來的醛、酮。因此醛、酮與氨衍生物原來的醛、酮。因此醛、酮與氨衍生物的反應(yīng)又可用來分離、提純?nèi)┖屯姆磻?yīng)又可用來分離、提純?nèi)┖屯?先將先將難于純化的醛、酮與羰基試劑作用，所難于純化的醛、酮與羰基試劑作用，所得沉淀物經(jīng)純化后，再水解就可以得到得沉淀物經(jīng)純化后，再水解就可以得到原來的醛、酮。原來的醛、酮。 羰基化合物與伯胺的加成縮合產(chǎn)物羰基化合物與伯胺的加成縮合產(chǎn)物N-取取代亞胺（代亞胺（=C=N-R），又稱為（），又稱為（Schiff堿）。希夫堿一般不穩(wěn)定堿）。希夫堿一般不穩(wěn)定,不能分離。不能分離。若若是由芳香醛、酮與伯胺生成的希夫堿則較是由芳香醛、酮與伯胺生成的希夫堿則較穩(wěn)定，可分離穩(wěn)定

25、，可分離。視覺細(xì)胞內(nèi)存在的。視覺細(xì)胞內(nèi)存在的11-順順視黃醛視黃醛(11-cis-retinal)與視蛋白與視蛋白(opsin)中中的氨基加成縮合產(chǎn)物就是生成的氨基加成縮合產(chǎn)物就是生成Schiff堿。堿。 CHO + H2N RCH N RH3O+CHO6 6加加GrignardGrignard( (格氏格氏) )試劑試劑 Grignard試劑中碳鎂鍵高度極化試劑中碳鎂鍵高度極化( )，碳原子帶有部分負(fù)電荷，碳原子帶有部分負(fù)電荷，是一種很強(qiáng)的親核試劑，能與不同類型的是一種很強(qiáng)的親核試劑，能與不同類型的醛、酮進(jìn)行親核加成，所得加成產(chǎn)物不需醛、酮進(jìn)行親核加成，所得加成產(chǎn)物不需分離，直接經(jīng)酸水解，分

26、離，直接經(jīng)酸水解，甲醛生成伯醇，其甲醛生成伯醇，其它醛生成仲醇，酮生成叔醇它醛生成仲醇，酮生成叔醇。CMgX+O + R MgX無水乙醚OMgXRH3O+OHRCOHH+ R MgX無水乙醚R C OMgXH2OH+R C OHHHHH+MgOHX+ RMgX無水乙醚RCH OMgXRH2OH+MgOHXRCOHRCHOHR+ RMgX無水乙醚RCOMgXRRH2OH+MgOHXRCORRCOHRR二二 -碳及碳及-活潑氫的反應(yīng)活潑氫的反應(yīng) 與醛、酮羰基相連的與醛、酮羰基相連的碳原子上的氫，由碳原子上的氫，由于受到羰基于受到羰基-I效應(yīng)以及效應(yīng)以及CH鍵與鍵與鍵的鍵的超共軛效應(yīng)的影響，超共軛效

27、應(yīng)的影響，碳上的碳上的C-H鍵鍵極性增大，極性增大， C- H鍵中的電子對(duì)偏向于碳原鍵中的電子對(duì)偏向于碳原子，使得子，使得氫具有一定的活潑性，易離解氫具有一定的活潑性，易離解成質(zhì)子離去。在堿催化下，成質(zhì)子離去。在堿催化下，氫可離解顯氫可離解顯示出酸的性質(zhì)。常見的示出酸的性質(zhì)。常見的-氫的反應(yīng)有以下氫的反應(yīng)有以下兩類：兩類： ( (一一) )醇醛醇醛( (羥醛羥醛) )縮合反應(yīng)縮合反應(yīng) 有有-氫的醛在稀堿的作用下，一分子醛的氫的醛在稀堿的作用下，一分子醛的-碳加成到另一分子醛的羰基碳上，而碳加成到另一分子醛的羰基碳上，而-氫則氫則與羰基氧相連，生成一類即有醛基，又有羥與羰基氧相連，生成一類即有醛

