四大滴定歸納總結(jié)

1、 酸堿中和滴定一、酸堿中和滴定原理1.定義：用已知物質(zhì)的量濃度的酸（或堿）來測定未知物質(zhì)的量濃度的堿（或酸）的實(shí)驗(yàn)方法。2. 酸堿中和滴定原理（1）實(shí)質(zhì)：H+ +OH= H2O（2）原理：在中和反應(yīng)中使用一種已知物質(zhì)的量濃度的酸（或堿）溶液與未知物質(zhì)的量濃度的堿（或酸）溶液完全中和，測出二者所用的體積，根據(jù)化學(xué)方程式中酸堿物質(zhì)的量比求出未知溶液的物質(zhì)的量濃度。（3）關(guān)鍵： 準(zhǔn)確測定兩種反應(yīng)物的溶液體積； 確保標(biāo)準(zhǔn)液、待測液濃度的準(zhǔn)確； 滴定終點(diǎn)的準(zhǔn)確判定（包括指示劑的合理選用）（4）酸、堿指示劑的選擇二、中和滴定所用儀器 酸式滴定管用于盛裝酸性、中性或強(qiáng)氧化性溶液，不能盛裝堿性溶液或者氫氟酸（

2、它們易腐蝕玻璃）。 堿式滴定管用于盛裝堿性溶液，不能盛裝酸性和強(qiáng)氧化性溶液（它們易腐蝕橡膠）。酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶、鐵架臺、滴定管夾、燒杯等三、試劑： 標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑；指示劑的作用： 標(biāo)準(zhǔn)液：已知準(zhǔn)確物質(zhì)的量濃度的酸或堿溶液； 待測液：未知物質(zhì)的量濃度的酸或堿溶液 通過指示劑的顏色變化來確定滴定終點(diǎn)。 指示劑的選擇：變色要靈敏、明顯，一般強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿用甲基橙，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸用酚酞。四、中和滴定的操作（以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定NaOH為例）、準(zhǔn)備： （1）滴定管：精確到小數(shù)點(diǎn)后兩位如：24.00mL、23.38mL 檢驗(yàn)酸式滴定管是否漏水洗滌滴定管后要用標(biāo)準(zhǔn)液洗滌23次，并排除管尖嘴處的氣

3、泡注入標(biāo)準(zhǔn)液至“0”刻度上方23cm處將液面調(diào)節(jié)到“0”刻度（或“0”刻度以下某一刻度）（2）錐形瓶：只用蒸餾水洗滌，不能用待測液潤洗、滴定：（4）滴定滴定管夾在夾子上，保持垂直右手持錐形瓶頸部，向同一方向作圓周運(yùn)動而不是前后振動左手控制活塞（或玻璃球），注意不要把活塞頂出、計算：每個樣品滴定23次，取平均值求出結(jié)果。、注意點(diǎn)： 滴速：滴加速度先快后慢，后面可半滴，當(dāng)接近終點(diǎn)時，應(yīng)一滴一搖同時眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化. 直至溶液顏色變化，且30S內(nèi)顏色不復(fù)原，此時再讀數(shù)。終點(diǎn)判斷：當(dāng)最后一滴剛好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變而且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，即為滴定終點(diǎn)。五、中和滴定的誤差分析原理

4、：滴定待測液的濃度時，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液多，則結(jié)果偏高；消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液少，則結(jié)果偏低。從計算式分析，當(dāng)酸與堿恰好中和時，有關(guān)系式：c（標(biāo)）·V（標(biāo)）·n（標(biāo)）=c（待）·V（待）·n（待）（c、V、n分別表示溶液物質(zhì)的量濃度，溶液體積，酸或堿的元數(shù)）。故c（待）=，由于 c（標(biāo)）、n（標(biāo)）、V（待）、n（待）均為定值，所以c（待）的大小取決于V（標(biāo)）的大小，V（標(biāo)）大，則c（待）大，V（標(biāo)）小，則c（待）小。六、中和滴定過程中的pH變化和滴定終點(diǎn)的判斷酸堿滴定過程中，溶液的pH發(fā)生了很大的變化。若用標(biāo)準(zhǔn)的強(qiáng)酸溶液滴定未知濃度的強(qiáng)堿溶液，則反應(yīng)開始時溶液的pH很大

