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文檔簡(jiǎn)介
1、 家用化學(xué)品家用化學(xué)品 本課程簡(jiǎn)介:“家用化學(xué)品”是一門介紹現(xiàn)代社會(huì)中與人們生活密切相關(guān)的多種化學(xué)品的課程。這些化學(xué)品有的以單一物質(zhì)應(yīng)用,有的則是多種物質(zhì)組合成配方來使用。 實(shí)際上,在科學(xué)技術(shù)日新月異的今天,很多的化學(xué)品已經(jīng)逐步且大量的進(jìn)入我們的生活,深刻的影響或不可逆轉(zhuǎn)的改變了我們的生活方式。學(xué)生通過對(duì)這些形形色色化學(xué)品知識(shí)的學(xué)習(xí),可以初步了解它們的基本性質(zhì),它們的作用原理,它們?cè)谏钪腥绾螒?yīng)用,同時(shí)還對(duì)某些化學(xué)品在人們生活中的負(fù)面作用進(jìn)行闡述,以使大家對(duì)化學(xué)品在生活中的作用和影響有更完整的了解。 家用化學(xué)品 四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院天然洗滌劑:無患子(油患子)天然洗滌劑:皂莢 教師:楊 冰(化學(xué)學(xué)
2、院), 電話, E-mail : 第一部分 第1章 表面活性劑 第2章 洗滌用品 第3章 化妝品 第二部分 第4章,香味劑(香料與香精); 第5章,著色劑; 第6章,粘合劑; 第7章,涂料(涂飾劑)。 第1章 表面活性劑 *表面活性劑是一類分子中同時(shí)含有親水基和親油基、即使在水中微量存在就可以明顯降低水溶液表面張力的有機(jī)化合物。 *不同的表面活性劑分別具有以下幾種作用: 1)洗滌作用; 2)發(fā)泡作用;3)乳化作用; 4)分散作用;5)柔軟整理作用;6)抗靜電作用等。 *因此,表面活性劑在現(xiàn)代生活中被廣泛用于各種洗滌劑、化妝品和護(hù)膚品、織物及皮革柔軟及抗靜電、毛發(fā)護(hù)理等
3、各個(gè)方面。它們是與人體接觸最頻繁、最密集的化學(xué)品體系。 1.1 表面(界面)張力和表面活性劑表面(界面)張力和表面活性劑 1.1.1 表面和界面表面和界面 表面: LG,SG 。 界面: LS, LL,SS 。 1.1.2 表面(界面)張力表面(界面)張力 物質(zhì)總是力圖保持最小的表面(界面),這樣能量最低。換言之,若要增加物質(zhì)的表面,外界必須提供能量或做功。 增加單位面積的表面(界面)所需要的能量(J/m2),或阻止液膜收縮在單位長(zhǎng)度上需要的力(N/m),叫做表面張力(r)。例如: 液體(20): 水 辛烷 汞 r(J/m2): 0.0728 0.0218 0.485 溫度升高時(shí),表面張力減小
4、。|1.1.3 表面活性劑表面活性劑 a類物質(zhì)稱為表面活性劑,簡(jiǎn)寫為SAA (Surface Active Agent) 。有機(jī)雙親分子,同時(shí)具有親水基和親油基: 例: CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OSO3- 十二烷基硫酸鈉(脂肪醇硫酸鈉) 習(xí)習(xí) 題題 1-1 為什么液體總是力圖保持最小的表面或界面? 1-2 什么叫做表面張力? 1-3 什么叫做表面活性劑?分子結(jié)構(gòu)有什么特點(diǎn)?它們有什么功能或作用 ,可用于哪些生活產(chǎn)品中? 1.2 表面活性劑的分類和各類特點(diǎn),品種表面活性劑的分類和各類特點(diǎn),品種舉例舉例 通常按有效部分所帶的電荷分類: 陰離子,非離子
5、,兩性離子,陽(yáng)離子。 實(shí)際上|,SAA中以上各種基團(tuán)同時(shí)也是其親水基,它們的存在使表面活性劑能溶于水。 *以上不同類型SAA用途各異。 1.2.1 陰離子陰離子SAA 特點(diǎn):泡沫豐富,去污力強(qiáng),價(jià)廉;有的在酸(中)性條件下活性差,有的在硬水中性能欠佳甚至生成沉淀。 (1)脂肪酸鈉(肥皂有效成分) R-COONa (R-為長(zhǎng)碳鏈烷基,下同。) (2)脂肪醇硫酸(酯)鈉(K12) C12H25OSO3Na (3)脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(AES) C12H25O(CH2CH2O)nSO3Na (通常n3) (4 ) 烷基苯磺酸鈉(ABS) 1.2.2 非離子非離子SAA 特點(diǎn):不受無機(jī)鹽、硬水、pH
6、影響,去污力強(qiáng),使用濃度小。泡沫少,價(jià)略高。一般具有濁點(diǎn),升溫時(shí)溶解度減小。 (1)二乙醇脂肪酰胺 (6501) (2)烷基酚聚氧乙烯醚 (TX,OP) (3)脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEOn)22()RO CH CH O nH 4. 甘油脂肪酸單酯 (-);5. 失水山梨醇脂肪酸酯(-);6. 失水山梨醇脂肪酸單酯聚氧乙烯醚(-)7.蔗糖脂肪酸酯 (-),等。 1.2.3 兩性兩性SAA 特點(diǎn):親水基同時(shí)有正、負(fù)離子兩種結(jié)構(gòu),有良好的去污、起泡、乳化能力,在硬水及酸堿性溶液中性能好,抗靜電,防腐蝕,有溫和的殺菌力,刺激性低。價(jià)高。 (1)十二烷基甜菜堿 (BS-12) (2)兩性咪唑啉 1.2.