28、基，又有羥基的化合物基的化合物-羥基醛（醇醛）。又稱醇羥基醛（醇醛）。又稱醇醛縮合反應(yīng)（醛縮合反應(yīng)（aldol condensation reaction ）。）。羥 醛 縮 合 反 應(yīng) 的 特 點(diǎn) 是 使 主羥 醛 縮 合 反 應(yīng) 的 特 點(diǎn) 是 使 主 鏈增加兩個(gè)碳原子。得到的鏈增加兩個(gè)碳原子。得到的-羥基醛加熱時(shí)羥基醛加熱時(shí)會(huì)脫水生成會(huì)脫水生成,-不飽和醛。不飽和醛。CH3COH+ CH2CHOH稀堿CH3CCH2COHOHHCH3CH CHCHO-H2O羥醛縮合反應(yīng)的機(jī)制為三步羥醛縮合反應(yīng)的機(jī)制為三步: 第一步，第一步，催化劑稀堿奪取醛分子的催化劑稀堿奪取醛分子的-氫氫原子，使醛形成碳

29、負(fù)離子；原子，使醛形成碳負(fù)離子；第二步，第二步，碳負(fù)離子作用為親核試劑去進(jìn)攻碳負(fù)離子作用為親核試劑去進(jìn)攻另一分子醛的羰基碳，生成氧負(fù)離子；另一分子醛的羰基碳，生成氧負(fù)離子；第三步，第三步，氧負(fù)離子與水作用奪取質(zhì)子，生氧負(fù)離子與水作用奪取質(zhì)子，生成成-羥基醛。羥基醛。 CH3 C HO+ OHCH2 C HOCH3 C HOCH3 C CH2 C HOHOH2OCH3 C CH2 C HOHOH+ OH羥醛縮合反應(yīng)可以在一種醛之間進(jìn)行，羥醛縮合反應(yīng)可以在一種醛之間進(jìn)行，也可以在不同種的醛之間進(jìn)行。但在也可以在不同種的醛之間進(jìn)行。但在反反應(yīng)體系中必需至少有一種醛具有應(yīng)體系中必需至少有一種醛具有H，

30、否則不能進(jìn)行反應(yīng)。大于二個(gè)碳且否則不能進(jìn)行反應(yīng)。大于二個(gè)碳且氫的氫的脂肪醛發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，可得到脂肪醛發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，可得到碳上碳上連有支鏈的連有支鏈的-羥基醛。羥基醛。 CH3CH2CHO+CH3CH2CHOOH-CH3CH2CHCHCHOCH3OH稀 2-甲基甲基-3-羥基戊醛羥基戊醛 兩種不同的含有兩種不同的含有氫原子的醛發(fā)生羥醛縮氫原子的醛發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，可生成四種縮合產(chǎn)物的混合物，合反應(yīng)，可生成四種縮合產(chǎn)物的混合物，但分離困難。若用一種含但分離困難。若用一種含氫的醛（提供氫的醛（提供碳負(fù)離子，作為親核試劑）與另一種不含碳負(fù)離子，作為親核試劑）與另一種不含氫的醛（提供羰基），則可

31、得到較單一氫的醛（提供羰基），則可得到較單一的產(chǎn)物。的產(chǎn)物。 CHO+ CH3CHOOH-稀CH CH2CHOOH-H2OCH CHCHO（肉桂醛）像這種由芳醛與有像這種由芳醛與有-氫的醛進(jìn)行交叉醇?xì)涞娜┻M(jìn)行交叉醇醛縮合生成醛縮合生成,-不飽和醛、酮的反應(yīng)稱不飽和醛、酮的反應(yīng)稱為為克萊森克萊森-施密特反應(yīng)施密特反應(yīng)。 醇醛縮合反應(yīng)的速率隨醛分子量的增加而降低, 往往通過提高溫度來促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行,但會(huì)同時(shí)促進(jìn)醇醛的失水. 所以,七碳以上的醛進(jìn)行醇醛反應(yīng)時(shí),只能得到失水產(chǎn)物:,-不飽和醛.含有含有-氫的酮在堿催化下也能發(fā)生羥酮?dú)涞耐趬A催化下也能發(fā)生羥酮縮合反應(yīng)，但平衡常數(shù)較小，反應(yīng)偏向縮合反應(yīng)，