5、，隨著強(qiáng)酸的滴入，溶液的pH逐漸減??；當(dāng)二者恰好中和時溶液的pH為7；當(dāng)酸過量一滴時，溶液立即變?yōu)樗嵝浴Ｈ粲脧?qiáng)堿滴定強(qiáng)酸則恰恰相反。根據(jù)滴定過程中的pH變化及酸堿指示劑在酸性或堿性溶液中的顏色變化，只要選擇合適的指示劑，即可準(zhǔn)確判斷中和反應(yīng)是否恰好進(jìn)行。在實(shí)驗(yàn)室里選用的指示劑一般為酚酞，當(dāng)用酸滴定堿時，恰好中和時顏色由紅色剛好褪去；當(dāng)用堿滴定酸時，恰好中和時顏色由無色變?yōu)闇\紅色。一般不選擇石蕊試劑，因?yàn)槭镒兩秶珜?，且終點(diǎn)時顏色變化不明顯，所以一般不用石蕊作中和滴定的指示劑。常用指示劑：酚酞、甲基橙 強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿：甲基橙黃色橙色強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸： 酚酞無色粉紅七、中和滴定實(shí)驗(yàn)中的誤差因素酸堿中

6、和滴定實(shí)驗(yàn)中的誤差因素主要來自以下6個方面。（一）儀器潤洗不當(dāng)1.盛標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管用蒸餾水洗滌后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗。分析：這時標(biāo)準(zhǔn)液的實(shí)際濃度變小了，所以會使其用量有所增加，導(dǎo)致c待測液（物質(zhì)的量濃度）的測定值偏大。2.盛待測液的滴定管或移液管用蒸餾水洗滌后未用待測液潤洗。分析：這時實(shí)際所取待測液的總物質(zhì)的量變少了，所以會使標(biāo)準(zhǔn)液的用量減少，導(dǎo)致c待測液的測定值偏少。3.錐形瓶用蒸餾水洗滌后再用待測液潤洗。分析：這時待測液的實(shí)際總量變多了，使標(biāo)準(zhǔn)液的用量增加，導(dǎo)致c待測液的測定值偏大。（二）讀數(shù)方法有誤1.滴定前仰視，滴定后俯視。分析：由圖1可知：仰視時：觀察液面低于實(shí)際液面。俯視時：觀察液面高于

7、實(shí)際液面。所以滴前仰視V前液偏大，滴后俯視V后測偏小。這樣V標(biāo)準(zhǔn)液（V標(biāo)=V后測V前測）的值就偏小，導(dǎo)致c待測液偏小。2.滴定前俯視，滴定后仰視分析：同理推知V標(biāo)準(zhǔn)液偏大，c待測液偏大。（三）操作出現(xiàn)問題1.盛標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管漏液。分析：這樣會增加標(biāo)準(zhǔn)液的實(shí)際用量，致使c待測液的測定值偏大。2.盛待測液的滴定管滴前尖嘴部分有氣泡，終了無氣泡（或前無氣泡后有氣泡）。分析：對于氣泡的前有后無，會把V標(biāo)準(zhǔn)液的值讀大，致使c待測液的值偏大。反之亦反。3.振蕩錐形瓶時，不小心將待測液濺出。分析：這樣會使待測液的總量變少，從而標(biāo)準(zhǔn)液的用量也減少，致使c待測液的值偏小。4.滴定過程中，將標(biāo)準(zhǔn)液滴到錐形瓶外。分