7、4 陽(yáng)離子陽(yáng)離子SAA 特點(diǎn):去污力差,甚至起反作用,在水溶液中容易與陰離子SAA生成沉淀,價(jià)高。主要用于消毒滅菌,抗靜電,柔軟,勻染,緩蝕,消泡,選礦。 在生活中主要用于織物和皮革等制品的柔軟處理、洗發(fā)護(hù)發(fā)配方和織物抗靜電整理配方中。 (1)烷基三甲基氯化銨 (1231、1631、1831) (2)十二烷基二甲基芐基氯化銨 (1227,潔爾滅) 習(xí)習(xí) 題題 1-4 表面活性劑通常依據(jù)什么分成哪幾種類型? 1-5 各類表面活性劑的特點(diǎn)? 1-6 每類表面活性劑各舉出至少一個(gè)品種例 。| 1.3 SAA水溶液水溶液 1.3.1 表面吸附與膠團(tuán)化表面吸附與膠團(tuán)化 Gibbs 吸附公式: a:SAA
8、有效濃度(活度); R:氣體常數(shù); T:溫度; r:表面張力。1875年由Gibbs理論推導(dǎo)提出,1930年Mc Bain刮片法證實(shí)。 達(dá)到一定濃度時(shí),SAA單分子締合成膠團(tuán): 1.3.2 臨界膠團(tuán)濃度臨界膠團(tuán)濃度CMC Critical Micel l Concentration,形成膠團(tuán)的最小濃度。濃度達(dá)到CMC時(shí)形成膠團(tuán),同時(shí)SAA溶液的許多性質(zhì)都有突變。 測(cè)定r等曲線,其轉(zhuǎn)折點(diǎn)處濃度即為CMC。 通常在10-6-10-2M。| 1.3.3 膠團(tuán)形狀、聚集數(shù)及其影響因素膠團(tuán)形狀、聚集數(shù)及其影響因素 聚集數(shù):膠團(tuán)內(nèi)單體數(shù),用光散射法測(cè)定。 以下因素使聚集數(shù)增大: 增大SAA濃度; SAA分
9、子親油基增大; 添加某些別的有機(jī)物; 添加無機(jī)鹽;升溫(對(duì)于非離子型)。| 1.3.4 膠團(tuán)的加溶作用膠團(tuán)的加溶作用 在濃度很低(但大于CMC)的SAA水溶液中,另一種不溶于水的有機(jī)物溶解形成穩(wěn)定均相溶液(如,油性的香精加入飲料中)的。與乳化分散,溶劑溶解不同 因?yàn)槟z團(tuán)內(nèi)是SAA的親油基而不是水。 例:乙苯在0.3M十六酸鉀水溶液中可溶3克/100mL。| 以下因素有利于加溶: SAA分子碳鏈長(zhǎng); 被加溶物分子小或極性強(qiáng); 升溫(非離子SAA須在濁點(diǎn)以下。)| 習(xí)習(xí) 題題 1-7 什么叫做表面活性劑水溶液的表面吸附和膠團(tuán)化? 1-8 什么叫做SAA的CMC?怎樣測(cè)定? 1-9 什么叫做膠團(tuán)加溶
10、作用?為什么SAA膠團(tuán)有加溶作用?| 1.4 添加劑或另一種添加劑或另一種SAA對(duì)對(duì)SAA活性的影活性的影響響 1.4.1 無機(jī)鹽無機(jī)鹽 使SAA的活性提高: CMC,r,(因此,某些洗滌劑配方中要加入無機(jī)鹽。如洗衣粉中加硫酸鈉。由 此,可以在不影響洗滌效果的前提下大幅降低洗滌劑 制作成本) rmnimum。 經(jīng)驗(yàn)公式: lgCMC=A-Blgc, A、B為常數(shù) , C / 為無機(jī)鹽濃度 。 | 1.4.2 陰離子與非離子陰離子與非離子SAA混用混用 (1)陰離子中添加少量非離子 CMC,r。| 所以,陰離子SAA中加入少量非離子SAA有利于洗滌作用(這是合理配方)。 (2)非離子中添加少量陰
11、離子 濁點(diǎn)升高且模糊。 CMC,r, rmnimum。 因?yàn)镾AA大多在濃度大大于 CMC使用,即ab段,所以這屬于不合理配方。| 1.4.3 陽(yáng)離子與陰離子陽(yáng)離子與陰離子SAA混用混用 通常會(huì)生成沉淀而失效。 在不沉淀時(shí)活性比單一的強(qiáng),r和CMC都比單一的低。實(shí)用中很少采用這樣的配方。| 習(xí)習(xí) 題題 1-10 添加無機(jī)鹽對(duì)SAA的活性有什么影響? 1-11 為什么非離子SAA中添加少量陰離子SAA屬于不合理配方?|1.5表面活性劑的制?。ń榻B)1.5.1 陰離子型表面活性劑 (疏水端脂肪鏈結(jié)構(gòu)和碳數(shù)要求)1. 從油脂水解直接得到脂肪酸皂;2. 油脂精煉后副產(chǎn)物提取脂肪酸及脂肪酸皂制備;3.