32、但平衡常數(shù)較小，反應(yīng)偏向于反應(yīng)物一邊。但對(duì)于于反應(yīng)物一邊。但對(duì)于有有-氫的環(huán)酮，氫的環(huán)酮，則較易發(fā)生羥酮縮合反應(yīng)。另外，苯乙則較易發(fā)生羥酮縮合反應(yīng)。另外，苯乙酮也易進(jìn)行羥酮縮合反應(yīng)酮也易進(jìn)行羥酮縮合反應(yīng)。 OHO2叔丁醇鋁O-H2OOC CH3O2OH-稀C CH2COOHCH3-H2OC CHCOCH3( (二二) )酮式酮式- -烯醇式烯醇式互變異構(gòu)互變異構(gòu)一、乙酰乙酸乙酯的互變異構(gòu)現(xiàn)象一、乙酰乙酸乙酯的互變異構(gòu)現(xiàn)象 COCH2CH3CH2CH3COCH2CH3OCHOCH3COOHC酮型（酮型（9393） 烯醇型（烯醇型（7 7） 由于同分異構(gòu)體之間的相互轉(zhuǎn)變，并以一定比由于同分異構(gòu)體之

33、間的相互轉(zhuǎn)變，并以一定比例呈動(dòng)態(tài)平衡的現(xiàn)象，稱為互變異構(gòu)現(xiàn)象例呈動(dòng)態(tài)平衡的現(xiàn)象，稱為互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerismtautomerism），互變的同分異構(gòu)體之間稱），互變的同分異構(gòu)體之間稱為互變異構(gòu)體。為互變異構(gòu)體。 從理論上講，凡具有從理論上講，凡具有 基本結(jié)構(gòu)基本結(jié)構(gòu)的化合物都可能有酮型和烯醇型兩種互的化合物都可能有酮型和烯醇型兩種互變異構(gòu)體存在。但是由于化合物結(jié)構(gòu)的變異構(gòu)體存在。但是由于化合物結(jié)構(gòu)的差異，烯醇酮型所占比例亦不同。差異，烯醇酮型所占比例亦不同。 OHCCC CHOC COH 各種化合物酮型和烯醇型存在的比例大小主各種化合物酮型和烯醇型存在的比例大小主要取決于分子結(jié)構(gòu)，

34、要有明顯的烯醇型存在，要取決于分子結(jié)構(gòu)，要有明顯的烯醇型存在，分子必須具備如下條件：分子必須具備如下條件： 1分子中的亞甲基氫受兩個(gè)吸電子基團(tuán)影分子中的亞甲基氫受兩個(gè)吸電子基團(tuán)影響酸性增強(qiáng)。響酸性增強(qiáng)。 2生成的烯醇型異構(gòu)體分子中，其雙鍵應(yīng)生成的烯醇型異構(gòu)體分子中，其雙鍵應(yīng)與羰基形成與羰基形成共軛，使共軛體系有所擴(kuò)共軛，使共軛體系有所擴(kuò)大和加強(qiáng)，內(nèi)能有所降低。大和加強(qiáng)，內(nèi)能有所降低。 3 3烯醇型可形成分子內(nèi)氫鍵，構(gòu)成穩(wěn)定性更烯醇型可形成分子內(nèi)氫鍵，構(gòu)成穩(wěn)定性更大的環(huán)狀螯合物。大的環(huán)狀螯合物。 酮型和烯醇型互變異構(gòu)體所占比例除分酮型和烯醇型互變異構(gòu)體所占比例除分子結(jié)構(gòu)影響外，也與溶劑、溫度和濃

