題型專(zhuān)練(十二)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)

1、題型專(zhuān)練(:)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)1.(2019遼寧葫蘆島一模)有機(jī)物N(以有機(jī)物A為原料合成M和N的路線如下所示：)是一種常見(jiàn)的有機(jī)合成中間體，在生產(chǎn)中用途廣泛。n2o出二口GHgN巴CHCMjCODHCHaT條件玨一yH卡C1JFCOOCHjM仃斌網(wǎng)G%。/*里E(J珥CI6)&i已知：I.RCHl-CH2+HBrH'LrCH2CH2BrClII.R-CH2-CN-請(qǐng)回答下列問(wèn)題：*R-CH2-COOHR-CHYUOH,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)(1)A分子中共面的原子最多為(2)的反應(yīng)類(lèi)型為式為個(gè),一CN的電子式為,E分子中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為.(3)寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式：(4)寫(xiě)出M在酸

2、性條件下水解的化學(xué)方程A：種，寫(xiě)出核磁共振氫譜(5)D的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能與鈉反應(yīng)放出H2的共有有4組峰，且峰面積比為1：1：2：6的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(6)結(jié)合相關(guān)信息，寫(xiě)出用E和乙醇為原料制備化合物N的合成路線(其他試劑任選):fK(1)8C?N：(2)取代反應(yīng)竣基和氯原子CHjCHCHCOOHCH3C-CHCH3CH1+2NaOHCHaCOONa+NaCl+2H2OCH,-CHi(4)ch3cooch.+nH2OXnCH3OH+-tCCHiCHaCOQHCH3C-CHO(5)12CH1CHiHOCCHSCHOCH,ClICHJCHCHCOOH(6)-:：p-CNIC

3、HjCHCHCOOHCH,0 5OHCOOH/CFLYHYH、ch,coonCOOCMCFkCHYHI、CH,COOCJIt而根據(jù)反應(yīng)I可知A分子中含有碳碳鍵,A的分子式為C4H8,屬于烯煌，由D可知A分子中含有2CHjC-CHj個(gè)甲基曲B的分子式可知A為CH*,B為(CH3)2CHCH2Br,C為(CH3)2CHCH2CN;由信息n可知E為(CH3)2CHCHC1COOH;由M可知G為(CH3)2CCHCOOCH3,則F為(CH3)2CCHCOOH。(1)根據(jù)上述分析可知A為匕乩，分子中含有碳碳雙鍵，與碳碳雙鍵直接相連的原子在同一個(gè)平面上，而碳碳雙鍵兩端各有3個(gè)原子；由于碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，故

4、兩個(gè)甲基上各有1個(gè)H原子可以進(jìn)入碳碳雙鍵的這個(gè)平面，故最多有8個(gè)原子共平面。一CN的結(jié)構(gòu)為一C三N,電子式為C?N：。(2)反應(yīng)為一CN替彳弋Br,反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)；E為(CH3)2CHCHC1COOH,含有的官能團(tuán)為竣基和氯原子；G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2CCHCOOCH3。(3)反應(yīng)為(CH3)2CHCHC1COOH三(CH3)2CHCHClCOOH+2NaOH(CH3)2CCHCOONa+NaCl+2H2O。CHS-E-CCH+(4)M為聚合物，水解的化學(xué)方程式為：CHCOOCH,+nH2OnCH3OH+CHCOOHo(5)D的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能與鈉反應(yīng)放出H2,說(shuō)明D的同

5、分異構(gòu)體分子中含有醛基和羥基，可看作醛基、羥基取代丁烷分子中的H原子，而丁烷有CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)2兩CC- C種,其碳骨架結(jié)構(gòu)分別為C-C-C-C其中骨架C CCC有0 H(序號(hào)為醛基可能存在的位置；分別對(duì)兩種碳骨架采用 定一移一 ”的方法分析共8種;骨架有共4種，故符合題目要求的D的同分異構(gòu)體共有12種。其中CHSHOCHiCCHOCH,核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積比為1：1：2：6的同分異構(gòu)體有(6)E為(CH3)2CHCHC1COOH,以E和乙醇為原料制備化合物N,可先使(CH3)2CHCHC1COOH與，則合成路線HCN發(fā)生取代反應(yīng)生成(CH3)2CHCH