12、油脂醇解或脂肪酸酯化的脂肪酸甲酯,磺化、中和;4. 脂肪醇與環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合,再磺化、中和;5. 脂肪醇硫酸化; 6. 烷基苯磺化、中和;7. 蓖麻油硫酸化;8. 端烯烴磺化、中和;9. 石蠟磺氧化、中和;10.石蠟磺氯化、中和;11.石蠟氧化制備脂肪酸、分離、中和;等。1.5.2 非離子型表面活性劑的制取 1. 脂肪醇的制備,環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合;2. 烷基苯酚制備,環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合;3. 由脂肪酸或其甲酯出發(fā),制烷醇酰胺;4. 油脂與甘油酯交換,制甘油單脂肪酸酯;5. 脂肪酸甲酯與蔗糖酯交換,制蔗糖脂肪酸單酯;6. 山梨醇脫水、再與脂肪酸酯化;7. 山梨醇脫水、再與脂肪酸酯化、再與環(huán)氧乙烷開環(huán)
13、聚合;等。1.5.3 陽(yáng)離子型表面活性劑制取1. 脂肪酸出發(fā)制備脂肪胺;2. 由脂肪胺制季銨鹽型陽(yáng)離子表面活性劑;3. 由脂肪酸和脂肪族多元胺制咪唑啉型陽(yáng)離子表面活性劑;等。1.5.4 兩性表面活性劑的制取1. 甜菜堿型兩性表面活性劑的制備;2. 氨基酸型兩性表面活性劑的制備;3. 咪唑啉型兩性表面活性劑的制備;等。1.6 關(guān)于表面活性劑的安全性和降解性1.6.1 表面活性劑的安全性1. 大多數(shù)化學(xué)合成表面活性劑對(duì)人體的皮膚、眼睛、口腔粘膜都有一定的刺激性,嚴(yán)重的會(huì)引起紅腫、發(fā)炎癥狀。這些癥狀是否出現(xiàn),依人體個(gè)體的敏感度、表面活性劑中雜質(zhì)種類和含量而異。 對(duì)于與人體接觸密切的洗化產(chǎn)品,如洗發(fā)水
14、、沐浴露、護(hù)膚膏霜、牙膏、香皂等配方中的表面活性劑,必須嚴(yán)格控制雜質(zhì)含量,以保證安全。 2. 由于嬰幼兒皮膚稚嫩,對(duì)化學(xué)品耐受度低,因此,用于嬰幼兒的洗發(fā)水、沐浴露及護(hù)膚品配方應(yīng)特別制定(不應(yīng)與成人通用),其中的表面活性劑不僅雜質(zhì)要更少,而且應(yīng)盡量用來自于天然產(chǎn)物的制品(如椰油或棕櫚油脂肪酸及下游產(chǎn)物)。3. 用于食品、飲料等的表面活性劑,也應(yīng)盡量采用甘油脂肪酸單酯、蔗糖酯等天然產(chǎn)物的下游產(chǎn)品,避免石油化工衍生物。 4. 對(duì)于與身體接觸密切的貼身衣物和床上用品等織物的洗滌,也應(yīng)該考慮盡量采用含天然來源表面活性劑的洗滌劑產(chǎn)品(而不是來自于石油化工的物質(zhì)),如基于無患子提取物的洗滌劑,或基于天然油
15、脂的皂粉洗滌劑。 1.6.2 表面活性劑的降解性 由于現(xiàn)代生活中以表面活性劑為核心的洗化產(chǎn)品的長(zhǎng)期、廣泛使用,各種表面活性劑隨人們生活和生產(chǎn)廢水常年累月向江河、土壤、海洋中排放,使得表面活性劑的生物降解性備受關(guān)注。 如果生活中使用的表面活性劑難以降解,那么它們就會(huì)在水體和土壤中越來越富集,最后會(huì)隨著食物鏈進(jìn)入我們?nèi)祟惿眢w,危害人類的健康。 以前,人類剛開發(fā)和使用合成表面活性劑時(shí)期,對(duì)其降解性重視和認(rèn)識(shí)都不足,導(dǎo)致好長(zhǎng)一段時(shí)期洗滌劑中主要活性劑是難以降解的物質(zhì)(如四聚丙烯與苯所得烷基苯,及磺化、中和產(chǎn)物)。 現(xiàn)在科技工作者們認(rèn)識(shí)到,如要使表面活性劑容易生物降解,其疏水端碳鏈應(yīng)盡量是直鏈結(jié)構(gòu),盡量
16、不含支鏈,不含芳香環(huán)。有一種觀念,認(rèn)為用于生活的表面活性劑才要考慮降解性,而用于工業(yè)領(lǐng)域的則可以不管降解性,這是不對(duì)的。 第第2章章 洗滌用品洗滌用品 2.1 SAA的洗滌作用的洗滌作用 在生活中,在生活中,SAA主要用于配置各種洗滌劑用品,主要用于配置各種洗滌劑用品,如洗衣粉,洗衣液,洗手液,餐具及果蔬洗潔劑,如洗衣粉,洗衣液,洗手液,餐具及果蔬洗潔劑,廚衛(wèi)污垢洗潔劑,以及洗發(fā)護(hù)發(fā)用品等。廚衛(wèi)污垢洗潔劑,以及洗發(fā)護(hù)發(fā)用品等。 2.1.1 生活中衣物、人體和器具上需要清除的污生活中衣物、人體和器具上需要清除的污垢種類垢種類: 液體:動(dòng)植物油,礦物油,液態(tài)有機(jī)物。 固體:帶正、負(fù)靜電的細(xì)小微粒。