35、度子結(jié)構(gòu)影響外，也與溶劑、溫度和濃度有關(guān)。一般講有關(guān)。一般講非極性溶劑和高溫有利于非極性溶劑和高溫有利于烯醇型的存在烯醇型的存在。 -酮酸酯、酮酸酯、-酮酸及酮酸及-二酮都易發(fā)生酮二酮都易發(fā)生酮式式-烯醇式互變，烯醇式互變，并達(dá)平衡?；プ儺悩?gòu)并達(dá)平衡。互變異構(gòu)現(xiàn)象不限于含氧化合物，含氮化合物中，現(xiàn)象不限于含氧化合物，含氮化合物中，特別是酰亞胺類化合物中也普遍存在酮特別是酰亞胺類化合物中也普遍存在酮式式-烯醇式互變。烯醇式互變。( (三三) )鹵代反應(yīng)和鹵仿反應(yīng)鹵代反應(yīng)和鹵仿反應(yīng) 在堿催化下，醛、酮的在堿催化下，醛、酮的氫可以全部被鹵氫可以全部被鹵素（素（Cl2、Br2 、I2）取代，生成）取代

36、，生成-多鹵代多鹵代醛、酮醛、酮.該反應(yīng)的特點(diǎn)：即使所用鹵素量該反應(yīng)的特點(diǎn)：即使所用鹵素量不足，也不會(huì)生成部分不足，也不會(huì)生成部分-氫被取代的產(chǎn)物。氫被取代的產(chǎn)物。 CH3CCHOClClNaOHCl2+CH3CH2CHOCH3CHCHOClNaOHCl2具有三個(gè)具有三個(gè)-氫的醛或酮，如：乙醛或具有氫的醛或酮，如：乙醛或具有甲基酮結(jié)構(gòu)的化合物，在堿性條件下，與甲基酮結(jié)構(gòu)的化合物，在堿性條件下，與鹵素作用或與次鹵酸鈉溶液作用時(shí)，三個(gè)鹵素作用或與次鹵酸鈉溶液作用時(shí)，三個(gè)-氫都會(huì)被鹵素取代，生成氫都會(huì)被鹵素取代，生成-三鹵代醛、三鹵代醛、酮酮. RCOCH3(H)+ 3NaOXRCOCX3(H)+

37、3NaOHX2+ 2NaOHNaOX + NaX + H2O三鹵代醛、酮，由于受到三個(gè)鹵原子極強(qiáng)三鹵代醛、酮，由于受到三個(gè)鹵原子極強(qiáng)的的-I效應(yīng)的影響，使得羰基碳原子的正電效應(yīng)的影響，使得羰基碳原子的正電性增強(qiáng)。在堿溶液中羰基易被性增強(qiáng)。在堿溶液中羰基易被OH-進(jìn)攻，進(jìn)攻，進(jìn)而使碳碳鍵發(fā)生斷裂，生成三鹵甲烷進(jìn)而使碳碳鍵發(fā)生斷裂，生成三鹵甲烷（又稱鹵仿）和少一個(gè)碳原子的羧酸鹽。（又稱鹵仿）和少一個(gè)碳原子的羧酸鹽。 RCOCX3(H)NaOHRCOONa(H)+ CHX3 碘仿反應(yīng)可用來鑒別乙醛和甲基酮化合物，此外碘仿反應(yīng)可用來鑒別乙醛和甲基酮化合物，此外具有具有 結(jié)構(gòu)的醇（乙醇或甲基結(jié)構(gòu)的醇（乙

