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1、4 固體廢物的物化處理固體廢物的物化處理1 浮選2 溶劑浸出3 固體廢物穩(wěn)定化/固化處理浮選浮選.影響浮影響浮選效果選效果的因素的因素浮選工浮選工藝藝浮選原浮選原理理浮選藥浮選藥劑劑浮選設(shè)浮選設(shè)備備料漿料漿/浮選藥劑浮選藥劑/擴(kuò)大擴(kuò)大不同組分的可浮性差不同組分的可浮性差異異/無數(shù)細(xì)小氣泡無數(shù)細(xì)小氣泡/目目的顆粒黏附在氣泡上的顆粒黏附在氣泡上上浮上浮捕收劑捕收劑起泡劑起泡劑調(diào)整劑調(diào)整劑調(diào)漿調(diào)漿調(diào)藥調(diào)藥調(diào)泡調(diào)泡機(jī)械攪拌式機(jī)械攪拌式充氣攪拌式充氣攪拌式充氣式充氣式氣體析出式氣體析出式物料性質(zhì)物料性質(zhì)藥劑條件藥劑條件操作條件操作條件(一)捕收劑o 捕收劑能夠選擇性地吸附在欲選的物質(zhì)顆粒表面上,捕收劑能

2、夠選擇性地吸附在欲選的物質(zhì)顆粒表面上,使其疏水性增強(qiáng),提高可浮性,并牢固地粘附在氣使其疏水性增強(qiáng),提高可浮性,并牢固地粘附在氣泡上而上浮。泡上而上浮。o 常用的捕收劑有異極性捕收劑(黃藥、油酸)和非常用的捕收劑有異極性捕收劑(黃藥、油酸)和非極性油類捕收劑(煤油、柴油)兩類。極性油類捕收劑(煤油、柴油)兩類。 o 1.異極性捕收劑異極性捕收劑o 異極性捕收劑的分子結(jié)構(gòu)包含兩個(gè)基團(tuán):極性極性基(親固基)基(親固基)和非極性基(疏水基)非極性基(疏水基)。o 典型的異極性捕收劑有黃藥,油酸等。從煤矸石中回收黃鐵礦時(shí),常用黃藥作捕收劑。 o 2.非極性油類捕收劑非極性油類捕收劑o 非極性油類捕收劑主

3、要成分是脂肪烷烴和環(huán)烷烴。在料漿中由于強(qiáng)烈攪拌作用而被乳化成微細(xì)的油滴,與物質(zhì)顆粒碰撞接觸時(shí),便粘附于疏水性顆粒表面上,并且在其表面上擴(kuò)展形成油膜,從而大大增加顆粒表面的疏水性,使其可浮性提高。o 從粉煤灰中回收炭,常用煤油作捕收劑。 (二)起泡劑o 起泡劑是一種表面活性物質(zhì),主要作用在水氣起泡劑是一種表面活性物質(zhì),主要作用在水氣界面上,使其界面張力降低,促使空氣在料漿界面上,使其界面張力降低,促使空氣在料漿中彌散,形成小氣泡,防止氣泡兼并,增大分中彌散,形成小氣泡,防止氣泡兼并,增大分選界面,提高氣泡與顆粒的粘附和上浮過程中選界面,提高氣泡與顆粒的粘附和上浮過程中的穩(wěn)定性,以保證氣泡上浮形成

4、泡沫層。的穩(wěn)定性,以保證氣泡上浮形成泡沫層。o 常用的起泡劑有松油,松醇油,脂肪醇等。常用的起泡劑有松油,松醇油,脂肪醇等。(三)調(diào)整劑o 用于調(diào)整捕收劑的作用及介質(zhì)條件的藥劑就是用于調(diào)整捕收劑的作用及介質(zhì)條件的藥劑就是調(diào)整劑。調(diào)整劑。o 調(diào)整劑的種類較多,按其作用可分為以下五種:調(diào)整劑的種類較多,按其作用可分為以下五種:o 1活化劑活化劑促進(jìn)目的顆粒與捕收劑作用促進(jìn)目的顆粒與捕收劑作用 (金屬陽(yáng)離子、(金屬陽(yáng)離子、HS-、HSiO3-)o 常用的活化劑多為無機(jī)鹽,如硫化鈉,硫酸銅常用的活化劑多為無機(jī)鹽,如硫化鈉,硫酸銅等。等。o 2抑制劑抑制劑抑制非目的顆粒的可浮性抑制非目的顆粒的可浮性 (