17、 特殊:蛋白質(zhì)、糖、淀粉、人體分泌物。| 2.1.2 液體污垢液體污垢 (油污)的去除(油污)的去除 平衡時(shí)有: r SO= r SW+ r WOCOS 水 (1)水90時(shí)(大多數(shù)情況都如此), r SO r SW + r WO在W相SAA作用下,r SW, r WO,促使r SO ,同時(shí)水,油污越發(fā)從衣物表面松動(dòng)脫離,并卷縮。達(dá)到r SO= r SW+ r WO時(shí) (1)式中水 = 0結(jié)果是油污自動(dòng)卷縮脫離衣物表面。這一切都在SAA作用下完成。 另一種情況是,水不能達(dá)到0但90,在SAA和機(jī)械力作用下油污每次脫除大部分,成為水不變的相似形,直到脫凈: | 當(dāng)90水180(此時(shí)SAA的作用較差
18、),每次油污脫除極少,靠SAA的加溶作用使油污脫除。 液、固、特殊污垢,從纖維脫除后,還要靠SAA及無機(jī)助劑乳化或分散,抗再沉淀劑(如CMCNa)防止再沉積而有利于乳化或分散。 | 2.1.3 固體污垢的去除固體污垢的去除 式中 S1為衣物,S2為固體污垢。 污垢去除后,單位面積能量變化 G = r S1W + r S2W - r S1S2 水中的SAA使 r S1W, r S2W,因此G更負(fù)或減?。ò次锢砘瘜W(xué)原理,這樣的過程更容易進(jìn)行),即,在SAA作用下,固體污垢的去除成為更容易的過程。| 2.1.4 特殊污垢的去除特殊污垢的去除 先經(jīng)相應(yīng)的酶分解,再由SAA去除。所用的酶制劑有蛋白酶,脂
19、肪酶和淀粉酶等,分別用于分解不同的特殊污垢。| 2.1.5 去污力的測(cè)定去污力的測(cè)定 用特定的人工污垢將白布涂黑,與0.2 % 洗滌劑水溶液一起放入去污機(jī),在43C 旋轉(zhuǎn)1.0h。用白度計(jì)測(cè)布的白度(反射率)讀數(shù)。 習(xí)習(xí) 題題 2-1 根據(jù)表面(界面)張力的變化說明SAA在去除液、固、特殊污垢的作用。 2-2 為什么洗滌時(shí)除SAA外還要使用助劑和酶 ? 2-3 怎樣測(cè)定洗滌劑的去污值R和相對(duì)去污值P ?| 在現(xiàn)代生活中使用的洗滌劑,一個(gè)主要成分就是SAA(它們又叫活性物)。除此之外洗滌劑配方中還應(yīng)有各種各樣的配合劑,或者叫助劑。從下一節(jié)開始,將對(duì)洗滌劑中常用的各種配合劑進(jìn)行闡述。2.2 無機(jī)洗
20、滌助劑無機(jī)洗滌助劑2.2.1 三聚磷酸鈉(五鈉)三聚磷酸鈉(五鈉) Na5P3O10作用:自身具有一定去污力并能提高SAA的去污力;消除水的硬度;保持洗滌水溶液的堿性(在偏堿性條件下陰離子型SAA效果才佳,堿性還有利于油污的脫除);分散污垢;防洗衣粉結(jié)塊。 缺點(diǎn):使江河水過肥,水中植物有機(jī)物增加,含氧量減少。 解決辦法:1、不用五鈉,多用SAA。洗滌劑成本增大。2、用五鈉的代用品,性價(jià)比難趕上五鈉。 我國(guó)禁磷政策:因?yàn)榻讜?huì)增加洗滌成本,現(xiàn)國(guó)家不禁磷,某些地區(qū)自訂法規(guī)禁磷。 焦磷酸鉀作用與五鈉相同,價(jià)比五鈉高,水溶性比五鈉好,用于液體洗滌劑。 目前有很多“無磷洗滌劑”,實(shí)際上就是將三聚磷酸鈉等
21、含磷無機(jī)洗滌助劑換成所謂非磷洗滌助劑,如沸石,二聚硅酸鈉,聚丙烯酸鹽等。但是迄今任何替代品的效果都達(dá)不到三聚磷酸鈉等含磷洗滌助劑的。因此,發(fā)展真正有競(jìng)爭(zhēng)力的“無磷洗滌劑”,還任重道遠(yuǎn)。 2.2.2 硅酸鈉硅酸鈉 Na2SiO3XH2O,實(shí)際上是偏硅酸鈉,水溶液叫做水玻璃。 作用:自身具有一定去污力;保持洗滌水溶液的堿性;消除水中的Fe3+;緩蝕;噴粉法制洗衣粉時(shí)降低料液粘度。 缺點(diǎn):易沉積在纖維上使衣物變硬。| 2.2.3 碳酸鈉碳酸鈉 Na2CO3 XH2O 作用:維持堿性,消除水的硬度。 缺點(diǎn):堿性太強(qiáng),對(duì)纖維有一定損傷。在洗衣粉中用量不能太大。 國(guó)家制定的洗衣粉標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定0.1%水溶液25
