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文檔簡介
1、HJ/T 1642004地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范2013年8月目 錄 一前 言二總 則 三地下水監(jiān)測點網(wǎng)設計 四地下水樣品的采集和現(xiàn)場監(jiān)測 五樣品管理 六監(jiān)測項目和分析方法 七實驗室分析及質量控制 一、前 言依據(jù)中華人民共和國環(huán)境保護法第十一條“國務院環(huán)境保護行政主管部門建立監(jiān)測制度、制訂監(jiān)測規(guī)范”和中華人民共和國水污染防治法的要求,積極開展地下水環(huán)境監(jiān)測,掌握地下水環(huán)境質量,保護地下水水質,防治地下水污染,以保障人體健康,特制訂本技術規(guī)范。本規(guī)范規(guī)定了地下水環(huán)境監(jiān)測點網(wǎng)的布設與采樣、樣品管理、監(jiān)測項目和監(jiān)測方法、實驗室分析、監(jiān)測數(shù)據(jù)的處理與上報、地下水環(huán)境監(jiān)測質量保證等項工作的要求。二、總 則
2、適用范圍本規(guī)范適用于地下水的環(huán)境監(jiān)測,包括向國家直接報送監(jiān)測數(shù)據(jù)的國控監(jiān)測井,省(自治區(qū)、直轄市)級、市(地)級、縣級控制監(jiān)測井的背景值監(jiān)測和污染控制監(jiān)測。本規(guī)范不適用于地下熱水、礦水、鹽水和鹵水。引用標準GB 6816水質 詞匯 第一部分和第二部分GB 495水質 采樣方案設計技術規(guī)定GB 494水質 采樣技術指導GB 493 水質采樣 樣品的保存和管理技術規(guī)定GB 8170 數(shù)值修約規(guī)則GB 5084 農(nóng)田灌溉水質標準GB/T 14848地下水質量標準衛(wèi)生部 衛(wèi)法監(jiān)發(fā)2001161號文,生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范三、地下水監(jiān)測點網(wǎng)設計監(jiān)測點網(wǎng)布設原則在總體和宏觀上應能控制不同的水文地質單元,須能反
3、映所在區(qū)域地下水系的環(huán)境質量狀況和地下水質量空間變化;監(jiān)測重點為供水目的的含水層;監(jiān)控地下水重點污染區(qū)及可能產(chǎn)生污染的地區(qū),監(jiān)視污染源對地下水的污染程度及動態(tài)變化,以反映所在區(qū)域地下水的污染特征;能反映地下水補給源和地下水與地表水的水力聯(lián)系;監(jiān)控地下水水位下降的漏斗區(qū)、地面沉降以及本區(qū)域的特殊水文地質問題;考慮工業(yè)建設項目、礦山開發(fā)、水利工程、石油開發(fā)及農(nóng)業(yè)活動等對地下水的影響; 監(jiān)測點網(wǎng)布設密度的原則為主要供水區(qū)密,一般地區(qū)?。怀菂^(qū)密,農(nóng)村?。坏叵滤廴緡乐氐貐^(qū)密,非污染區(qū)稀。盡可能以最少的監(jiān)測點獲取足夠的有代表性的環(huán)境信息; 考慮監(jiān)測結果的代表性和實際采樣的可行性、方便性,盡可能從經(jīng)常使用