8、析：這樣會增加標(biāo)準(zhǔn)液的用量，使c待測液的值偏大。5.移液時，將移液管（無“吹”字）尖嘴處的殘液吹入錐形瓶中。分析：這樣會使待測液的總量變多，從而增加標(biāo)準(zhǔn)液的用量，致使c待測液的值偏大。6.快速滴定后立即讀數(shù)。分析：快速滴定會造成：當(dāng)已達(dá)終點(diǎn)時，尚有一些標(biāo)準(zhǔn)液附著于滴定管內(nèi)壁，而此時立即讀數(shù)，勢必造成標(biāo)準(zhǔn)液過量，而導(dǎo)致c待測液的值偏大。（四）指示劑選擇欠妥1.用強(qiáng)酸滴定弱堿，指示劑選用酚酞。分析：由于滴定終點(diǎn)溶液呈酸性，選用酚酞勢必造成酸的用量減少，從而導(dǎo)致c待測液的測定值偏小。2.用強(qiáng)堿滴定弱酸，指示劑選用甲基橙。分析：同樣，由于終點(diǎn)時溶液呈堿性，選用甲基橙也勢必造成堿的用量減少，從而致使c弱

9、酸的測定值偏小。（注：強(qiáng)酸滴定弱堿，必選甲基橙；強(qiáng)堿滴定弱酸，必選酚酞；兩強(qiáng)相滴定，原則上甲基橙和酚酞皆可選用；中和滴定，肯定不用石蕊）（五）終點(diǎn)判斷不準(zhǔn)1.強(qiáng)酸滴定弱堿時，甲其橙由黃色變?yōu)榧t色停止滴定。分析：終點(diǎn)時的顏色變化應(yīng)是由黃變橙，所以這屬于過晚估計終點(diǎn)，致使c待測液的值偏大。2.強(qiáng)堿滴定弱酸時，酚酞由無色變?yōu)榉奂t色時立即停止滴定（半分鐘后溶液又變?yōu)闊o色）分析：這屬于過早估計終點(diǎn)，致使c待測液的值偏小。3.滴至終點(diǎn)時滴定管尖嘴處半滴尚未滴下（或一滴標(biāo)準(zhǔn)液附著在錐形瓶內(nèi)壁上未擺下）分析：此時，假如把這半滴（或一滴）標(biāo)準(zhǔn)液滴入反應(yīng)液中，肯定會超過終點(diǎn)。所以，這種情況會使c待測液的值偏大。（

10、六）樣品含有雜質(zhì)用固體配制標(biāo)準(zhǔn)液時，樣品中含有雜質(zhì)。1.用鹽酸滴定含Na2O的NaOH樣品。分析：由于1 mol HCl40 g NaOH，而1 mol HCl31 g Na2O，所以實(shí)際上相當(dāng)于NaOH質(zhì)量變大了，最終使w(NaOH)的值偏大。2.用含Na2CO3的NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定鹽酸。分析：若以酚酞作指示劑，由于1 mol HCl40 g NaOH而1 mol HCl106 g Na2CO380 g NaOH，所以這實(shí)際上相當(dāng)于V(NaOH)變大了，最終導(dǎo)致c鹽酸的值偏大。引起誤差的原因操作影響因素c(待)結(jié)果儀器潤洗不當(dāng)?shù)味ㄇ?，在用蒸餾水洗滌滴定管后，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗偏高滴定前，用待測液

11、潤洗錐形瓶偏高取待測液時，移液管用蒸餾水洗滌后，未用待測液潤洗。偏低洗滌后錐形瓶未干燥無影響讀數(shù)不當(dāng)讀取標(biāo)準(zhǔn)液的刻度時，滴定前平視，滴定后俯視。偏低滴定前仰視讀數(shù)，滴定后平視刻度讀數(shù)。偏低讀取標(biāo)準(zhǔn)液的刻度時，滴定前俯視，滴定后仰視。偏高滴定前仰視讀數(shù)，滴定后俯視刻度讀數(shù)。偏低操作不當(dāng)取液時，移液管尖端的殘留液吹入錐形瓶中偏高滴定前，滴定管尖端有氣泡，滴定后氣泡消失。偏高滴定過程中，錐形瓶振蕩太劇烈，有少量溶液濺出。偏低滴定后，滴定管尖端掛有液滴未滴入錐形瓶中。偏高一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液附在錐形瓶壁上未洗下偏高滴定過程中向錐形瓶內(nèi)加入少量蒸餾水。無影響滴定過程中，盛裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管漏液。偏高滴定臨近終點(diǎn)時