5、O2、SO2和淀粉、單寧)和淀粉、單寧)o 常用的抑制劑有各種無機(jī)鹽常用的抑制劑有各種無機(jī)鹽(如水玻璃如水玻璃)和有機(jī)和有機(jī)物物(如單寧、淀粉等如單寧、淀粉等)。 o 3pH調(diào)整劑調(diào)整劑調(diào)整介質(zhì)調(diào)整介質(zhì)pH(酸,堿)(酸,堿)o 常用的介質(zhì)調(diào)整劑是酸類和堿類。常用的介質(zhì)調(diào)整劑是酸類和堿類。 o 4分散劑分散劑促使料漿中非目的顆粒成分散促使料漿中非目的顆粒成分散狀態(tài)的藥劑(水玻璃、蘇打、各類聚磷酸鹽)狀態(tài)的藥劑(水玻璃、蘇打、各類聚磷酸鹽)o 常用的分散劑有無機(jī)鹽類常用的分散劑有無機(jī)鹽類(如蘇打、水玻璃等如蘇打、水玻璃等)和高分子化合物和高分子化合物(如各類聚磷酸鹽如各類聚磷酸鹽)。o 5. 絮

6、凝劑絮凝劑促使料漿中目的顆粒聯(lián)合成較促使料漿中目的顆粒聯(lián)合成較大的團(tuán)粒(石灰、明礬、聚丙烯酰胺)。大的團(tuán)粒(石灰、明礬、聚丙烯酰胺)。o 三、浮選工藝過程三、浮選工藝過程o 浮選前料漿的調(diào)制(調(diào)漿)浮選前料漿的調(diào)制(調(diào)漿)o 加藥調(diào)整(調(diào)藥)加藥調(diào)整(調(diào)藥)o 充氣浮選(調(diào)泡)充氣浮選(調(diào)泡)o 四、影響浮選的主要因素四、影響浮選的主要因素o 物料性質(zhì)物料性質(zhì)顆粒的潤(rùn)濕性、大小等顆粒的潤(rùn)濕性、大小等o 藥劑條件藥劑條件藥劑種類、用量、組合等藥劑種類、用量、組合等o 操作條件操作條件充氣量大小、液面高低等充氣量大小、液面高低等o 五、浮選設(shè)備五、浮選設(shè)備o 1.浮選機(jī)及其基本要求浮選機(jī)及其基本要

7、求o 良好的充氣作用;攪拌作用;能形成比較平穩(wěn)良好的充氣作用;攪拌作用;能形成比較平穩(wěn)的泡沫區(qū);連續(xù)工作便于調(diào)節(jié)的泡沫區(qū);連續(xù)工作便于調(diào)節(jié)o 2.浮選機(jī)分類浮選機(jī)分類o 按充氣或攪拌分為機(jī)械攪拌式浮選機(jī)、充氣攪按充氣或攪拌分為機(jī)械攪拌式浮選機(jī)、充氣攪拌浮選機(jī)、充氣式浮選機(jī)和氣體析出式浮選機(jī)拌浮選機(jī)、充氣式浮選機(jī)和氣體析出式浮選機(jī)o 六、浮選技術(shù)的應(yīng)用六、浮選技術(shù)的應(yīng)用o 浮選法處理量大,效率較高,是固體廢物資源化浮選法處理量大,效率較高,是固體廢物資源化的一種重要技術(shù),我國(guó)已用于從粉煤灰中回收炭,的一種重要技術(shù),我國(guó)已用于從粉煤灰中回收炭,從煤矸石中回收硫鐵礦,從焚燒爐灰渣中回收金從煤矸石中回

8、收硫鐵礦,從焚燒爐灰渣中回收金屬等。屬等。o 另外,還需要一些輔助工序如濃縮、過濾、脫水、另外,還需要一些輔助工序如濃縮、過濾、脫水、干燥等。干燥等。o 溶劑浸出,是用適當(dāng)?shù)娜軇┡c廢物作用使物料中溶劑浸出,是用適當(dāng)?shù)娜軇┡c廢物作用使物料中有關(guān)的組分有選擇性地溶解的物理化學(xué)過程。有關(guān)的組分有選擇性地溶解的物理化學(xué)過程。o 適用于:處理成分復(fù)雜、嵌布粒度微細(xì)且有價(jià)成適用于:處理成分復(fù)雜、嵌布粒度微細(xì)且有價(jià)成分含量低的礦業(yè)固體廢物、化工和冶金過程的廢分含量低的礦業(yè)固體廢物、化工和冶金過程的廢棄物。棄物。o 目的:使物料中有用或有害組分能選擇性地最大目的:使物料中有用或有害組分能選擇性地最大限度地從固