22、 pH不大于10.5。| 2.2.4 硫酸鈉硫酸鈉 Na2SO4,元明粉;Na2SO410H2O,芒硝。 作用:增加SAA活性;降低洗衣粉成本(芒硝很便宜,洗衣粉按重量計(jì)價(jià));防洗衣粉結(jié)塊;噴粉法制洗衣粉時(shí)降低料液粘度。| 習(xí)習(xí) 題題 2-4 三聚磷酸鈉在洗衣粉中有什么作用?有什么缺點(diǎn)?它的替代品有哪些,效果怎樣? 2-5 硅酸鈉和碳酸鈉用作洗滌助劑有什么作用和缺點(diǎn)? 2-6 硫酸鈉用作洗滌助劑有什么作用?| 2.3 有機(jī)洗滌助劑有機(jī)洗滌助劑 2.3.1 抗污垢再沉淀劑抗污垢再沉淀劑 吸附在纖維和污垢周圍,防止洗下的污垢再沉淀。 目前使用的主要品種是羧甲基纖維素鈉,即CMC-Na 。 是由天然
23、纖維素與苛性堿及一氯醋酸反應(yīng)后制得的一種陰離子型高分子化合物。 羧甲基纖維素鈉 2.3.2 熒光增白劑熒光增白劑 熒光物質(zhì)。能吸收紫外線,將其轉(zhuǎn)變成可見藍(lán)紫色。 藍(lán)色作為微黃色的補(bǔ)色,可使織物表面的微黃色消失(白處更白),并使有色部分更鮮艷,即“增藍(lán)加白”。| 早期洗滌劑配方中也實(shí)行過加入微量藍(lán)色染料,進(jìn)行增白。但是藍(lán)色染料要吸收部分可見光,使衣物增白的同時(shí),外觀變暗淡,但是熒光增白劑增白的同時(shí)衣物反而更艷麗。因此,即使不是白色衣物,其他彩色衣物使用熒光增白劑效果也很好。 不僅在洗滌劑中,熒光增白劑在塑料、紙張等材料中也廣泛使用。 2.3.3 酶制劑酶制劑 蛋白酶,脂肪酶,淀粉酶。 催化分解相
24、應(yīng)的有機(jī)物,如血漬,汗?jié)n,體液殘余物,奶漬,油脂,飯菜痕跡等。在人類活動(dòng)中,這些都是衣物、床單等物品上常有的污染物。 洗滌時(shí),衣物在45浸泡2h,可使酶充分發(fā)揮作用(因?yàn)槊钢苿┮谝粋€(gè)溫暖合適的條件下,經(jīng)過一段時(shí)間才能起到分解相應(yīng)有機(jī)物的作用)。因此,洗衣之前,衣物與洗滌劑水溶液的浸泡過程很重要。| 2.3.4 其他其他 助溶劑,漂白劑,抑菌劑,增稠劑。| 習(xí)習(xí) 題題 2-7 抗污垢再沉淀劑、熒光增白劑、酶制劑的作用原理?| 2.4 肥皂和香皂肥皂和香皂 有效成分是脂肪酸鈉RCOONa,R為C11C21長(zhǎng)碳鏈烷基。 肥皂是人類最早生產(chǎn)和使用的油脂化學(xué)來源洗滌劑產(chǎn)品,其主要活性成分是脂肪酸鈉,屬
25、于陰離子SAA體系。 2.4.1 脂肪酸鈉的制備脂肪酸鈉的制備 原料是動(dòng)植物油脂:豬牛羊油,棉籽油,花生油,豆油,棕櫚油,椰子油。等等。通常采用多種油脂配方而成的混和油脂。 水解后加入飽和鹽水并加熱,分層得RCOONa。 再加堿液水解殘留的少量油脂。 調(diào)整好水分和鹽的含量,得脂肪酸鈉,稱為皂基。| 2.4.2 肥皂的制備肥皂的制備 將皂基加熱熔化,加入純堿,硅酸鈉,磷酸鈉,滑石粉(主要成分為水合硅酸鎂),稍冷后壓制成塊,包裝得肥皂成品。 肥皂中RCOONa約占一半(43%),其余是助劑和填料。 滑石粉(填料)的作用是增加肥皂的硬度和降低成本。洗深色衣服時(shí)滑石粉容易填塞微量在紗線之間形成不易察覺
26、的極微小的白色斑點(diǎn)。| 2.4.3 香皂香皂 制法與肥皂相同。 但選用色淺的油脂,如牛羊油和椰子油。 仔細(xì)除去皂基中的苛性堿(NaOH)。 加入彩色色素(有時(shí)不加)和氣味很好的香精。 RCOONa含量比肥皂高(83 %)。 如果制皂時(shí)將油脂皂化時(shí)的 NaOH換成KOH,則制得的肥皂或香皂即透明皂。 目前有些香皂產(chǎn)品中加入了部分合成SAA(陰離子或非離子型)代替脂肪酸皂(成為合成皂),洗滌效果也不差,但是皂體結(jié)構(gòu)松軟,不耐水浸泡。 洗衣粉 2.5 洗衣粉洗衣粉 洗衣粉是現(xiàn)代生活中使用最廣泛的一種洗滌劑產(chǎn)品,它的出現(xiàn),極大的促進(jìn)了洗衣機(jī)的推廣和普及。 2.5.1 洗衣粉洗衣粉 理化指標(biāo)和使用性能理
27、化指標(biāo)和使用性能 GB/T 13171-2004,洗衣粉洗衣粉, 規(guī)定: ( 含磷普通(HL-A)型 ) 外觀,表觀密度 略 總活性物(即SAA)含量 % 10 總磷含量(以P2O5計(jì)) % 8.0 游離堿含量(以NaOH計(jì)) % 8.0 pH值 (0.1%水溶液,25) 10.5 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)粉灰分沉積值 2.0 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)粉去污值 1.0 | 2.5.2 標(biāo)準(zhǔn)洗衣粉配方(標(biāo)準(zhǔn)洗衣粉配方(GB/T 13174-2003) 十二烷基苯磺酸鈉 15 三聚磷酸鈉 17 硅酸鈉 10 碳酸鈉 3 CMC-Na 1 硫酸鈉 58 可以看出,洗衣粉配方中SAA的含量其實(shí)遠(yuǎn)不如填充助劑那么多。與商品實(shí)用粉相比,
