各種因素對化學反應(yīng)平衡的影響

1、1會計學各種因素對化學反應(yīng)平衡的影響各種因素對化學反應(yīng)平衡的影響2OmrOddlnRTHTKp OmrH OmrH 若 0，上式稱為vant Hoff 等壓方程微分式。則K隨溫度升高而增大。則K隨溫度的升高而減小；若 0，OmrH 的絕對值愈小，則隨溫度的變化率愈小。第1頁/共21頁OmrH 21OmrO1O211lnTTRHKK 若已知 K(T1) ，則可計算出 T2 溫度下的平衡常數(shù) K(T2)第2頁/共21頁2. 實際氣體間的化學反應(yīng)3. 凝聚相的反應(yīng)第3頁/共21頁BOOppKKx BB BB BB 若 0，壓力增大則Kx 減小，在 = 0 時，壓力對此反應(yīng)平衡無影響若 0，壓力增大則

2、Kx 亦增大，平衡向產(chǎn)物的方向移動平衡向反應(yīng)物的方向移動1. 理想氣體間的化學反應(yīng)第4頁/共21頁 BO p BB BO p 一般情況下，壓力對Jp的影響大于對Jr的影響，而壓力對Jp的影響與對理想氣體間反應(yīng)的結(jié)論相同，加大壓力對實際氣體間的化學反應(yīng)平衡來講也是向 0 的方向移動Ja , Jf 隨壓力的變化取決于Jr 、Jp隨壓力變化的總結(jié)果如果壓力增大使得Jf 減小，則JaK ，平衡必向產(chǎn)物方向移動2. 實際氣體間的化學反應(yīng)第5頁/共21頁B OB pppVOl)d(B3. 凝聚相的反應(yīng) pppVOl)d(BrK = Ja (eq) exp 當溫度不是很高時凝聚系統(tǒng)的rVB值一般都較小，所以

3、除非系統(tǒng)壓力p與p相差很大，一般可以不考慮壓力對此類反應(yīng)平衡的影響。第6頁/共21頁2. 惰性氣體的影響第7頁/共21頁化學反應(yīng)達到平化學反應(yīng)達到平衡時衡時OeqKJa B)(OppJJxa理想氣體混合物反理想氣體混合物反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)系統(tǒng) 造成 JaK ，1. 濃度的影響因此，平衡向產(chǎn)物方向移動。第8頁/共21頁 BBBxJJJJrxra B-OB-OBBB)()(ccJcJJJrcra1. 濃度的影響 對溶液中溶質(zhì)間的反對溶液中溶質(zhì)間的反應(yīng)應(yīng) 增加反應(yīng)物的濃度增加反應(yīng)物的濃度 Jx Jc 都會減都會減小小 。所以，增加反應(yīng)物濃度或。所以，增加反應(yīng)物濃度或?qū)a(chǎn)物從系統(tǒng)中移出都會使平衡將產(chǎn)物從系統(tǒng)中

4、移出都會使平衡向生成產(chǎn)物的方向移動。向生成產(chǎn)物的方向移動。第9頁/共21頁BBBBOBBOBBOBOnppKnppnppKn溫度、壓力保持不變，加入惰性氣體勢使nB增加。2. 惰性氣體的影響0B 0B 0B 若反應(yīng)的 ，則Kn增大，反應(yīng)向產(chǎn)物方向移動。 若反應(yīng)的 ，則加入惰性氣體對反應(yīng)平衡無影響。,BVRTnp V, T 不變不變, kn不不變。變。當當T 、V 一一定時定時:第10頁/共21頁393.51 0197.91 64.22 213.64 27.15-1OmfmolkJ/ H-1-1OmmolKJ /S第11頁/共21頁)B(OmfBOmrHH OmrS B)(OmBS OmrGOm

5、rOmrSTH 0OmrG0OmrG0mrG27.15213.6464.22197.91 -21.34 （JK-1mol-1 ）解：解：（1） - 1946021.34T解得 T912 K故該反應(yīng)的轉(zhuǎn)折溫度為912 K 意味著，溫度高于轉(zhuǎn)折溫度912 K時，若反應(yīng)系統(tǒng)中各物質(zhì)均處于標準狀態(tài)，反應(yīng)不能自發(fā)進行。若各物質(zhì)不處于標態(tài)，自發(fā)方向的判據(jù)為而不是第12頁/共21頁 利用化學反應(yīng)等溫式還可計算在指定利用化學反應(yīng)等溫式還可計算在指定CO（或（或CO2）濃度下，能使還原反應(yīng)進）濃度下，能使還原反應(yīng)進行的行的CO2（或（或CO）最高（低）濃度等涉）最高（低）濃度等涉及組成的計算。及組成的計算。 m

6、rGOmrG OCOO2COlnppppRT2616ln mrG（2）- 1946021.349208.314920 - 3541（Jmol-1）0故在題給條件下CO能夠還原FeO。第13頁/共21頁)molkJ/(1Omf G第14頁/共21頁 BOmfBOmrGG pp32H2 pp31SH2 amJRTGGlnOmrrO31O32/ppppmrG 解解：（1） - 7.321038.314298 ln - 7.321038.314298 ln2 - 5.603(Jmol-1) 若視氣體為理想氣體，則體積比等于物質(zhì)的量之比，H2和H2S的分壓分別為：因 0，故上述反應(yīng)正向自發(fā)，即Ag能被腐

7、蝕生成Ag2S。第15頁/共21頁0lnOmrramJRTGG mrG0/lnOSHOHOmr22 ppxppxRTG01ln298314. 81032. 7SHSH322 xx0495. 0/SH2 x (2) 欲使Ag不被腐蝕，必須滿足解得第16頁/共21頁18第17頁/共21頁B OB pppVOl)d(B3. 凝聚相的反應(yīng) pppVOl)d(BrK = Ja (eq) exp 當溫度不是很高時凝聚系統(tǒng)的rVB值一般都較小，所以除非系統(tǒng)壓力p與p相差很大，一般可以不考慮壓力對此類反應(yīng)平衡的影響。第18頁/共21頁393.51 0197.91 64.22 213.64 27.15-1OmfmolkJ/ H-1-1OmmolKJ /S第19頁/共21頁 BOmfBOmrGG pp32H2 pp31SH2 amJRTGGlnOmrrO31O32/ppppmrG 解解：（1） - 7.321038.31429