38、醇或甲基仲醇）能被次鹵酸鹽氧化成相應(yīng)的羰基化合物仲醇）能被次鹵酸鹽氧化成相應(yīng)的羰基化合物 （乙醛或甲基酮（乙醛或甲基酮 ），因此這類結(jié)構(gòu)），因此這類結(jié)構(gòu)的醇也可發(fā)生鹵仿反應(yīng)，也可用碘仿反應(yīng)作為定的醇也可發(fā)生鹵仿反應(yīng)，也可用碘仿反應(yīng)作為定性鑒別。性鑒別。 CH3CHROH(H)CH3COR (H)（一）還原反應(yīng)（一）還原反應(yīng) 醛、酮分子中的羰基可以被還原成醇或亞醛、酮分子中的羰基可以被還原成醇或亞甲基。所用的還原劑不同，生成的產(chǎn)物也甲基。所用的還原劑不同，生成的產(chǎn)物也不同不同. 1. 催化加氫催化加氫 在金屬鉑、鎳和鈀催化下，在金屬鉑、鎳和鈀催化下，醛加氫還原醛加氫還原為伯醇，酮加氫還原成仲醇。

39、若分子中有為伯醇，酮加氫還原成仲醇。若分子中有碳碳不飽和鍵，將同時(shí)被還原。碳碳不飽和鍵，將同時(shí)被還原。 三三 還原和氧化反應(yīng)還原和氧化反應(yīng)RCOR (H)+ H2PtRCHR (H)OHCH3CH=CHCH2CHO + H2PtCH3CH2CH2CH2CH2OH 2 2用金屬氫化物還原用金屬氫化物還原 氫 化 鋁 鋰氫 化 鋁 鋰 （ L i A l H4） ， 氫 硼 化 鈉） ， 氫 硼 化 鈉（ NaBH4）是一種有選擇性的化學(xué)還原劑，）是一種有選擇性的化學(xué)還原劑，它可將醛或酮的羰基還原成伯醇或仲醇，它可將醛或酮的羰基還原成伯醇或仲醇，而不把碳碳雙鍵和叁鍵還原。而不把碳碳雙鍵和叁鍵還原。

40、 氫化鋁鋰的還原能力比氫硼化鈉強(qiáng)，但氫化鋁鋰的還原能力比氫硼化鈉強(qiáng)，但氫化鋁鋰極易水解，反應(yīng)要在絕對(duì)無水條氫化鋁鋰極易水解，反應(yīng)要在絕對(duì)無水條件下進(jìn)行。氫硼化鈉不與水和醇作用，可件下進(jìn)行。氫硼化鈉不與水和醇作用，可在水和醇溶液中使用。在水和醇溶液中使用。 (CH3)2C=CHCCH3ONaBH4乙醇(CH3)2C=CHCHCH3OH3 3羰基還原成亞甲基羰基還原成亞甲基 醛、酮與鋅汞齊和濃鹽酸一起回流，羰醛、酮與鋅汞齊和濃鹽酸一起回流，羰基被還原成亞甲基基被還原成亞甲基的反應(yīng)稱為的反應(yīng)稱為Clemmensen（克萊門森）還原。（克萊門森）還原。此法操此法操作簡(jiǎn)易，收率高，與傅氏?；磻?yīng)相配作簡(jiǎn)

41、易，收率高，與傅氏?；磻?yīng)相配合，是合成烷基芳烴的重要方法。但此合，是合成烷基芳烴的重要方法。但此法只適合對(duì)酸穩(wěn)定的化合物。法只適合對(duì)酸穩(wěn)定的化合物。 HCl濃ZnHg , CCH3OCH2CH3對(duì)酸不穩(wěn)定的化合物，則采用沃爾夫?qū)λ岵环€(wěn)定的化合物，則采用沃爾夫-凱凱惜納惜納-黃鳴龍還原法：在高沸點(diǎn)溶劑（縮黃鳴龍還原法：在高沸點(diǎn)溶劑（縮乙二醇）中，肼、濃堿與醛、酮在常壓乙二醇）中，肼、濃堿與醛、酮在常壓下加熱，也將羰基還原成亞甲基。下加熱，也將羰基還原成亞甲基。 (H)RRCONH2NH2+(H)RRCNNH2KOH或NaOR/HOR壓力(H)RRCH2+ N2（二）氧化反應(yīng)（二）氧化反應(yīng) 醛基