28、標(biāo)準(zhǔn)粉中沒有酶,香精,熒光增白劑,漂白劑。標(biāo)準(zhǔn)粉的用途決定了它不需要這幾種成分。 實(shí)際的商品用粉是在標(biāo)準(zhǔn)粉的基礎(chǔ)上進(jìn)行配方調(diào)整所得。| 2.5.3 洗衣粉生產(chǎn)工藝洗衣粉生產(chǎn)工藝 (1)高塔噴霧干燥法 基本物料與水配成固含量約60%的料漿。 自塔頂噴霧,與塔內(nèi)上升的熱空氣逆行降下,到塔底時(shí)已經(jīng)烘干。 再加入酶,香精,CMC-Na,熒光增白劑。 產(chǎn)品為空心粒狀,表觀密度小,速溶性好,配方不受限制。 但設(shè)備大,投資大,耗能多。 大廠多用此法生產(chǎn)。|高塔噴霧法洗衣粉生產(chǎn) (2)附聚成型法 液體原料(主要是烷基苯磺酸)滴加到攪拌著的純堿等粉狀原料中,中和的同時(shí)形成顆粒。 顆粒在滾動(dòng)中再吸附粉料而增大。
29、造粒比噴霧法差,為實(shí)心球,比重大。 設(shè)備簡(jiǎn)單,投資少,耗能少。| 附聚成型法洗衣粉生產(chǎn) 2.5.4 皂粉皂粉 皂粉不是粉狀肥皂。 基本上是按洗衣粉的配方,但把其中約一半的SAA用皂基(脂肪酸鈉)代替。 用法與洗衣粉相同。 最新型的皂粉洗滌劑,其中活性物為皂基,但配方中不含磷酸鹽,而是加入高性能的鈣皂分散劑和其他助劑,洗滌效果不亞于傳統(tǒng)洗衣粉,但是對(duì)皮膚無刺激性,從而更安全,而且對(duì)更環(huán)境友好。 習(xí)習(xí) 題題 2-8 為什么油脂是制肥皂的主要原料? 2-9 洗衣粉中有哪些組分?各有什么作用? 2-10 皂粉與洗衣粉有什么相同與不同?| 2.6 其他洗滌用品其他洗滌用品 2.6.1 餐具洗滌劑餐具洗滌
30、劑 不必考慮污垢難脫除,餐具洗滌劑的去污力是指能將有油污的盤子洗凈而且洗盤子個(gè)數(shù)要多。只有SAA才能把油乳化分散,所以餐具洗滌劑一般不含洗滌助劑,而只是去污力強(qiáng)的SAA的水溶液。透明、芳香,有一定稠度。 無毒,但不能食用。通常考慮去油污能力強(qiáng),價(jià)廉,不能顧及對(duì)皮膚的刺激性。 配方例:十二烷基苯磺酸10,AES 5,6501 3,增稠劑1,香精防腐劑各0.1,NaOH適量,水85。分批投料,加熱攪溶。|餐具洗潔劑和洗手液 2.6.2 洗衣液洗衣液 主要成分是非離子型SAA,溶于水形成透明或半透明粘稠液體。 可用聚磷酸鉀鹽作洗滌助劑,如此能提高洗滌劑的去污力。 不加洗滌助但提高SAA含量也能達(dá)到目
31、的,還能避免助劑的一些負(fù)面影響。 洗衣液通常是含量3070%的非離子SAA水溶液,可不含洗滌助劑,透明液體,芳香,有一定稠度,多數(shù)是中性。有的配方含兩性SAA(雙離子型),使其具有柔順或抗靜電功能。 價(jià)格高,適用于相對(duì)富裕人家或高檔衣物。|洗衣液 2.6.3 柔軟劑(柔順劑)柔軟劑(柔順劑) 通常是陽(yáng)離子SAA水溶液,有時(shí)含有非離子或兩性SAA。 衣物洗滌并漂洗干凈后,再浸入水稀釋的柔軟劑中,取出后不再漂洗。 干后SAA分子定向排列在纖維表面,有明顯的柔軟和抗靜電作用。|柔順劑 2.6.4 衛(wèi)生間清洗劑衛(wèi)生間清洗劑 衛(wèi)生間污垢和茶杯茶垢用一般洗滌劑很難洗凈,卻能溶解于酸性水溶液中。 衛(wèi)生間清洗
32、劑通常為約10%的HCl 水溶液,還含約1%的SAA,透明,色澤鮮艷。| 2.6.5 廚房用具清洗劑 用于廚房灶臺(tái)及立面磁磚、廚具、油煙機(jī)等的清潔。 一般是在傳統(tǒng)液體清洗劑配方中,加入部分親水性的有機(jī)溶劑(如乙醇、丙酮、乙二醇醚或丙二醇醚),以幫助溶解和清洗廚房用品表面的頑固油污和污垢。 這類清洗劑不能用于清洗餐具和鍋具。 習(xí)習(xí) 題題 2-11 為什么餐具洗滌劑不含洗滌助劑?為什么不考慮對(duì)皮膚的刺激性? 2-12 為什么洗衣液不含洗滌助劑?為什么價(jià)格高? 2-13 柔軟劑的組成成分?使用方法? 2-14 衛(wèi)生間清洗劑的組成成分?為什么它容易除去衛(wèi)生間污垢和茶杯茶垢?|第3章 化妝品 3.1 化