9、相轉(zhuǎn)入液相限度地從固相轉(zhuǎn)入液相2 溶劑浸出溶劑溶劑浸出浸出.浸出過程浸出過程化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)動(dòng)力學(xué)過程過程浸出浸出工藝工藝 影響因素影響因素 典型浸典型浸出反應(yīng)出反應(yīng) 滲濾浸出滲濾浸出 攪拌浸出攪拌浸出 物料粒度及其特性物料粒度及其特性 浸出溫度浸出溫度浸出壓力浸出壓力 攪拌速度攪拌速度 外擴(kuò)散外擴(kuò)散 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng) 解吸解吸 反擴(kuò)散反擴(kuò)散 中性溶劑浸出中性溶劑浸出 酸性溶劑浸出酸性溶劑浸出 堿性溶劑浸出堿性溶劑浸出物理溶解過程物理溶解過程化學(xué)溶解過程化學(xué)溶解過程 溶劑溶劑/有關(guān)組分有關(guān)組分/選擇選擇性溶解性溶解 o 一、動(dòng)力學(xué)過程一、動(dòng)力學(xué)過程o 浸出反應(yīng)取決于動(dòng)力學(xué)過程浸出反應(yīng)取決

10、于動(dòng)力學(xué)過程o 浸出過程取決于兩個(gè)階段:溶劑向反應(yīng)區(qū)的浸出過程取決于兩個(gè)階段:溶劑向反應(yīng)區(qū)的遷移、界面上的化學(xué)反應(yīng)遷移、界面上的化學(xué)反應(yīng)o 外擴(kuò)散外擴(kuò)散o 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)o 解吸解吸o 反擴(kuò)散反擴(kuò)散o 二、浸出過程的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理二、浸出過程的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理o 浸出物料中的某一種或幾種組分是一個(gè)極為復(fù)雜的溶解過程,在簡(jiǎn)化情況下,根據(jù)物料(溶液)和溶劑的互相作用特性,溶解過程可分為物理溶解過程和化學(xué)溶解過程。o (一)交換反應(yīng)溶解過程(一)交換反應(yīng)溶解過程o (二)氧化還原反應(yīng)溶解過程(二)氧化還原反應(yīng)溶解過程o (三)絡(luò)合反應(yīng)溶解過程(三)絡(luò)合反應(yīng)溶解過程o 三、幾種典型浸出反應(yīng)三、幾種典型浸出

11、反應(yīng)o (一)中性溶劑浸出(一)中性溶劑浸出o 中性浸出劑是水和鹽,如氯化鈉、高價(jià)中性浸出劑是水和鹽,如氯化鈉、高價(jià)鐵鹽、氯化銅和次氯酸鈉等溶液。鐵鹽、氯化銅和次氯酸鈉等溶液。 o (二)酸性溶劑浸出(二)酸性溶劑浸出o 1、簡(jiǎn)單酸浸、簡(jiǎn)單酸浸o 2、氧化酸浸、氧化酸浸o 3、還原酸浸、還原酸浸o (三三)堿性溶劑浸出堿性溶劑浸出o 碳酸鈉溶液浸出:能與碳酸鈉反應(yīng)生成可溶性鈉碳酸鈉溶液浸出:能與碳酸鈉反應(yīng)生成可溶性鈉鹽的固體廢物,可用該法提取有價(jià)金屬鹽的固體廢物,可用該法提取有價(jià)金屬o 氨浸:對(duì)銅、鎳、鈷等固體廢物中應(yīng)用較多,這氨浸:對(duì)銅、鎳、鈷等固體廢物中應(yīng)用較多,這類元素能與氨形成穩(wěn)定的絡(luò)

12、合物類元素能與氨形成穩(wěn)定的絡(luò)合物o 四、影響浸出過程的主要因素四、影響浸出過程的主要因素o (一)物料粒度及其特性(一)物料粒度及其特性o (二)浸出溫度(二)浸出溫度o (三)浸出壓力(三)浸出壓力o (四)攪拌速度(四)攪拌速度o (五)其他因素的影響(五)其他因素的影響o 五、浸出工藝五、浸出工藝o (一)滲濾浸出:分為上升流浸出和下降流浸出;(一)滲濾浸出:分為上升流浸出和下降流浸出;就地浸出、堆浸和槽浸就地浸出、堆浸和槽浸o (二)攪拌浸出:機(jī)械、空氣或機(jī)械(二)攪拌浸出:機(jī)械、空氣或機(jī)械+空氣聯(lián)合空氣聯(lián)合攪拌浸出;需要物料磨細(xì),配成攪拌浸出;需要物料磨細(xì),配成20%50%的料漿;具