4、的民井、生產(chǎn)井以及泉水中選擇布設監(jiān)測點; 監(jiān)測點網(wǎng)不要輕易變動,盡量保持單井地下水監(jiān)測工作的連續(xù)性。監(jiān)測點網(wǎng)布設要求 在布設監(jiān)測點網(wǎng)前,應收集當?shù)赜嘘P水文、地質資料,包括: 地質圖、剖面圖、現(xiàn)有水井的有關參數(shù)(井位、鉆井日期、井深、成井方法、含水層位置、抽水試驗數(shù)據(jù)、鉆探單位、使用價值、水質資料等)。作為當?shù)氐叵滤a給水源的江、河、湖、海的地理分布及其水文特征(水位、水深、流速、流量),水利工程設施,地表水的利用情況及其水質狀況; 含水層分布,地下水補給、徑流和排泄方向,地下水質類型和地下水資源開發(fā)利用情況;對泉水出露位置,了解泉的成因類型、補給來源、流量、水溫、水質和利用情況;區(qū)域規(guī)劃與發(fā)展
5、、城鎮(zhèn)與工業(yè)區(qū)分布、資源開發(fā)和土地利用情況,化肥農(nóng)藥施用情況,水污染源及污水排放特征。 國控地下水監(jiān)測點網(wǎng)密度一般不少于每100km2眼井,每個縣至少應有12眼井,平原(含盆地)地區(qū)一般為每100km2眼井,重要水源地或污染嚴重地區(qū)適當加密,沙漠區(qū)、山丘區(qū)、巖溶山區(qū)等可根據(jù)需要,選擇典型代表區(qū)布設監(jiān)測點。省控、市控地下水監(jiān)測點網(wǎng)密度可根據(jù)要求自定。 在下列地區(qū)應布設監(jiān)測點(監(jiān)測井)以地下水為主要供水水源的地區(qū);飲水型地方病(如高氟病)高發(fā)地區(qū); 對區(qū)域地下水構成影響較大的地區(qū),如污水灌溉區(qū)、垃圾堆積處理場地區(qū)、地下水回灌區(qū)及大型礦山排水地區(qū)等。 監(jiān)測點(監(jiān)測井)設置方法 背景值監(jiān)測井的布設為了
6、解地下水體未受人為影響條件下的水質狀況,需在研究區(qū)域的非污染地段設置地下水背景值監(jiān)測井(對照井)。根據(jù)區(qū)域水文地質單元狀況和地下水主要補給來源,在污染區(qū)外圍地下水水流上方垂直水流方向,設置一個或數(shù)個背景值監(jiān)測井。背景值監(jiān)測井應盡量遠離城市居民區(qū)、工業(yè)區(qū)、農(nóng)藥化肥施放區(qū)、農(nóng)灌區(qū)及交通要道。 污染控制監(jiān)測井的布設污染源的分布和污染物在地下水中擴散形式是布設污染控制監(jiān)測井的首要考慮因素。各地可根據(jù)當?shù)氐叵滤飨?、污染源分布狀況和污染物在地下水中擴散形式,采取點面結合的方法布設污染控制監(jiān)測井,監(jiān)測重點是供水水源地保護區(qū)。 滲坑、滲井和固體廢物堆放區(qū)的污染物在含水層滲透性較大的地區(qū)以條帶狀污染擴散,監(jiān)測
7、井應沿地下水流向布設,以平行及垂直的監(jiān)測線進行控制。 滲坑、滲井和固體廢物堆放區(qū)的污染物在含水層滲透性小的地區(qū)以點狀污染擴散,可在污染源附近按十字形布設監(jiān)測線進行控制。當工業(yè)廢水、生活污水等污染物沿河渠排放或滲漏以帶狀污染擴散時,應根據(jù)河渠的狀態(tài)、地下水流向和所處的地質條件,采用網(wǎng)格布點法設垂直于河渠的監(jiān)測線。 污灌區(qū)和缺乏衛(wèi)生設施的居民區(qū)生活污水易對周圍環(huán)境造成大面積垂直的塊狀污染,應以平行和垂直于地下水流向的方式布設監(jiān)測點。 地下水位下降的漏斗區(qū),主要形成開采漏斗附近的側向污染擴散,應在漏斗中心布設監(jiān)控測點,必要時可穿過漏斗中心按十字形或放射狀向外圍布設監(jiān)測線。 透水性好的強擴散區(qū)或年限已