6、(CN)COOH,然后在酸性條件下水解生成(CH3"CHCH(COOH)2,再在濃硫酸作用下使(CH3)2CHCH(COOH)2與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)即可生成CICHUCH-CH-COOH為:CHSHCN-CNCHjCHCHCOOHCH,COOH/CH：CHCHCH,Xcoon11,0/IFGILO”COUCHsCH.CHCHCH,X COOCJhO-CHiCHtCHOjCHj新型增塑劑(DEHCH)方面2.(2019陜西寶雞模檢測(cè)二)我國(guó)科學(xué)家在合成、生產(chǎn)生物醫(yī)用材料獲得重要進(jìn)展，該增塑劑可由有機(jī)物D和L制備，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：(DEHCH)(1)有機(jī)物D的一種合成路線如下試一4MO靴也

7、C2H4-AC2H2浴刊JCH3CHO-B出(C4H6O)Ni/了PD(C4H10O)已知：RCHO+R'CH2CHORCH-CCHO+H2ORR'表示煌基或氫)由C2H4生成A的化學(xué)方程式是試劑a是。寫(xiě)出B中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)_。有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(2)增塑劑(DEHCH)的合成路線如下：分西*|dehcM已知：.'-、.D-M的化學(xué)方程式是。有機(jī)物L(fēng)的分子式為C4H2O3,核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子。W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以Y和Q為原料合成DEHCH分為兩步反應(yīng)，寫(xiě)出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;Y；+;Q!-盛；'"dehch中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是反

8、應(yīng)a的反應(yīng)類(lèi)型是答案|(1)CH2=CH2+Br2*CH2BrCH2BrNaOH/CH3CH2OH碳碳雙鍵、醛基CH3CH2CH2CH20H圖西0(2)2CH3CH2CH2CH2OH+O22CH3CH2CH2CHO+2H2O0COOHCOOCH工產(chǎn)ClDCHaGH,酯化反應(yīng)畫(huà)乙烯與澳水發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生1,2-二澳乙烷，該物質(zhì)在NaOH乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生乙快，乙快與水加成生成乙醛，乙醛在稀NaOH水溶液中發(fā)生分子間脫水生成CH3CHCHCHO,該物質(zhì)與氫氣發(fā)生完全加成變?yōu)槎〈?，丁醇催化氧化變?yōu)槎∪?，丁醛在稀NaOH水溶液中發(fā)生分子間脫水生成CH3CH2CH2Ch|-C(CH2CH3)CH

9、O,CH3CH2CH2CHC(CH2CH3)CHO與氫氣力口成生成Y(CH3CH2CH2CH2CMCH2CH3)CH2OH),Y與Q反應(yīng)產(chǎn)生中間產(chǎn)物，然后中間產(chǎn)物再與Y發(fā)生酯化反應(yīng)就得到該增塑劑。(1)乙烯與濱水發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二澳乙烷的化學(xué)方程式是CH2CH2+Br2TCH2BrCH2Br。1,2-二澳乙烷與NaOH的乙醇溶液在加熱時(shí)發(fā)生消去反應(yīng)生成乙快CH-CH、NaBr和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式是CH2Br-CH2Br+2NaOHCH三CHT+2NaBr+2H2O,所以試劑a是NaOH/CH3CH2OH。CH三CH與水在催化劑存在并加熱時(shí)，發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醛CH3CHO,兩分子乙醛

10、在稀NaOH溶液中加熱發(fā)生反應(yīng)生成CH3CHTCHCHO(B),B中所含官能團(tuán)名稱(chēng)為碳碳雙鍵、醛基。CH3CHCH-CHO與H2在Ni催化并加熱條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2CH2CH20H(D),反應(yīng)的化學(xué)方程式是：CH3CHCHCH0+2H2CH3CH2CH2CH2OH。(2)CH3CH2CH2CH20H在Cu催化并加熱條件下被氧氣氧化生成CH3CH2CH2CHO,反應(yīng)的化學(xué)方程式是2CH3CH2CH2CH2OH+O22CH3CH2CH2CHO+2H20。有機(jī)物L(fēng)的分子式為C4H203，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子則L是CH2CHCH,CH2與發(fā)生類(lèi)似已知反應(yīng)的加成反應(yīng)生成