13、有浸出速率快,浸出率高,生產(chǎn)能力的料漿;具有浸出速率快,浸出率高,生產(chǎn)能力大、連續(xù)方便等;料漿攪拌有常壓和高壓之分大、連續(xù)方便等;料漿攪拌有常壓和高壓之分3固體廢物穩(wěn)定化/固化處理o 一、概述一、概述o (一)概念(一)概念o 1、穩(wěn)定化:、穩(wěn)定化:o 指利用物理、化學(xué)方法,改變固廢中的有害組分指利用物理、化學(xué)方法,改變固廢中的有害組分結(jié)構(gòu)和貯存狀態(tài),將有毒有害污染物轉(zhuǎn)變成低溶結(jié)構(gòu)和貯存狀態(tài),將有毒有害污染物轉(zhuǎn)變成低溶解性、低遷移性及低毒性的物質(zhì)的過程。解性、低遷移性及低毒性的物質(zhì)的過程。o 2、固化:、固化:o 是一種利用添加劑改變廢物的工程特性是一種利用添加劑改變廢物的工程特性(如滲如滲透

14、性、可壓縮性和強(qiáng)度等透性、可壓縮性和強(qiáng)度等)的過程。的過程。o 固化可以看作是一種特定的穩(wěn)定化過程,可固化可以看作是一種特定的穩(wěn)定化過程,可以理解為穩(wěn)定化的一個(gè)部分。以理解為穩(wěn)定化的一個(gè)部分。(二)、固化技術(shù)的基本原理o 1、固化:固化的過程有的是將有害物質(zhì)通過、固化:固化的過程有的是將有害物質(zhì)通過化學(xué)轉(zhuǎn)化或引入某種穩(wěn)定的晶格中的過程,也化學(xué)轉(zhuǎn)化或引入某種穩(wěn)定的晶格中的過程,也有的是將有害廢物用惰性材料加以包容的過程,有的是將有害廢物用惰性材料加以包容的過程,或兩種過程兼有之。或兩種過程兼有之。o 2、穩(wěn)定化:通過化學(xué)反應(yīng)使有毒物質(zhì)變成不、穩(wěn)定化:通過化學(xué)反應(yīng)使有毒物質(zhì)變成不溶性化合物,使之在

15、穩(wěn)定的晶格內(nèi)固定不動(dòng)。溶性化合物,使之在穩(wěn)定的晶格內(nèi)固定不動(dòng)。o 化學(xué)轉(zhuǎn)化(解毒)化學(xué)轉(zhuǎn)化(解毒)改變價(jià)態(tài)和貯存狀態(tài)改變價(jià)態(tài)和貯存狀態(tài)o 沉淀技術(shù)沉淀技術(shù)降低遷移性降低遷移性(三)、適用范圍o 1、對(duì)于具有毒性或強(qiáng)反應(yīng)性等危險(xiǎn)性質(zhì)的廢、對(duì)于具有毒性或強(qiáng)反應(yīng)性等危險(xiǎn)性質(zhì)的廢物進(jìn)行處理,使得滿足填埋處置的要求。物進(jìn)行處理,使得滿足填埋處置的要求。o 2、其它處理過程所產(chǎn)生的殘?jiān)?。、其它處理過程所產(chǎn)生的殘?jiān)?。o 3、在大量土壤被有害污染物所污染的情況下、在大量土壤被有害污染物所污染的情況下對(duì)土壤進(jìn)行去污。對(duì)土壤進(jìn)行去污。(四)、固化處理的基本步驟o 一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的固化處理過程主要由以下四個(gè)步驟所組成o

16、1、廢物預(yù)處理、廢物預(yù)處理o 2、加入填充劑及固化劑、加入填充劑及固化劑o 3、混合和凝硬、混合和凝硬o 4、固化體的處理、固化體的處理二、評(píng)價(jià)指標(biāo)o 1.浸出速率浸出速率o 是指固化體浸于水或其他溶液中時(shí),其中危險(xiǎn)是指固化體浸于水或其他溶液中時(shí),其中危險(xiǎn)物質(zhì)的浸出速率物質(zhì)的浸出速率;o 國(guó)際原子能機(jī)構(gòu)(國(guó)際原子能機(jī)構(gòu)(IAEA)將其表示為標(biāo)準(zhǔn)比)將其表示為標(biāo)準(zhǔn)比表面積的樣品每日浸出放射性(即污染物質(zhì)量表面積的樣品每日浸出放射性(即污染物質(zhì)量),即:),即:o 2.增增容比容比o 體積變化因數(shù),是指危險(xiǎn)廢物體積變化因數(shù),是指危險(xiǎn)廢物在固化處理在固化處理前后的前后的體積比,即:體積比,即:CR=