42、上的氫對(duì)氧化劑比較敏感，極易氧化。醛基上的氫對(duì)氧化劑比較敏感，極易氧化。一些一些弱的氧化劑弱的氧化劑如如Tollens試劑和試劑和Fehling試劑就能將醛氧化成羧酸試劑就能將醛氧化成羧酸，而酮不被這些而酮不被這些弱氧化劑氧化弱氧化劑氧化。酮只有在劇烈條件下才被酮只有在劇烈條件下才被氧化并發(fā)生碳鏈斷裂氧化并發(fā)生碳鏈斷裂，生成分子量較小的，生成分子量較小的羧酸混合物。因此羧酸混合物。因此可用弱氧化劑可用弱氧化劑（Tollens試劑和試劑和Fehling試劑）來鑒別醛、試劑）來鑒別醛、酮酮。 Tollens試劑是氫氧化銀的氨溶液，其中試劑是氫氧化銀的氨溶液，其中Ag(NH3)2+起氧化劑作用，它把

43、醛氧化成起氧化劑作用，它把醛氧化成羧酸，銀離子被還原成金屬銀，附著在管羧酸，銀離子被還原成金屬銀，附著在管壁上形成光亮的銀鏡（否則生成灰黑色沉壁上形成光亮的銀鏡（否則生成灰黑色沉淀），這個(gè)反應(yīng)也稱銀鏡反應(yīng)。淀），這個(gè)反應(yīng)也稱銀鏡反應(yīng)。 RCH O + 2 A g(N H3)2O HRCO O N H4+ 2A g+H2O+3N H3Fehling試劑平時(shí)分甲乙兩液儲(chǔ)存，甲液試劑平時(shí)分甲乙兩液儲(chǔ)存，甲液為硫酸酮溶液，乙液為氫氧化鈉和酒石為硫酸酮溶液，乙液為氫氧化鈉和酒石酸鉀鈉的混合液。使用時(shí)，把甲乙兩液酸鉀鈉的混合液。使用時(shí)，把甲乙兩液等量混合，可得到一種深蘭色溶液。其等量混合，可得到一種深蘭色

44、溶液。其中絡(luò)合的二價(jià)銅離子中絡(luò)合的二價(jià)銅離子Cu2+作為弱氧化劑，作為弱氧化劑，可把脂肪醛氧化成羧酸，而可把脂肪醛氧化成羧酸，而Cu2+本身被本身被還原生成磚紅色的氧化亞銅沉淀。還原生成磚紅色的氧化亞銅沉淀。 RCHO + 2Cu2+ + NaOH + H2ORCOONa + Cu2O + H+注意：注意：Tollens試劑和試劑和Fehling試劑對(duì)重試劑對(duì)重鍵和醇無影響。鍵和醇無影響。芳香醛與芳香醛與Fehling試劑不反應(yīng)，試劑不反應(yīng)，因因此可用此可用Fehling試劑鑒別脂肪醛和芳試劑鑒別脂肪醛和芳香醛。香醛。 （三）歧化反應(yīng)（三）歧化反應(yīng)（CannizzaroCannizzaro反應(yīng)

45、反應(yīng) ） 在濃堿作用下，不含在濃堿作用下，不含-氫原子的醛可發(fā)生氫原子的醛可發(fā)生分子之間的氧化還原反應(yīng)，結(jié)果一分子醛分子之間的氧化還原反應(yīng)，結(jié)果一分子醛被氧化成羧酸鹽，另一分子醛被還原成醇，被氧化成羧酸鹽，另一分子醛被還原成醇，像這種同種分子間同時(shí)進(jìn)行著兩種性質(zhì)完像這種同種分子間同時(shí)進(jìn)行著兩種性質(zhì)完全相反的反應(yīng)稱為歧化反應(yīng)，又稱全相反的反應(yīng)稱為歧化反應(yīng)，又稱康尼查康尼查羅羅（CannizzaroCannizzaro）反應(yīng)。酮無此反應(yīng)。）反應(yīng)。酮無此反應(yīng)。 NaOH+COONa2CHOCH2OH2 HCHO + NaOHHCOONa + CH3OH無無-氫的兩種不同醛，在強(qiáng)堿作用下也發(fā)氫的兩種不