33、妝品概論 所謂化妝品,就是在生活中,人們?yōu)榱嗣阑菝?,保持年輕態(tài),或者為了滋養(yǎng)、維護(hù)身體皮膚、毛發(fā)等外形特征部位,所使用的化學(xué)品體系。 現(xiàn)代生活中的化妝品,一般有以下作用(之一或幾種):1) 清潔作用 通過SAA等物質(zhì)清潔皮膚,除去皮膚上的污垢和老化的皮角質(zhì),以使皮膚毛孔通暢,達(dá)到消除毛囊感染等作用。也有一些化妝品是通過在皮膚表面貼一親水性高分子膜(面膜),對(duì)皮膚進(jìn)行清潔,同時(shí)對(duì)皮膚進(jìn)行滋養(yǎng)。 2)成膜作用 通過油脂、蠟、脂肪醇等物質(zhì),在皮膚或毛發(fā)上形成一層疏水性的膜,可以起到保水(保濕),阻隔紫外線,滋養(yǎng)皮膚或毛發(fā),使皮膚不易起皺和開裂,毛發(fā)不易分叉斷裂。油脂蠟層還使皮膚、毛發(fā)不易劃傷,外觀
34、更亮麗。 3)填充與遮蓋作用 通過二氧化硅、滑石粉、碳酸鈣等細(xì)小無機(jī)粉體,對(duì)皮膚上的缺陷進(jìn)行填充,使皮膚表面更平整光滑;通過鈦白粉等白色顏料對(duì)皮膚上的色斑、痣點(diǎn)進(jìn)行掩蓋,使皮膚外觀更美麗。 4)保濕作用 通過甘油、1,3-丁二醇等多羥基物質(zhì)的親水作用,延緩皮膚水分的遷移和揮發(fā),從而保持皮膚的彈性(皮膚角質(zhì)層含水1020%時(shí),豐滿有彈性;水分10%, 皮膚粗糙;再少就會(huì)開裂)。 5)防斑、消斑作用 通過皮膚上形成的油脂狀膜,可以一定程度阻擋紫外光線,而且,化妝品中粉末填料、白色顏料都有反光作用,這些都有助于減少紫外線侵害,因而有利于防止皮膚色斑形成。很多防曬產(chǎn)品還加入紫外線吸收劑,也能阻擋紫外線
35、侵入皮膚。 消斑作用:可加入諸如熊果苷之類物質(zhì)。 熊果苷又名熊果素,萃取自熊果的葉子,能夠通過抑制體內(nèi)酪氨酸酶的活性,阻止黑色素的生成,從而減少皮膚色素沉積,祛除色斑和雀斑,同時(shí)還有殺菌、消炎的作用。這類物質(zhì)安全,但消斑作用較慢。市場(chǎng)上有一些快速祛斑化妝品,卻是通過強(qiáng)氧化或強(qiáng)還原性物質(zhì)消除皮膚表面色斑,有安全隱患。 6)著色作用 * 化妝品中的鈦白粉等白色顏料,可以與油脂、蠟質(zhì)一同形成白色涂層,使皮膚外觀更顯白嫩。 * 有些特殊化妝品,如唇膏、眼影、眉筆和指甲油等,需要加入色彩鮮艷的顏料著色,從而賦予人體特定部位的絢麗感,或者,干脆就是為了張揚(yáng)使用者的個(gè)性。這些著色劑大多是偶氮類有機(jī)顏料,也有
36、部分礦物質(zhì)顏料。 *目前,還有專門用于人體彩繪的化妝品,它們類似于繪畫著色劑,也大多是偶氮類有機(jī)顏料,但是經(jīng)過選擇,安全性相對(duì)較好。另外還有毛發(fā)彩染劑,主要是偶氮染料,有毒害性。最近幾年也有來自于天然植物的染發(fā)劑,如海娜花染料,比偶氮染料安全,但色調(diào)比較單一。 7) 賦香作用賦香作用 化妝品(還包括大多數(shù)洗滌劑)一般都加有香氣成分,通過這些產(chǎn)品的使用,使人們得到愉快的感覺。還有些產(chǎn)品其作用主要就是賦香,如香水與花露水,還有點(diǎn)燃使用的薰香等。 3.2 化妝品原料化妝品原料 3.2.1 油脂和蠟油脂和蠟 (1)動(dòng)植物油脂和蠟:液態(tài)稱油,軟固體稱脂,硬脆的固體稱為蠟。如:椰子油,橄欖油,羊毛脂(羊毛
37、清洗液中提取,主要成分為甾醇、脂肪醇和三萜烯醇脂肪酸酯,具有軟化和修復(fù)干燥皮膚的作用)蜂蠟,巴西棕櫚蠟等。 (2)礦物油和蠟:來自石油,外觀與動(dòng)植物油脂與蠟相似,化學(xué)結(jié)構(gòu)不同。如:白油,凡士林,石蠟,地蠟。 (3)以動(dòng)植物油脂為原料制備的脂肪酸,脂肪醇等,如:硬脂酸,油酸,十六醇,十八醇等。| 3.2.2 粉類基料粉類基料 由礦物或人工合成物磨細(xì)而成。如:滑石粉(水合硅酸鎂),碳酸鈣,氧化鋅,鈦白粉(TiO2)等。| 由于要與身體皮膚密切接觸,在化妝品中,要求這類無機(jī)粉體中重金屬(鉛、鎘、汞等)含量低于規(guī)定值。 3.2.3 溶劑溶劑 用于溶解有效成分、成膜物質(zhì)、添加劑等。如:乙醇,丙酮,乙酸乙
38、酯等。| 3.2.4 表面活性劑表面活性劑 (略) | 3.2.5 水溶性高分子水溶性高分子 作用是:增稠,保濕,成膜,穩(wěn)定乳化體,穩(wěn)泡,營(yíng)養(yǎng),吸收并緩釋香精。 如明膠*,海藻酸鈉*,環(huán)糊精*等。* 明膠是由動(dòng)物骨頭和皮質(zhì)熬制得到的膠體物質(zhì),主要成分是氨基酸組成的多肽。* 海藻酸鈉是從海帶中提取的天然多糖碳水化合物。* 由直鏈淀粉經(jīng)環(huán)糊精葡萄糖基轉(zhuǎn)移酶作用而得的環(huán)狀低聚糖。 3.3.6 防腐劑防腐劑 通過抑殺細(xì)菌,防止化妝品自身變質(zhì)。 如尼泊金酯*、凱松*等。*對(duì)羥基苯甲酸酯。*異噻唑啉酮。 3.3.7 抗氧化劑抗氧化劑 去斑霜或美白霜的有效成分。 人體內(nèi)的不飽和脂肪在氧化時(shí)生成自由基,自由基