8、久的老污染源,污染范圍可能較大,監(jiān)測線可適當延長,反之,可只在污染源附近布點。 區(qū)域內的代表性泉、自流井、地下長河出口應布設監(jiān)測點。 為了解地下水與地表水體之間的補(給)排(泄)關系,可根據(jù)地下水流向在已設置地表水監(jiān)測斷面的地表水體設置垂直于岸邊線的地下水監(jiān)測線。 選定的監(jiān)測點(井)應經(jīng)環(huán)境保護行政主管部門審查確認。一經(jīng)確認不準任意變動。確需變動時,需征得環(huán)境保護行政主管部門同意,并重新進行審查確認。 監(jiān)測井的建設與管理應選用取水層與監(jiān)測目的層相一致、且是常年使用的民井、生產(chǎn)井為監(jiān)測井。監(jiān)測井一般不專門鉆鑿,只有在無合適民井、生產(chǎn)井可利用的重污染區(qū)才設置專門的監(jiān)測井。 監(jiān)測井應符合以下要求 監(jiān)
9、測井井管應由堅固、耐腐蝕、對地下水水質無污染的材料制成。監(jiān)測井的深度應根據(jù)監(jiān)測目的、所處含水層類型及其埋深和厚度來確定,盡可能超過已知最大地下水埋深以下2m。 監(jiān)測井頂角斜度每百米井深不得超過2。 監(jiān)測井井管內徑不宜小于。 濾水段透水性能良好,向井內注入灌水段1m井管容積的水量,水位復原時間不超過10min,濾水材料應對地下水水質無污染。監(jiān)測井目的層與其它含水層之間止水良好,承壓水監(jiān)測井應分層止水,潛水監(jiān)測井不得穿透潛水含水層下的隔水層的底板。 新鑿監(jiān)測井的終孔直徑不宜小于0.25m,設計動水位以下的含水層段應安裝濾水管,反濾層厚度不小于0.05m,成井后應進行抽水洗井。監(jiān)測井應設明顯標識牌,
10、井(孔)口應高出地面0.51.0m,井(孔)口安裝蓋(保護帽),孔口地面應采取防滲措施,井周圍應有防護欄。監(jiān)測水量監(jiān)測井(或自流井)盡可能安裝水量計量裝置,泉水出口處設置測流裝置。 水位監(jiān)測井不得靠近地表水體,且必須修筑井臺,井臺應高出地面以上,用磚石漿砌,并用水泥沙漿護面。人工監(jiān)測水位的監(jiān)測井應加設井蓋,井口必須設置固定點標志。在水位監(jiān)測井附近選擇適當建筑物建立水準標志。用以校核井口固定點高程。 監(jiān)測井應有較完整的地層巖性和井管結構資料,能滿足進行常年連續(xù)各項監(jiān)測工作的要求。 監(jiān)測井的維護管理 應指派專人對監(jiān)測井的設施進行經(jīng)常性維護,設施一經(jīng)損壞,必須及時修復。 每兩年測量監(jiān)測井井深,當監(jiān)測
11、井內淤積物淤沒濾水管或井內水深小于1m時,應及時清淤或換井。 每5年對監(jiān)測井進行一次透水靈敏度試驗,當向井內注入灌水段1m井管容積的水量,水位復原時間超過15min時,應進行洗井。井口固定點標志和孔口保護帽等發(fā)生移位或損壞時,必須及時修復。 對每個監(jiān)測井建立基本情況表(見表2-1),監(jiān)測井的撤銷、變更情況應記入原監(jiān)測井的基本情況表內,新?lián)Q監(jiān)測井應重新建立基本情況表。四、地下水樣品的采集和現(xiàn)場監(jiān)測采樣頻次和采樣時間確定采樣頻次和采樣時間的原則 依據(jù)不同的水文地質條件和地下水監(jiān)測井使用功能,結合當?shù)匚廴驹础⑽廴疚锱欧艑嶋H情況,力求以最低的采樣頻次,取得最有時間代表性的樣品,達到全面反映區(qū)域地下水質
12、狀況、污染原因和規(guī)律的目的。為反映地表水與地下水的水力聯(lián)系,地下水采樣頻次與時間盡可能與地表水相一致。采樣頻次和采樣時間背景值監(jiān)測井和區(qū)域性控制的孔隙承壓水井每年枯水期采樣一次。 污染控制監(jiān)測井逢單月采樣一次,全年六次。 作為生活飲用水集中供水的地下水監(jiān)測井,每月采樣一次。 污染控制監(jiān)測井的某一監(jiān)測項目如果連續(xù)2年均低于控制標準值的五分之一,且在監(jiān)測井附近確實無新增污染源,而現(xiàn)有污染源排污量未增的情況下,該項目可每年在枯水期采樣一次進行監(jiān)測。一旦監(jiān)測結果大于控制標準值的五分之一,或在監(jiān)測井附近有新的污染源或現(xiàn)有污染源新增排污量時,即恢復正常采樣頻次。 同一水文地質單元的監(jiān)測井采樣時間盡量相對集