17、V1/V2o 評(píng)價(jià)方法好壞、衡量最終處置成本的指標(biāo)評(píng)價(jià)方法好壞、衡量最終處置成本的指標(biāo)o 其大小受摻入固化體中鹽量和可接受的有毒有害其大小受摻入固化體中鹽量和可接受的有毒有害物質(zhì)物質(zhì)的的影響影響o 3.抗壓強(qiáng)度抗壓強(qiáng)度o 具有一定的抗壓強(qiáng)度,才能安全貯存,出現(xiàn)破具有一定的抗壓強(qiáng)度,才能安全貯存,出現(xiàn)破碎或散裂,會(huì)增加暴露的表面積和污染環(huán)境的碎或散裂,會(huì)增加暴露的表面積和污染環(huán)境的可能性可能性o 裝桶貯存裝桶貯存:0.10.5MPa;o 作填埋處理:作填埋處理:50kPa;o 作建筑填土:作建筑填土:100kPa;o 作建筑材料:作建筑材料:10MPa ; o 放射性固化體:前蘇聯(lián)放射性固化體:

18、前蘇聯(lián)5MPa, 英國(guó)英國(guó)20MPa 評(píng)評(píng) 價(jià)價(jià) 指指 標(biāo)標(biāo)(二)評(píng)價(jià)指標(biāo)(遞減)(遞減)浸出浸出速率速率 抗壓強(qiáng)度抗壓強(qiáng)度保保證固化體安全貯存的證固化體安全貯存的重要指標(biāo)重要指標(biāo)體積變化因數(shù)體積變化因數(shù)CR=V2/V1鑒別處理方法好壞和衡量最終成本的一項(xiàng)重要指標(biāo)鑒別處理方法好壞和衡量最終成本的一項(xiàng)重要指標(biāo) 鑒別固化體產(chǎn)品鑒別固化體產(chǎn)品性能的最重要一性能的最重要一項(xiàng)指標(biāo)項(xiàng)指標(biāo) r利用化學(xué)藥劑通過化學(xué)反應(yīng)穩(wěn)定固利用化學(xué)藥劑通過化學(xué)反應(yīng)穩(wěn)定固體廢物。具有相對(duì)持久性體廢物。具有相對(duì)持久性有有毒毒有有害害物物質(zhì)質(zhì)含氯的揮發(fā)性有機(jī)含氯的揮發(fā)性有機(jī)物、硫醇、酚類、物、硫醇、酚類、氰化物等氰化物等有機(jī)污染物

19、的氧化有機(jī)污染物的氧化解毒技術(shù)。解毒技術(shù)。 Cr、Cd、Hg、Pb、Cu、Zn等等重金屬的化學(xué)穩(wěn)重金屬的化學(xué)穩(wěn)定化技術(shù)。定化技術(shù)。三、固化廢物的藥劑穩(wěn)定化處理o 藥劑穩(wěn)定化藥劑穩(wěn)定化是利用化學(xué)藥劑通過化學(xué)反應(yīng)使有是利用化學(xué)藥劑通過化學(xué)反應(yīng)使有毒有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榈腿芙庑?、低遷移性及低毒毒有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榈腿芙庑?、低遷移性及低毒性物質(zhì)的過程性物質(zhì)的過程o 固體廢物中的主要有毒有害物質(zhì)是固體廢物中的主要有毒有害物質(zhì)是Cr、Cd、Hg、Pb、Cu、Zn等金屬,等金屬,As、S、F等非金等非金屬,放射性元素和有機(jī)物(含氯的揮發(fā)性有機(jī)屬,放射性元素和有機(jī)物(含氯的揮發(fā)性有機(jī)物、硫醇、酚類、氰化物等)物、硫醇、