11、W,W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是b,W與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成Q,Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：0;M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3CH2CH2CHO,M在稀堿溶液中加熱時(shí)發(fā)生反應(yīng)生成的X是CH3CH2CH2CH-C(CH2CH3)CHO;X與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成Y:CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH,Y與Q反應(yīng)產(chǎn)生中間產(chǎn)物COOHaCOOCIGClICCtlJ.CJhait,該物質(zhì)與y進(jìn)一步發(fā)生酯化反應(yīng)生成IIOCHsCIKCIUjCHj心珥，即DEHCH。3.(2019廣東深圳第二次調(diào)研)蜂膠是一種天然抗癌藥，主要活性成分為咖啡酸苯乙酯(I)。合成化合物I的路線如下：cuoH ACHOOCHfHQOCCHjCC

12、O 旦BHr, ef C孫O*CH-CH；b HBrHc4hDoH-CHCOOCHjCTij6QHOH IOli OHRCHO+HOOCCH2COOHCHCHCOOH當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生轉(zhuǎn)化：RCH-CHOH-RCH2CHO請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)化合物F的名稱(chēng)是(2)化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是是、出一C的反應(yīng)類(lèi)型是;G-H的反應(yīng)所需試劑和條件分別(3)寫(xiě)出化合物C與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程A：(4)化合物W與E互為同分異構(gòu)體，兩者所含官能團(tuán)種類(lèi)和數(shù)目完全相同，且苯環(huán)上有3個(gè)取代基，則W可能的結(jié)構(gòu)有種(不考慮順?lè)串悩?gòu)，其中核磁共振氫譜顯示有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為2

13、：2：1：1：1：1，寫(xiě)出符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH2 和 HOOCCH 2COOH 為原料制備 CH3CH2CH CHCOOH參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以CH3CH的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)唇狗(1)苯乙烯取代反應(yīng)(2)羥基、竣基氫氧化鈉水溶液加熱CHOOCHa OCH»+2Cu(OH) 2+NaOH -OCH.+Cu2O>3H2OCHYHCOOH(4)11HOIOHCH=CHCOOHIIBr(5)CH3CH CH2 過(guò)就化物 CH3CH2CH2BrCOOH / HjCCOOH毗嚏,CH3CH2CH- CHCOOHNjiOH/EliOCh/CuCH3CH2CH20HCH3CH2

14、CHOCHaCH3Br；G水解生成H,H為醇,E為竣酸，在濃硫酸、加熱條件下 尼和H發(fā)生酯化反應(yīng)生成I,由I的結(jié)構(gòu)可推知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(1)由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，化合物F的名稱(chēng)是苯乙烯>E為取代反應(yīng)。叵根據(jù)已知,A和H2O2反應(yīng)生成B,結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為生取代反應(yīng)生成C；根據(jù)已知，在口比咤、加熱條件下，C轉(zhuǎn)化為D,由C的結(jié)構(gòu)可推出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH-CHCOOH&OCHS為0CH,。F和HBr在過(guò)氧化物存在的條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為反應(yīng)，羥基上的氫原子被甲基取代，故反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)。CH-CHCOOH00H(2)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0H，則e中含氧官能團(tuán)

15、的名稱(chēng)是羥基、竣基；G-H是鹵代燃的水解反應(yīng)，所需試劑和條件分別是氫氧化鈉水溶液、加熱。CH。QIOCH31OCOCH,+2Cu(OH)2+NaOH*OCHSCH-CHCOOHdOH+CU2OJ+3H2。OCHa(3)OCH,分子中含有醛基，與新制Cu(OH)2共熱,醛基被氧化產(chǎn)生紅色沉淀,化學(xué)方程式為CHOCUONa(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OH數(shù)目完全相同，且苯環(huán)上有3個(gè)取代基HOOCOtLHOOCO-ClItXS,IOH，化合物W與E互為向分異構(gòu)體，兩者所含官能團(tuán)種類(lèi)和CH-CHCOOHgTOH，則W可能的結(jié)構(gòu)有：OH、CH-CHCOOH八lCHCH-VoHIOH、CH-CHCOOHAHOOE