13、中,日期跨度不宜過大。 遇到特殊的情況或發(fā)生污染事故,可能影響地下水水質時,應隨時增加采樣頻次。采樣技術 采樣前的準備 確定采樣負責人采樣負責人負責制定采樣計劃并組織實施。采樣負責人應了解監(jiān)測任務的目的和要求,并了解采樣監(jiān)測井周圍的情況,熟悉地下水采樣方法、采樣容器的洗滌和樣品保存技術。當有現(xiàn)場監(jiān)測項目和任務時,還應了解有關現(xiàn)場監(jiān)測技術。 制定采樣計劃采樣計劃應包括:采樣目的、監(jiān)測井位、監(jiān)測項目、采樣數(shù)量、采樣時間和路線、采樣人員及分工、采樣質量保證措施、采樣器材和交通工具、需要現(xiàn)場監(jiān)測的項目、安全保證等。 采樣器材與現(xiàn)場監(jiān)測儀器的準備采樣器材主要是指采樣器和水樣容器。.采樣器地下水水質采樣器
14、分為自動式和人工式兩類,自動式用電動泵進行采樣,人工式可分活塞式與隔膜式,可按要求選用。地下水水質采樣器應能在監(jiān)測井中準確定位,并能取到足夠量的代表性水樣。采樣器的材質和結構應符合水質采樣器技術要求中的規(guī)定。便攜式地下水取樣器圖示.水樣容器的選擇及清洗水樣容器的選擇原則a.容器不能引起新的沾污;b.容器壁不應吸收或吸附某些待測組分;c.容器不應與待測組分發(fā)生反應;d.能嚴密封口,且易于開啟;e.容易清洗,并可反復使用。.現(xiàn)場監(jiān)測儀器對水位、水量、水溫、pH值、電導率、渾濁度、色、臭和味等現(xiàn)場監(jiān)測項目,應在實驗室內準備好所需的儀器設備,安全運輸?shù)浆F(xiàn)場,使用前進行檢查,確保性能正常。采樣方法 地下
15、水水質監(jiān)測通常采集瞬時水樣。對需測水位的井水,在采樣前應先測地下水位。 從井中采集水樣,必須在充分抽汲后進行,抽汲水量不得少于井內水體積的2倍,采樣深度應在地下水水面以下,以保證水樣能代表地下水水質。對封閉的生產(chǎn)井可在抽水時從泵房出水管放水閥處采樣,采樣前應將抽水管中存水放凈。 對于自噴的泉水,可在涌口處出水水流的中心采樣。采集不自噴泉水時,將停滯在抽水管的水汲出,新水更替之后,再進行采樣。 采樣前,除五日生化需氧量、有機物和細菌類監(jiān)測項目外,先用采樣水蕩洗采樣器和水樣容器23次。測定溶解氧、五日生化需氧量和揮發(fā)性、半揮發(fā)性有機污染物項目的水樣,采樣時水樣必須注滿容器,上部不留空隙。但對準備冷
16、凍保存的樣品則不能注滿容器,否則冷凍之后,因水樣體積膨脹使容器破裂。測定溶解氧的水樣采集后應在現(xiàn)場固定,蓋好瓶塞后需用水封口。 測定五日生化需氧量、硫化物、石油類、重金屬、細菌類、放射性等項目的水樣應分別單獨采樣。 各監(jiān)測項目所需水樣采集量見附錄A,附錄A中采樣量已考慮重復分析和質量控制的需要,并留有余地。在水樣采入或裝入容器后,立即按附錄A的要求加入保存劑。采集水樣后,立即將水樣容器瓶蓋緊、密封,貼好標簽,標簽設計可以根據(jù)各站具體情況,一般應包括監(jiān)測井號、采樣日期和時間、監(jiān)測項目、采樣人等。用墨水筆在現(xiàn)場填寫地下水采樣記錄表,字跡應端正、清晰,各欄內容填寫齊全。采樣結束前,應核對采樣計劃、采