20、酚類、氰化物等)o 主要有重金屬的化學(xué)穩(wěn)定化技術(shù)和有機(jī)污染物主要有重金屬的化學(xué)穩(wěn)定化技術(shù)和有機(jī)污染物的氧化解毒技術(shù)的氧化解毒技術(shù)重金屬重金屬穩(wěn)定化穩(wěn)定化溶出法溶出法化學(xué)沉化學(xué)沉淀法淀法中和法中和法氧化還氧化還原法原法吸附法吸附法離子離子交換交換將固體廢物中可以發(fā)將固體廢物中可以發(fā)生價(jià)態(tài)變化的某些有生價(jià)態(tài)變化的某些有毒有害組分通過氧化毒有害組分通過氧化還原反應(yīng)還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化為無毒為無毒/ /低毒化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定低毒化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的組分的組分 吸附劑吸附劑 可逆可逆吸附具有選擇性:活性吸附具有選擇性:活性炭炭- -有機(jī)物;活性氧化有機(jī)物;活性氧化鋁鋁- -鎳離子鎳離子酸堿泥渣酸堿泥渣中和中和離子交換樹

21、脂、離子交換樹脂、天然或人工合天然或人工合成沸石、硅膠成沸石、硅膠 昂貴、可逆昂貴、可逆 氫氧化物沉淀氫氧化物沉淀硫化物沉淀硫化物沉淀硅酸鹽沉淀硅酸鹽沉淀碳酸鹽沉淀碳酸鹽沉淀共沉淀共沉淀無機(jī)無機(jī)/有機(jī)螯合物沉淀有機(jī)螯合物沉淀(一)重金屬離子的穩(wěn)定化(一)重金屬離子的穩(wěn)定化o 重金屬離子的穩(wěn)定化技術(shù)重金屬離子的穩(wěn)定化技術(shù)主要有化學(xué)方法(中和主要有化學(xué)方法(中和、氧化還原、溶出、化學(xué)沉淀)和物理化學(xué)方法、氧化還原、溶出、化學(xué)沉淀)和物理化學(xué)方法(吸附和離子交換法)(吸附和離子交換法)o 1.中和:中和:酸性或堿性廢物需要中和穩(wěn)定化酸性或堿性廢物需要中和穩(wěn)定化2.氧化還原o 價(jià)態(tài)變化使污染物毒性降低

22、價(jià)態(tài)變化使污染物毒性降低,Cr6+、Hg2+、As5+等具有毒性,其低價(jià)態(tài)等具有毒性,其低價(jià)態(tài)Cr3+、Hg0、As3+等則無毒或低毒等則無毒或低毒o 通常采用氧化或還原劑將目標(biāo)污染物氧化或還原通常采用氧化或還原劑將目標(biāo)污染物氧化或還原為遷移性低、毒性低的價(jià)態(tài)為遷移性低、毒性低的價(jià)態(tài)o 常用的還原劑:常用的還原劑:硫酸亞鐵、硫代硫酸鈉、亞硫酸硫酸亞鐵、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、二氧化硫、煤炭、紙漿廢液、鋸木屑、谷氫鈉、二氧化硫、煤炭、紙漿廢液、鋸木屑、谷殼、零價(jià)鐵等殼、零價(jià)鐵等o 常用的氧化劑:常用的氧化劑:H2O2、O3、氯氣等。、氯氣等。高高價(jià)價(jià)態(tài)態(tài)硫酸亞鐵硫酸亞鐵/硫代硫酸鈉硫代硫酸鈉/亞

23、硫亞硫酸氫鈉酸氫鈉/二氧化硫二氧化硫/煤炭煤炭/紙漿紙漿廢液廢液/鋸木屑鋸木屑/谷殼谷殼低低價(jià)價(jià)態(tài)態(tài)3.化學(xué)沉淀法o 通過化學(xué)藥劑與目標(biāo)重金屬反應(yīng),形成難溶沉淀通過化學(xué)藥劑與目標(biāo)重金屬反應(yīng),形成難溶沉淀物的穩(wěn)定化方法物的穩(wěn)定化方法o 氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法(分為無機(jī)和有氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法(分為無機(jī)和有機(jī)硫化物)、硅酸鹽沉淀法、碳酸鹽沉淀、共沉機(jī)硫化物)、硅酸鹽沉淀法、碳酸鹽沉淀、共沉淀、無機(jī)及有機(jī)螯合物沉淀淀、無機(jī)及有機(jī)螯合物沉淀o 氫氧化物沉淀法:氫氧化物沉淀法:加入堿性物質(zhì),重金屬離子與加入堿性物質(zhì),重金屬離子與氫氧根發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成沉淀;與氫氧根發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成沉淀;與p