16、I、HCHCHCOOHOH、氫,峰面積之比為2：2：1aHOrOHCH=CHCOOHo(5)要制備CH3CH2CH咤、加熱條件下反應(yīng)制得ti|(>Cr。"OH、OH、D、HOOCCCHIHOOCX：CH；|PpOH1,HOOCC-CH(=/O.11。ArouOH、H。OH、O、HOOCC-UHiXT0HH。共11種;其中核磁共振氫譜顯示有6種不同化學(xué)環(huán)境的CH-CHCOOH：1：1：1的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOH、=CHCOOH,根據(jù)已知，可用內(nèi)醛CH3CH2CHO與HOOCCH2COOH在口比結(jié)合所提供的原料，只需完成由CH3CH-CH2合成丙醛即可。設(shè)計(jì)的具體N*OEOt/Cu

17、HBr合成路線為：CH3CHCH2過(guò)氧彳£物-CH3CH2CH2Br-ChhCHzCH20H飛CH3CH2CHOCOOH/PLCCOOHitTtsACH3CH2CHCHCOOH4.(2019安徽合肥第二次教學(xué)質(zhì)量檢測(cè))福酚美克是一種影響機(jī)體免疫力功能的藥物，可通過(guò)以下方法合成：NWNHiCCHjCOOCHsOCll,octcHjBH3N-CHCNOCfCHgCFLOH控制pH(1)物質(zhì)A的含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為；B-C的轉(zhuǎn)化屬于應(yīng)(填反應(yīng)類(lèi)型)。(2)上述流程中設(shè)計(jì)A-B步驟的目的是；F分子中共平面的原子最多有個(gè)。(3)D與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(4)福酚美克具有多種同分異構(gòu)體

18、，寫(xiě)出其中符合下列條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：和。含有一C0NH2；能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；核磁共振氫譜的吸收峰數(shù)目有4個(gè)。的合成路(5)參照上述合成路線和信息，以乙醇為原料(無(wú)機(jī)試劑任選，設(shè)計(jì)制備答案(i)羥基、酯基還原(2)保護(hù)酚羥基15CHOOC(CIlaa+2Ag(NH 3)2OHCOONH,里 0 OC(CH3)3+2Ag >3NH 3+H2O(4)NaCN C2H5OH Cu,A CH3CHOI、H,、凡 CHCNNH. CHCOOHCHCH一定條件HOOCHa畫(huà)(1)由A物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式OH可知,A分子中含有羥基和酯基；B - C的轉(zhuǎn)化是把一COOCH3還原為一CH2OH,

19、屬于還原反應(yīng)。(2)流程中設(shè)計(jì)A-B步驟的目的是保護(hù)酚羥基，防止在后面的轉(zhuǎn)換過(guò)程中酚羥基被破壞；根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式NHZHC、QH可知，苯環(huán)上的所有原子共面，與苯環(huán)直接相連的原子與苯環(huán)共面CH(NH2)CN中由于單鍵能旋轉(zhuǎn)，三鍵不能旋轉(zhuǎn)，故F分子中共平面的原子最多有15個(gè)。CHOCHO(3)D 為 OOC(Ciis)3與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為OC(CII3)3+2Ag(NH 3)2OHOCtCHOi+2Ag >3NH 3+H2OoLN-CHCOOH(4)福酚美克的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OH，其同分異構(gòu)體中含有一CONH2,能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明同分異構(gòu)體中含有酚羥基，核磁共振氫譜白

20、吸收峰有4個(gè)說(shuō)明同分異構(gòu)體分子中含O有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，滿足上述條件的福酚美克的同分異構(gòu)體為(5)根據(jù)題目的合成路線D-E-F一福酚美克，結(jié)合所給的乙醇原料展開(kāi)分析：要得到含醛基的物質(zhì)，則需要乙醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)；在此基礎(chǔ)上參照D-E-F一福酚美克的合成路線，即可設(shè)計(jì)出的合成路線。C2H50HNH 古 CHCNCIL出so1NH2-CHC（）0HCH,）NHx枝制pH5.(2019河北石家莊教學(xué)質(zhì)量檢測(cè))化合物M可用作消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香煌A制備M的一種合成路線如下：0HI1弭明應(yīng)匚已知：R1COOR2幻氏請(qǐng)回答：(1)B的化學(xué)名稱(chēng)為；D中官能團(tuán)的名稱(chēng)為(2)由F生成G的反應(yīng)類(lèi)型為；F的分子式為。由E轉(zhuǎn)化為F的第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(4)M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)芳香化合物Q為C的同分異構(gòu)體4能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其核磁共振氫譜有4組吸收峰。寫(xiě)出符合要求的Q的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(6)參照上