17、樣記錄與水樣,如有錯誤或漏采,應立即重采或補采。采樣記錄地下水采樣記錄包括采樣現(xiàn)場描述和現(xiàn)場測定項目記錄兩部分 。地下水采樣質量保證采樣人員必須通過崗前培訓、持證上崗,切實掌握地下水采樣技術,熟知采樣器具的使用和樣品固定、保存、運輸條件。采樣過程中采樣人員不應有影響采樣質量的行為,如使用化妝品,在采樣時、樣品分裝時及樣品密封現(xiàn)場吸煙等。汽車應停放在監(jiān)測點(井)下風向50m以外處。每批水樣,應選擇部分監(jiān)測項目加采現(xiàn)場平行樣和現(xiàn)場空白樣,與樣品一起送實驗室分析。 每次測試結束后,除必要的留存樣品外,樣品容器應及時清洗。 各監(jiān)測站應配置水質采樣準備間,地下水水樣容器和污染源水樣容器應分架存放,不得混
18、用。地下水水樣容器應按監(jiān)測井號和測定項目,分類編號、固定專用。 同一監(jiān)測點(井)應有兩人以上進行采樣,注意采樣安全,采樣過程要相互監(jiān)護,防止中毒及掉入井中等意外事故的發(fā)生。 地下水現(xiàn)場監(jiān)測凡能在現(xiàn)場測定的項目,均應在現(xiàn)場測定。 現(xiàn)場監(jiān)測項目包括水位、水量、水溫、pH值、電導率、渾濁度、色、嗅和味、肉眼可見物等指標,同時還應測定氣溫、描述天氣狀況和近期降水情況。 現(xiàn)場監(jiān)測儀器設備的校準自記水位儀和電測水位儀應每季校準一次,地下水多參數(shù)自動監(jiān)測儀每月校準一次,以及時消除系統(tǒng)誤差。 布卷尺、鋼卷尺、測繩等水位測具每半年檢定一次(檢定量具為50m或100m的鋼卷尺),其精度必須符合國家計量檢定規(guī)程允許
19、的誤差規(guī)定。水表、堰槽、流速儀、流量計等計量水量的儀器每年檢定一次。 水溫計、氣溫計最小分度值應不大于0.2,最大誤差不超過0.2,每年檢定一次。 pH計、電導率儀、濁度計和輕便式氣象參數(shù)測定儀應每年檢定一次。目視比濁法和目視比色法所用的比色管應成套。 樣品運輸 不得將現(xiàn)場測定后的剩余水樣作為實驗室分析樣品送往實驗室。 水樣裝箱前應將水樣容器內外蓋蓋緊,對裝有水樣的玻璃磨口瓶應用聚乙烯薄膜覆蓋瓶口并用細繩將瓶塞與瓶頸系緊。同一采樣點的樣品瓶盡量裝在同一箱內,與采樣記錄逐件核對,檢查所采水樣是否已全部裝箱。裝箱時應用泡沫塑料或波紋紙板墊底和間隔防震。有蓋的樣品箱應有“切勿倒置”等明顯標志。樣品運
20、輸過程中應避免日光照射,氣溫異常偏高或偏低時還應采取適當保溫措施。 運輸時應有押運人員,防止樣品損壞或受沾污。五樣品管理樣品交接樣品送達實驗室后,由樣品管理員接收。 樣品管理員對樣品進行符合性檢查,包括: 樣品包裝、標志及外觀是否完好。 對照采樣記錄單檢查樣品名稱、采樣地點、樣品數(shù)量、形態(tài)等是否一致,核對保存劑加入情況。 樣品是否有損壞、污染。當樣品有異常,或對樣品是否適合監(jiān)測有疑問時,樣品管理員應及時向送樣人員或采樣人員詢問,樣品管理員應記錄有關說明及處理意見。樣品管理員確定樣品唯一性編號,將樣品唯一性標識固定在樣品容器上,進行樣品登記,并由送樣人員簽字。樣品管理員進行樣品符合性檢查、標識和
21、登記后,應盡快通知實驗室分析人員領樣。 樣品標識 樣品唯一性標識由樣品唯一性編號和樣品測試狀態(tài)標識組成。各監(jiān)測站可根據(jù)具體情況確定唯一性編號方法。唯一性編號中應包括樣品類別、采樣日期、監(jiān)測井編號、樣品序號、監(jiān)測項目等信息。樣品測試狀態(tài)標識分“未測”、“在測”、“測畢”3種。樣品初始測試狀態(tài)“未測”標識由樣品管理員標識。樣品唯一性標識應明示在樣品容器較醒目且不影響正常監(jiān)測的位置。在實驗室測試過程中由測試人員及時做好分樣、移樣的樣品標識轉移,并根據(jù)測試狀態(tài)及時作好相應的標記。樣品流轉過程中,除樣品唯一性標識需轉移和樣品測試狀態(tài)需標識外,任何人、任何時候都不得隨意更改樣品唯一性編號。分析原始記錄應記