12、，用洗瓶中的蒸餾水洗下滴定管尖嘴口的半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液至錐形瓶中。無影響若用甲基橙作指示劑，最后一滴鹽酸滴入使溶液由橙色變?yōu)榧t色。偏高堿滴定酸時，滴定完畢后立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又褪去（過早估計滴定終點(diǎn)）。偏低過晚估計滴定終點(diǎn)。偏高配位滴定法 一、概述利用形成配合物的反應(yīng)進(jìn)行滴定分析的方法稱為配位滴定法，也稱絡(luò)合法。能夠用于配位滴定的反應(yīng)，必須具備以下條件：1、形成的配合物要相當(dāng)穩(wěn)定，,否則不易得到明顯的滴定終點(diǎn)；2、在一定條件下，配位數(shù)必須固定（也只形成一種配位數(shù)的配合物）；3、反應(yīng)速度要快；4、要有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定的計量點(diǎn)。目前應(yīng)用最為廣泛的有機(jī)配位劑是乙二胺四乙酸，簡稱EDTA.二、EDTA

13、配位滴定法的基本原理（一）EDTA配合物的穩(wěn)定性水溶液中EDTA分子中互為對角線的兩個羧基上的會轉(zhuǎn)移到氮原子上，形成雙偶極離子結(jié)構(gòu)。EDTA與金屬離子形成配位化合物的反應(yīng)式：,越大，配合物越穩(wěn)定。EDTA與金屬離子形成的配合物具有下列特點(diǎn)：1、配位比較簡單絕大多數(shù)為1：1，沒有逐級配位現(xiàn)象；2、配位能力強(qiáng)，配合物穩(wěn)定，滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度高；3、配合物大多帶電荷水溶性較好；4、配位反應(yīng)的速度快，除等金屬外一般都能迅速地完成；5、配合物的顏色主要取決于金屬離子的顏色。酸度會影響該反應(yīng)，滴定時需滿足條件：,查表可得，它反應(yīng)EDTA配合物的穩(wěn)定性，越大配合物越穩(wěn)定，不同PH下EDTA的也可以查表得

14、到。我們還應(yīng)考慮其他配位劑的影響，其他絡(luò)合劑同時存在的溶液中時會與金屬離子反應(yīng)，降低金屬離子的濃度，配位滴定中常利用這個原理消除干擾離子。這種消除干擾的作用叫作掩蔽作用，起掩蔽作用的配位劑叫作掩蔽劑。（2） 金屬指示劑配位滴定中指示終點(diǎn)的方法有很多，其中最重要應(yīng)用最多的是金屬指示劑。它常常是一種配位劑，能與金屬離子形成可溶于水的有色配合物。常見的金屬指示劑有鉻黑T、鈣試劑等。鉻黑T是一個具有弱酸性酚羥基的有色配位劑，在不同的酸度下顯不同的顏色，呈紫紅色，呈藍(lán)色，呈橙色。只有在時進(jìn)行滴定，顏色變化才顯著。三、EDTA配位滴定應(yīng)用（水的總硬度）水的總硬度是指水中的總含量，水中鈣鎂酸式鹽形成的硬度稱

15、為暫時硬度，鈣鎂的其他鹽類如硫酸鹽、氯化物等形成的硬度稱為永久硬度，暫時硬度和永久硬度的總和稱為總硬度，其單位用每升水中或的含量來表示。第一步需要配置的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液；第二步用作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定其濃度，計算公式如下：;第三步是水的總硬度的測定，。氧化還原滴定法1、 概述氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析方法。它以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)；或者間接滴定一些本身并沒有氧化還原性，但能與某些氧化劑或還原劑起反應(yīng)的物質(zhì)。氧化還原反應(yīng)要注意選擇合適的條件使反應(yīng)能定量、迅速、完全進(jìn)行：1、 滴定反應(yīng)必須按一定的化學(xué)反應(yīng)式定量反應(yīng)，且反應(yīng)完全，無副反應(yīng)；2、反應(yīng)