24、H有關(guān),有關(guān),pH值應(yīng)調(diào)整至保證重金屬的氫氧化物溶解度最小值應(yīng)調(diào)整至保證重金屬的氫氧化物溶解度最小o 硫化物沉淀法:硫化物沉淀法:大多數(shù)大多數(shù)重金屬硫化物重金屬硫化物的溶解度遠(yuǎn)小的溶解度遠(yuǎn)小于其氫氧化物,穩(wěn)定化效果更好于其氫氧化物,穩(wěn)定化效果更好o 重金屬硫化物在所有重金屬硫化物在所有pH條件性溶解度都大大低于條件性溶解度都大大低于氫氧化物;但為防止硫化氫的逸出和沉淀物的再溶氫氧化物;但為防止硫化氫的逸出和沉淀物的再溶解,解,pH應(yīng)調(diào)整至應(yīng)調(diào)整至8以上以上o 硅酸鹽沉淀:硅酸鹽沉淀:重金屬離子與硅酸根形成晶態(tài)硅酸重金屬離子與硅酸根形成晶態(tài)硅酸鹽,不是鹽,不是1:1比例,可認(rèn)為是水合重金屬離子比

25、例,可認(rèn)為是水合重金屬離子與二氧化硅或硅膠不同比例結(jié)合而成的混合物;與二氧化硅或硅膠不同比例結(jié)合而成的混合物;目前未廣泛利用目前未廣泛利用o 碳酸鹽沉淀:碳酸鹽沉淀:碳酸鹽重金屬溶解度低于氫氧化物碳酸鹽重金屬溶解度低于氫氧化物,但未廣泛應(yīng)用,原因是低,但未廣泛應(yīng)用,原因是低pH導(dǎo)致二氧化碳釋導(dǎo)致二氧化碳釋放放o 共沉淀:o 無機(jī)及有機(jī)螯合物沉淀無機(jī)及有機(jī)螯合物沉淀o 螯合物有多個(gè)配位原子,可結(jié)合重金屬螯合物有多個(gè)配位原子,可結(jié)合重金屬o 穩(wěn)定化處理效果優(yōu)于無機(jī)硫沉淀劑穩(wěn)定化處理效果優(yōu)于無機(jī)硫沉淀劑Na2S的處的處理效果,得到的產(chǎn)物能在更寬的理效果,得到的產(chǎn)物能在更寬的pH范圍內(nèi)保持范圍內(nèi)保持穩(wěn)

26、定,具有更高的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。穩(wěn)定,具有更高的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。4.吸附和離子交換技術(shù)o 常用吸附劑:常用吸附劑:o 天然材料:天然材料:黏土、沙、氧化鐵、氧化鎂、氧化鋁黏土、沙、氧化鐵、氧化鎂、氧化鋁、沸石、軟錳礦、磁鐵礦、硫鐵礦、磁黃鐵礦等、沸石、軟錳礦、磁鐵礦、硫鐵礦、磁黃鐵礦等o 人工材料:人工材料:活性炭、鋸末、飛灰、泥炭、粉煤灰活性炭、鋸末、飛灰、泥炭、粉煤灰、高爐渣、活性氧化鋁、有機(jī)聚合物等、高爐渣、活性氧化鋁、有機(jī)聚合物等o 離子交換材料:離子交換材料:有機(jī)離子交換樹脂、天然或人工有機(jī)離子交換樹脂、天然或人工合成的沸石、硅膠等合成的沸石、硅膠等(二)有機(jī)污染物的氧化解毒技術(shù)(二)有機(jī)污染

27、物的氧化解毒技術(shù)o 向廢物中投加某種強(qiáng)氧化劑,可以將有機(jī)污染物轉(zhuǎn)化為CO2和H2O,或轉(zhuǎn)化為毒性很小的中間有機(jī)物,以達(dá)到穩(wěn)定化目的。常用的氧化劑有臭氧、過氧化氫、氯氣、漂白粉等。o 1 1、臭氧氧化解毒、臭氧氧化解毒o 2 2、過氧化氫氧化解毒、過氧化氫氧化解毒o 3 3、氯氧化解毒、氯氧化解毒四、常用固化處理技術(shù)o 根據(jù)固化基材固化基材及固化過程固化過程,目前最常用的固化技術(shù)有: (1)水泥固化 (2)石灰固化 (3)瀝青固化 (4)塑料固化 (5)自膠結(jié)固化 (6)玻璃固化(一)水泥固化技術(shù)(一)水泥固化技術(shù)n 常用作固化劑的水泥:硅酸鹽水泥和火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥。n 在水泥固化處理過程中,