22、錄樣品唯一性編號。樣品貯存 每個監(jiān)測站應設樣品貯存間,用于進站后測試前及留樣樣品的存放,兩者需分區(qū)設置樣品貯存間應置冷藏柜,以貯存對保存溫度條件有要求的樣品。必要時,樣品貯存間應配置空調。 樣品貯存間應有防水、防盜和保密措施,以保證樣品的安全。 樣品管理員負責保持樣品貯存間清潔、通風、無腐蝕的環(huán)境,并對貯存環(huán)境條件加以維持和監(jiān)控。 地下水樣品變化快、時效性強,監(jiān)測后的樣品均留樣保存意義不大,但對于測試結果異常樣品、應急監(jiān)測和仲裁監(jiān)測樣品,應按樣品保存條件要求保留適當時間。留樣樣品應有留樣標識。 監(jiān)測項目監(jiān)測項目確定原則 選擇GB/T14848地下水質量標準中要求控制的監(jiān)測項目,以滿足地下水質量
23、評價和保護的要求。 根據(jù)本地區(qū)地下水功能用途,酌情增加某些選測項目。根據(jù)本地區(qū)污染源特征,選擇國家水污染物排放標準中要求控制的監(jiān)測項目,以反映本地區(qū)地下水主要水質污染狀況。 礦區(qū)或地球化學高背景區(qū)和飲水型地方病流行區(qū),應增加反映地下水特種化學組分天然背景含量的監(jiān)測項目。所選監(jiān)測項目應有國家或行業(yè)標準分析方法、行業(yè)性監(jiān)測技術規(guī)范、行業(yè)統(tǒng)一分析方法。 隨著本地區(qū)經(jīng)濟發(fā)展、監(jiān)測條件的改善及技術水平的提高,可酌情增加某些監(jiān)測項目。六監(jiān)測項目和分析方法監(jiān)測項目 常規(guī)監(jiān)測項目 必測項目:pH值、總硬度、溶解性總固體、氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、揮發(fā)性酚、總氰化物、高錳酸鹽指數(shù)、氟化物、砷、汞、鎘、六價鉻、
24、鐵、錳、大腸菌群 (十七種) 選測項目:色、臭和味、渾濁度、氯化物、硫酸鹽、碳酸氫鹽、石油類、細菌總數(shù)、硒、鈹、鋇、鎳、六六六、滴滴涕、總放射性、總放射性、鉛、銅、鋅、陰離子表面活性劑 (二十種)不同監(jiān)測項目所使用容器的洗滌方法:a磷酸鹽、陰離子表面活性劑:鉻酸洗液洗1 次,自來水洗3次,蒸餾水洗1次。b 鐵、錳、銅、鋅、鉬、鈷、汞、硒、鎘、六價鉻、鉛、鈹、鋇、鎳:洗滌劑洗1次,自來水洗2次,1+3 HNO3蕩洗1次,自來水洗3次,去離子水洗1次。c鉀、鈉、石油類:洗滌劑洗1次,自來水洗2次,1+3 HNO3蕩洗1次,自來水洗3次,蒸餾水洗1次。d 其它項目:洗滌劑洗1次,自來水洗3次,蒸餾水
25、洗1次。特殊項目選測.生活飲用水可根據(jù)GB5749生活飲用水衛(wèi)生標準和衛(wèi)生部生活飲用水水質衛(wèi)生規(guī)范(2001年)中規(guī)定的項目選取。.工業(yè)用水工業(yè)上用作冷卻、沖洗和鍋爐用水的地下水,可增測侵蝕性二氧化碳、磷酸鹽、硅酸鹽等項目。.城郊、農(nóng)村地下水考慮施用化肥和農(nóng)藥的影響,可增加有機磷、有機氯農(nóng)藥及凱氏氮等項目。當?shù)叵滤米鬓r(nóng)田灌溉時,可按GB5084農(nóng)田灌溉水質標準中規(guī)定,選取全鹽量等項目。.北方鹽堿區(qū)和沿海受潮汐影響的地區(qū)可增加電導率、溴化物和碘化物等監(jiān)測項目。.礦泉水應增加水量、硒、鍶、偏硅酸等反映礦泉水質量和特征的特種監(jiān)測項目。.水源性地方病流行地區(qū)應增加地方病成因物質監(jiān)測項目。如:a、在地