16、速度必須足夠快；3、必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定化學(xué)計量點(diǎn)。若氧化還原反應(yīng)的速度極慢，該反應(yīng)就不能直接用于滴定，那么通常我們會采用以下方法來提高氧化還原反應(yīng)速度：1、 增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度；2、 升高溫度；3、 加催化劑。我查閱到氧化還原滴定法根據(jù)使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液不同可分為高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法、溴酸鉀法等。最常用的也就是高錳酸鉀法和碘量法，下面主要介紹這兩種方法的原理及其應(yīng)用。2、 高錳酸鉀法 （一）原理和條件高錳酸鉀法是以高錳酸鉀作標(biāo)準(zhǔn)溶液在強(qiáng)酸性溶液中直接或間接的測定還原性或氧化性物質(zhì)的含量的滴定分析方法。在酸性條件下其化學(xué)反應(yīng)式為：。測定方法有三種：直接滴定法、返滴定法和間

17、接滴定法。一些具有還原性的物質(zhì)如等可用直接滴定法，一些不能直接用高錳酸鉀滴定的氧化性和還原性物質(zhì)則可選用返滴定法，有些非氧化性或還原性物質(zhì)不能用直接滴定法或返滴定法時可采用間接滴定法。（2） 高錳酸鉀法的應(yīng)用 高錳酸鉀法的應(yīng)用范圍非常廣，自學(xué)過程中我學(xué)到了用它測定市售過氧化氫中含量。 過氧化氫具有還原性，可用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，測量其含量。高錳酸鉀自身作指示劑，進(jìn)行滴定。在酸性溶液中與 反應(yīng)的方程式：。的含量可按下式計算：。 三、碘量法（一）原理和條件 碘量法是利用的氧化性的的還原性進(jìn)行滴定的分析方法。其化學(xué)方程式是：,。從可知是較弱的氧化劑，是中等強(qiáng)度的還原劑。碘量法可分為直接碘量法和

18、間接碘量法。直接碘量法是利用的氧化性直接測定（滴定）還原性較強(qiáng)的的物質(zhì)，又叫碘滴定法。應(yīng)在酸性、中性或弱堿性溶液中進(jìn)行。時則會發(fā)生如下發(fā)反應(yīng)：。直接碘量法可用淀粉指示劑指示終點(diǎn)，終點(diǎn)時溶液呈藍(lán)色。由于的氧化能力不強(qiáng)，所以只能滴定較強(qiáng)的還原劑，因此用于直接滴定的物質(zhì)不多，有等。如可用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,。間接碘量法是利用的還原性間接測定氧化物質(zhì)含量的方法。測定時先將氧化物質(zhì)，與過量的反應(yīng)析出定量的，然后可用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的，通過消耗量，計算氧化劑的含量這種方法稱為間接碘量法。間接碘量法也有滴定條件：1、增加溶液的酸度；2、加入過量的；3、近終點(diǎn)時加入淀粉；4、室溫及避光條件下滴定。間接碘量法也可用淀

19、粉指示劑指示終點(diǎn)，根據(jù)藍(lán)色消失確定滴定終點(diǎn)。（2） 碘量法應(yīng)用（維生素C含量測定） 維生素C分子中含有烯二醇基，易被氧化成二酮基，反應(yīng)式如下:。測定時加入使溶液成弱酸性，減少維生素C的副反應(yīng)，且不影響滴定速度。 第一步是配置標(biāo)準(zhǔn)溶液；第二步是標(biāo)定溶液濃度，可用已標(biāo)定好的 標(biāo)準(zhǔn)溶液來標(biāo)定溶液濃度：；第三步是維生素C含量的測定并計算出維C含量。沉淀滴定法和重量分析法能夠形成沉淀的反應(yīng)很多，但不是所有的反應(yīng)都能用于沉淀滴定分析，其中只有很少的沉淀反應(yīng)能用于滴定分析。原因：1 有些沉淀的溶解度較大，反應(yīng)不完全；2 等量點(diǎn)時找不到合適的方法指示終點(diǎn)；3 沉淀吸附很大，易造成較大的滴定誤差；4 沉淀的組成