28、為了改善固化條件,提高固化體的質(zhì)量,有時(shí)摻入適宜的添加劑。常用的有: 吸附劑:如活性氧化鋁、粘土、蛭石等; 緩凝劑:如酒石酸、檸檬酸、硼酸鹽等; 促凝劑:如水玻璃、鋁酸鈉、碳酸鈉等; 減水劑:如表面活性劑等。 5.水水泥泥固固化化影影響響因因素素固化固化效果效果添加劑添加劑pHpHpH取取8 89為宜為宜,pH pH 過高過高氫氧化物沉淀,碳酸鹽沉氫氧化物沉淀,碳酸鹽沉淀。過高淀。過高帶負(fù)電荷的羥基絡(luò)合物,使溶解度增加。帶負(fù)電荷的羥基絡(luò)合物,使溶解度增加。改善固化體質(zhì)量。吸附劑改善固化體質(zhì)量。吸附劑沸石或蛭石加入含硫酸沸石或蛭石加入含硫酸鹽的廢物中防止其與水泥成分反應(yīng)生成硫酸鋁鈣導(dǎo)致鹽的廢物中

29、防止其與水泥成分反應(yīng)生成硫酸鋁鈣導(dǎo)致體積膨脹和破裂。蛭石還起到骨料作用。體積膨脹和破裂。蛭石還起到骨料作用。水、水泥和廢物水、水泥和廢物的量比的量比水分過少,不能水分過少,不能保證水泥的充分保證水泥的充分水合作用;水分水合作用;水分過大,出現(xiàn)泌水過大,出現(xiàn)泌水現(xiàn)象現(xiàn)象投加促凝劑、緩?fù)都哟倌齽⒕從齽﹣砜刂颇Y(jié)凝劑來控制凝結(jié)時(shí)間,一般時(shí)間,一般初凝初凝時(shí)間時(shí)間2h,2h,終凝終凝48h48h,保證混料,保證混料后有足夠時(shí)間輸后有足夠時(shí)間輸送、裝桶或澆注送、裝桶或澆注凝凝固固時(shí)時(shí)間間配配料料比比6.水泥固化的優(yōu)缺點(diǎn)o 優(yōu)點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):o 缺點(diǎn):缺點(diǎn):o 浸出速率較高;增容比較大,達(dá)浸出速率較高;增容比

30、較大,達(dá)1.52;o 部分廢物需要預(yù)處理或投加添加劑,增加費(fèi)用部分廢物需要預(yù)處理或投加添加劑,增加費(fèi)用o 水泥堿性易造成銨離子轉(zhuǎn)化為氨氣逸出水泥堿性易造成銨離子轉(zhuǎn)化為氨氣逸出(二)、石灰固化處理(二)、石灰固化處理o 1 1、概念:、概念:o 2 2、應(yīng)用:適用于穩(wěn)定石油冶煉污泥、重金屬污、應(yīng)用:適用于穩(wěn)定石油冶煉污泥、重金屬污泥、氧化物、廢酸等無機(jī)污染物。泥、氧化物、廢酸等無機(jī)污染物。o 3 3、特點(diǎn)、特點(diǎn)n 1 1、原理:、原理:n 是以瀝青類材料作為固化劑,與有害廢物在一定的溫度、配料比、堿度和攪拌作用下產(chǎn)生皂化反應(yīng),使有害廢物均勻地包容在瀝青中,形成穩(wěn)定的固化體。n 2、特點(diǎn)n 3、性

31、質(zhì)(三)瀝青固化技術(shù)n 放射性廢物瀝青固化的基本方法:高溫熔化混放射性廢物瀝青固化的基本方法:高溫熔化混合蒸發(fā)法、暫時(shí)乳化法和化學(xué)乳化法三種。合蒸發(fā)法、暫時(shí)乳化法和化學(xué)乳化法三種。n 4 4、應(yīng)用:與水泥固化技術(shù)一樣,瀝青固化最初、應(yīng)用:與水泥固化技術(shù)一樣,瀝青固化最初也是用于放射性廢物的處理,后來才發(fā)展到固也是用于放射性廢物的處理,后來才發(fā)展到固化處理其它危險(xiǎn)廢物,兩者處理的廢物類型也化處理其它危險(xiǎn)廢物,兩者處理的廢物類型也基本相同。基本相同。 (四)、塑料固化處理(四)、塑料固化處理o 1、概念o 熱固性塑料固化(脲醛樹脂、聚酯、聚丁二烯、酚熱固性塑料固化(脲醛樹脂、聚酯、聚丁二烯、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂)用熱固性有機(jī)單體和經(jīng)過粉碎醛樹脂、環(huán)氧樹脂)用熱固性有機(jī)單體和經(jīng)過粉碎處理的廢物充分混合,在助凝劑和催化劑的作用下處理的廢物充分混合,

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