39、會(huì)引起皮膚斑塊和許多疾病。 抗氧化劑能有效清除自由基,防止皮膚著色或成斑,并能緩慢消除已生成的斑塊。 如:VE,Vc,當(dāng)歸,生姜,甘草等。| 3.3.8 保濕劑保濕劑 親水性很強(qiáng),可以保持固有水分,甚至從空氣中吸水,如:甘油,山梨醇等。| 3.3.9 藥物藥物 中藥提取物,氨基酸,維生素,抗過敏藥物,消炎藥,驅(qū)蚊劑,去頭屑藥物,卷發(fā)染發(fā)藥品等。| 3.3.10 紫外線吸收劑紫外線吸收劑 有些化合物能吸收紫外波段的光波,將其轉(zhuǎn)變成無害的熱能放出,這樣就阻止了危害很大的紫外線到達(dá)皮膚。 如:二苯甲酮衍生物等。| 3.3.11 收斂劑收斂劑 抑制皮膚發(fā)汗。例:明礬(硫酸鋁鉀),乳酸等。| 習(xí)習(xí) 題題
40、 3-1 化妝品通過哪幾方面來起作用? 3-2 制備化妝品要用到哪些原料?| 3.4 化妝品乳化體化妝品乳化體 油分散在水中或水分散在油中形成的不穩(wěn)定非均相體系叫做乳化體或乳液。 如膏霜,洗面奶,胭脂,冰淇淋,牛奶等。 液滴10-6-10-5m,顯微鏡下可以看到。| 3.4.1 類型類型 水包油:0/w,水為連續(xù)相,油為分散相,水相體積75% 。 油包水:w/0,油為連續(xù)相,水為分散相,油體體積75% 。| 3.4.2 類型鑒別類型鑒別 稀釋法:水能稀釋的是0/w,油能稀釋的是w/O。 電導(dǎo)法:導(dǎo)電的是O/w,不導(dǎo)電的是w/O。 染色法:水溶性染料能染色的是0/w, 油溶性染料能染色的是w/0
41、。| 3.4.3 兩類化妝品乳化體特點(diǎn)兩類化妝品乳化體特點(diǎn) 0/w:容易制備,成本低,皮膚感覺好,但清潔和潤(rùn)膚作用稍差。占化妝品乳化體的約95%。大部分人群適合此類化妝品。 w/0:成本高,穩(wěn)定性差,清潔和潤(rùn)膚作用好。適用于干性皮膚或高原嚴(yán)寒地區(qū)。| 3.4.4 化妝品乳化體的制備化妝品乳化體的制備選擇乳化劑:用于乳化的SAA叫做乳化劑。通常選擇陰離子或非離子型SAA。不同的油相需要不同的乳化劑,不匹配時(shí)不能乳化或乳化后顆粒大且穩(wěn)定性差。乳化劑可以單獨(dú)或復(fù)配使用。乳化體制備方法:將配方中的油性物質(zhì)(油相)、去離子水(水相)和乳化劑按配比加入攪拌釜等設(shè)備中,經(jīng)過一段時(shí)間的攪拌,就能形成穩(wěn)定的乳化
42、體。乳化設(shè)備還有膠體磨*、均質(zhì)器* * 膠體磨是利用高速旋轉(zhuǎn)的磨片和靜片之間的強(qiáng)烈剪切力進(jìn)行乳化。 * 均質(zhì)器是利用高速轉(zhuǎn)子和定子之間強(qiáng)烈剪切力進(jìn)行乳化。 把水相和油相分別配制好,按以下方法乳化: (1)直接法:油相逐漸加入攪拌著的水相中,制成0/w,反之制成w/0。 (2)反相法:制0/w把水相加入到攪拌著的油相中,開始時(shí)生成w/0,隨水相不斷加入,轉(zhuǎn)變成0/w。同法制w/0。 生產(chǎn)中大多采用反相法。| 習(xí)習(xí) 題題 3-4 乳化體有哪些類型?怎樣鑒別? 3-5 化妝品乳化體的兩種類型各有什么特點(diǎn)?有哪些設(shè)備可制備乳化體? 3.5 化妝品例化妝品例 3.5.1 清潔類化妝品清潔類化妝品 (1)
43、泡沫洗臉劑 膏狀乳化體,用于美容時(shí)首先清潔臉部,除去肌膚污垢和多余的角質(zhì)。 使用時(shí)將膏狀洗臉劑與適量的溫水?dāng)嚢栊纬纱罅康哪逃蜖钆菽?,用于按摩臉部,最后用軟布或紙巾擦凈?配方特點(diǎn)是在脂肪酸鉀(鈉)(香皂的有效成分)中加入潤(rùn)膚劑、保濕劑和水。| (2)化妝水 用洗臉劑清潔后,常常要再上一層透明液體“化妝水”,作用是保濕和潤(rùn)膚。 化妝水由保濕劑(如甘油,山梨糖醇等),少量油分(如角鯊?fù)?、油醇等),SAA,大量水組成。 雖然油分不溶于水,卻由于SAA的加溶作用而溶解,呈穩(wěn)定透明狀。|化妝水 (3)洗面奶 不透明液狀乳化體。 由水、SAA、保濕劑、和油分組成。作用是除去臉部的水溶與油溶污垢,潤(rùn)膚和護(hù)膚。 在家洗臉后在臉上自行按摩,再用軟布或紙巾擦凈。 在按摩的同時(shí)促進(jìn)血液循環(huán)使臉部紅潤(rùn)。|洗面奶 (4)剃須膏 0/w膏狀乳化體,并含消炎止痛成分(如薄荷)。 作用是保持胡須潤(rùn)濕和軟化(SAA的親水作用使水分不能完全揮發(fā)
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