20、不固定；共沉淀很嚴(yán)重；5 沉淀反應(yīng)速度較慢，易形成過飽和溶液沉淀滴定法的反應(yīng)必須滿足下列幾點(diǎn)要求： (1)沉淀反應(yīng)必須嚴(yán)格定量完成。（沉淀組成一致，純度較高。）（2）沉淀的溶解度很小，s<10-6g/ml ； (3)反應(yīng)速度快，不易形成過飽和溶液； (4)有確定化學(xué)計量點(diǎn)的簡單方法（有合適的方法指示終點(diǎn)）； (5)沉淀的吸附現(xiàn)象應(yīng)不妨礙化學(xué)計量點(diǎn)的測定。用于滴定分析的反應(yīng)很少， 目前在生產(chǎn)上應(yīng)用較廣的是生成難溶性銀鹽的反應(yīng)，例如 Ag+Cl-AgCl Ag+SCN-AgSCN 利用生成難溶性銀鹽反應(yīng)來進(jìn)行測定的方法，稱為銀量法。銀量法可以測定C1、Br、I、Ag+、SCN等，還可以測定經(jīng)

21、過處理而能定量地產(chǎn)生這些離子的有機(jī)物，如666、二氯酚等有機(jī)藥物的測定 銀量法根據(jù)滴定方式的不同，可分為直接法和返滴定法兩類。 一、直接法 是利用沉淀劑作標(biāo)準(zhǔn)溶液，直接滴定被測物質(zhì)。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定C1-或Br-。 二、返滴定法 是加入一定過量的沉淀劑標(biāo)準(zhǔn)溶液于被測定物質(zhì)的溶液中，再利用另外一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的沉淀劑標(biāo)準(zhǔn)溶液。例如測定C1-時，先將過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入到被測定的C1-溶液中，過量的Ag+再用KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。以鐵銨礬作指示劑。在返滴定法中采用兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液。 沉淀滴定法和其他滴定分析法一樣，它的關(guān)鍵問題是正確測

22、定計量點(diǎn)，使滴定終點(diǎn)與計量點(diǎn)盡可能地一致，以減少滴定誤差。 一基本原理銀量法一般是用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定鹵素離子和擬鹵素離子的。有時也用NaCl和NH4SCN滴定銀離子。（一）滴定曲線計算基礎(chǔ)：生成沉淀物質(zhì)的濃度積常數(shù)Ksp ；例如以0.1000mol/lAgNO3滴定20.00ml，0.1000mol/lNaCl。 （KspAgCl=10-9.807=1.56×10-10）計算一下Ag+在滴定過程中的變化情況。滴定開始前此時為0.1000mol/l的NaCl溶液則Cl-=0.1000mol/l pCl=1.00滴定至化學(xué)計量點(diǎn)前Ag+不足，Cl-過量，由于Cl-的同離子效應(yīng)使得Ag

23、+的轉(zhuǎn)化率非常高，幾乎完全反應(yīng)。剩余的Ag+可忽略不計。此時只計算Cl-剩余的量即可。Cl-= (C0V0-CAgVAg) (V0+VAg) Ag+=Ksp/Cl- 當(dāng)?shù)稳?8.00ml時 pCl=2.279 pAg=7.537當(dāng)?shù)稳?9.98ml時 pCl=4.30 pAg=5.51化學(xué)計量點(diǎn)是AgCl的飽和水溶液Ag+ ×Cl- = Ksp Ag+ = Cl- pAg=pCl=Ksp/2=4.904過量以后由過量的Ag+來控制溶液的平衡。Ag+= (CAgVAg-C0V0) (VAg+V0)VAg=20.02ml時，Ag+=5.0×10-5 pAg=4.30 pCl=5