46、同醛，在強(qiáng)堿作用下也發(fā)生交叉歧化反應(yīng)，但生成多種產(chǎn)物的混合生交叉歧化反應(yīng)，但生成多種產(chǎn)物的混合物。物。若用甲醛與其它無若用甲醛與其它無氫原子的醛一起氫原子的醛一起受到強(qiáng)堿作用時(shí)，由于甲醛具有較強(qiáng)的還受到強(qiáng)堿作用時(shí)，由于甲醛具有較強(qiáng)的還原性，因此甲醛常被用作還原劑，自身被原性，因此甲醛常被用作還原劑，自身被氧化成羧酸，另一種醛被還原成醇。氧化成羧酸，另一種醛被還原成醇。四四. . 與與SchiffSchiff（希夫）試劑（品（希夫）試劑（品紅亞硫酸試劑）的顯色反應(yīng)紅亞硫酸試劑）的顯色反應(yīng) 紅色的品紅溶液中通入二氧化硫至溶液的紅色的品紅溶液中通入二氧化硫至溶液的紅色剛好消失為止，所得的品紅亞硫酸溶

47、紅色剛好消失為止，所得的品紅亞硫酸溶液稱為液稱為Schiff（希夫）試劑。（希夫）試劑。醛與醛與Schiff試試劑作用顯紫紅色，酮?jiǎng)t不顯色劑作用顯紫紅色，酮?jiǎng)t不顯色，可用于鑒，可用于鑒別醛、酮。別醛、酮。醛與醛與Schiff試劑作用后的紫紅試劑作用后的紫紅色溶液里加入濃硫酸，甲醛不褪色，而其色溶液里加入濃硫酸，甲醛不褪色，而其他醛紫紅色要褪去，這可用作鑒別甲醛他醛紫紅色要褪去，這可用作鑒別甲醛。醛 + schiff 試劑紫紅色產(chǎn)物H2SO4甲醛：不褪色其它醛：紫紅色褪色酮 + schiff 試劑無現(xiàn)象五、與醫(yī)藥有關(guān)的代表化合物五、與醫(yī)藥有關(guān)的代表化合物 1甲醛甲醛 又名蟻醛，其又名蟻醛，其40

48、%的水溶液的水溶液稱為稱為“福爾馬林福爾馬林”（Formalin），用作，用作消毒劑和防腐劑，因?yàn)榧兹┚哂惺沟鞍紫緞┖头栏瘎?，因?yàn)榧兹┚哂惺沟鞍踪|(zhì)凝固的性能。質(zhì)凝固的性能。2乙醛乙醛 在酸催化下聚合成三聚乙醛，在酸催化下聚合成三聚乙醛，三聚乙醛在醫(yī)藥上又稱副醛，具有催眠三聚乙醛在醫(yī)藥上又稱副醛，具有催眠作用，比較安全，不影響心臟和血管運(yùn)作用，比較安全，不影響心臟和血管運(yùn)動(dòng)中樞。水合三氯乙醛也是比較安全的動(dòng)中樞。水合三氯乙醛也是比較安全的催眠藥、鎮(zhèn)靜藥。催眠藥、鎮(zhèn)靜藥。 3丙酮丙酮 患糖尿病的病人，由于新陳患糖尿病的病人，由于新陳代謝紊亂，體內(nèi)產(chǎn)生過量丙酮，從尿代謝紊亂，體內(nèi)產(chǎn)生過量丙酮，從尿中排出，檢查尿中是否含有丙酮，可中排出，檢查尿中是否含有丙酮，可用碘仿反應(yīng)（碘的用碘仿反應(yīng)（碘的NaOH溶液溶液),也可滴也可滴加亞硝酰鐵氰化鈉加亞硝酰鐵氰化鈉Na2Fe(CN)5NO溶溶液和氨水于尿中液和氨水于尿中,若有丙酮存在，溶液若有丙酮存在，溶液呈現(xiàn)鮮紅色。