24、.51在化學(xué)計量點(diǎn)前后 在化學(xué)計量點(diǎn)前后，由于同離子效應(yīng)較弱，故AgCl的離解不可忽略，此時的Ag+和Cl-應(yīng)該如下計算：設(shè)過量的Ag+=2.0×10-5mol/lCl-(Cl-+2.0×10-5) =KspCl-=6.0×10-5 pCl=5.20Ag+=2.6×10-5 pAg=4.59二指示終點(diǎn)的方法（一）莫爾法（K2CrO4）（二）佛爾哈德法（NH4Fe(SO4)2）（三）法揚(yáng)斯法（吸附指示劑法）（一）莫爾Mohr法K2CrO4作指示劑1、原理 在測定C1時，指示劑反應(yīng)： 2 Ag+CrO42Ag2CrO4(磚紅色)滴定反應(yīng)式為： Ag+ClAg

25、Cl(白色) 根據(jù)分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度 (1.3×105 mol/L:)小于Ag2CrO4的溶解度(7.9×105 mol/L)，所以在滴定過程中AgCl首先沉淀出來。當(dāng)AgCl定量沉淀后，過量一滴AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.04ml），就與指示劑中K2CrO4的 作用生成Ag2CrO4磚紅色的沉淀，指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。 2、滴定條件（1）指示劑用量 指示劑CrO42-的用量必須合適。太大會使終點(diǎn)提前，而且CrO42-本身的顏色也會影響終點(diǎn)的觀察，若太小又會使終點(diǎn)滯后，影響滴定的準(zhǔn)確度。 實(shí)驗(yàn)表明，終點(diǎn)時CrO4-濃度約為5×10-3 mol/L比較合適。

26、實(shí)際滴定時，通常在反應(yīng)液總體積為50-100ml的溶液中，加入5%鉻酸鉀指示劑約1-2ml，此時，重鉻酸根濃度為（2.6-5.2）×10-3 mol/L。但這樣一來會需要過量的Ag+來生成沉淀。 （2）溶液的酸度滴定應(yīng)在中性或微堿性條件下進(jìn)行。 在強(qiáng)酸性條件下會聚合成重鉻酸鉀而降低CrO42-的濃度2CrO42-+2H+=Cr2O72-+2H2O使得滴定終點(diǎn)置后，引起誤差。（重鉻酸根不與銀離子沉淀，重鉻酸根的紅顏色會影響對終點(diǎn)的觀察）堿性太強(qiáng)，則析出Ag2O沉淀： 2Ag+2OH2AgOH Ag2O+H2O 失去定量基礎(chǔ)。在強(qiáng)堿性溶液中將發(fā)生此反應(yīng)，產(chǎn)生黑色的Ag2O帶來誤差。通常莫

27、爾法要求溶液的pH值在6.510.5之間堿性強(qiáng)可用HNO3中和，酸性強(qiáng)可用NaHCO3，Na2B4O7中和。 滴定液中如果有銨鹽存在，則易生成Ag(NH3) 2+;而使AgCl和Ag2CrO4溶解。如果溶液中有氨存在時，必須用酸中和。當(dāng)有銨鹽存在時，如果溶液的堿性較強(qiáng)，也會增大NH3的濃度。實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)cNH4+>0.05 mol·L-1時，溶液的pH以控制在pH6.5-7.2。當(dāng)cNH4+>0.15 mol·L-1時，則需先除去。 （3）滴定時必須劇烈搖動先產(chǎn)生的AgC1沉淀容易吸附溶液中的C1-，使溶液中的Cl濃度降低，以致終點(diǎn)提前而引入誤差。因此，滴定時必須劇烈搖動。如果測定Br時，AgBr沉淀吸附Br更為嚴(yán)重，所以滴定時更要劇烈搖動，否則會引入較大的誤差。（4）預(yù)先分離干擾離子 凡與Ag+能生成沉淀的陰離子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；與CrO42-能生成沉淀的陽離子如Ba2+、Pb2+等，大量的有色離子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微堿性溶液中易發(fā)生水解的離子如Fe3+、A13+等，都干擾測定，應(yīng)預(yù)先分離或掩蔽。3、應(yīng)用范圍 主要用于以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-的反應(yīng)，而不適用于滴定I-和SCN-。因?yàn)锳gI吸附