26、甲病區(qū),應增測碘化物;b、在大骨節(jié)病、克山病區(qū),應增測硒、鉬等監(jiān)測項目;c、在肝癌、食道癌高發(fā)病區(qū),應增測亞硝胺以及其他有關有機物、微量元素和重金屬含量。.地下水受污染地區(qū)根據(jù)污染物的種類和濃度,適當增加或減少有關監(jiān)測項目。如:a、放射性污染區(qū)應增測總放射性及總放射性監(jiān)測項目; b、對有機物污染地區(qū),應根據(jù)有關標準增測相關有機污染物監(jiān)測項目;c、對人為排放熱量的熱污染源影響區(qū)域,可增加溶解氧、水溫等監(jiān)測項目。.在區(qū)域水位下降漏斗中心地區(qū)、重要水源地、缺水地區(qū)的易疏干開采地段,應增測水位。 分析方法 分析方法選擇原則優(yōu)先選用國家或行業(yè)標準分析方法。 尚無國家行業(yè)標準分析方法的監(jiān)測項目,可選用行業(yè)
27、統(tǒng)一分析方法或行業(yè)規(guī)范。 采用經(jīng)過驗證的ISO、美國EPA和日本JIS方法體系等其它等效分析方法,其檢出限、準確度和精密度應能達到質控要求。 采用經(jīng)過驗證的新方法,其檢出限、準確度和精密度不得低于常規(guī)分析方法。分析方法 實驗室分析基礎條件監(jiān)測人員 監(jiān)測人員技術要求地下水監(jiān)測人員應具備扎實的環(huán)境監(jiān)測、分析化學基礎理論和專業(yè)知識;正確熟練地掌握地下水監(jiān)測操作技術和質量控制程序;熟知有關環(huán)境監(jiān)測管理的法規(guī)、標準和規(guī)定;學習和了解國內外地下水監(jiān)測新技術,新方法。監(jiān)測人員持證上崗制度凡承擔地下水監(jiān)測工作、報告監(jiān)測數(shù)據(jù)者,必須參加持證上崗考核。經(jīng)考核合格、并取得(某項目)合格證者,方能報出(該項目)監(jiān)測數(shù)
28、據(jù)。七實驗室分析及質量控制 實驗室環(huán)境 實驗室環(huán)境條件要求.實驗室應保持整潔、安全的操作環(huán)境,通風良好、布局合理,相互有干擾的監(jiān)測項目不在同一實驗室內操作,測試區(qū)域應與辦公場所分離。.監(jiān)測過程中有廢霧、廢氣產(chǎn)生的實驗室和試驗裝置,應配置合適的排風系統(tǒng),產(chǎn)生刺激性、腐蝕性、有毒氣體的實驗操作應在通風柜內進行。.分析天平應設置專室,安裝空調、窗簾,南方地區(qū)最好配置去濕機,做到避光、防震、防塵、防潮、防腐蝕性氣體和避免空氣對流,環(huán)境條件滿足規(guī)定要求。.化學試劑貯藏室必須防潮、防火、防爆、防毒、避光和通風,固體試劑和酸類、有機類等液體試劑應隔離存放。.對監(jiān)測過程中產(chǎn)生的“三廢”應妥善處理,確保符合環(huán)保
29、、健康、安全的要求。 實驗室環(huán)境條件的監(jiān)控.監(jiān)測項目或監(jiān)測儀器設備對環(huán)境條件有具體要求和限制時,應配備對環(huán)境條件進行有效監(jiān)控的設施。.當環(huán)境條件可能影響監(jiān)測結果的準確性和有效性時,必須停止監(jiān)測。實驗用水一般分析實驗用水電導率應小于3.0S /cm。特殊用水則按有關規(guī)定制備,檢驗合格后使用。應定期清洗盛水容器,防止容器沾污而影響實驗用水的質量。 實驗器皿根據(jù)監(jiān)測項目的需要,選用合適材質的器皿,必要時按監(jiān)測項目固定專用,避免交叉污染。使用后應及時清洗、晾干、防止灰塵玷污?;瘜W試劑應采用符合分析方法所規(guī)定等級的化學試劑。配制一般試液,應采用不低于分析純級的試劑。取用試劑時,應遵循“量用為出、只出不進
30、”的原則,取用后及時蓋緊試劑瓶蓋,分類保存,嚴格防止試劑被沾污。固體試劑不宜與液體試劑或試液混合貯存。經(jīng)常檢查試劑質量,一經(jīng)發(fā)現(xiàn)變質、失效,應及時廢棄。 監(jiān)測儀器 根據(jù)監(jiān)測項目和工作量的要求,合理配備地下水采樣、現(xiàn)場監(jiān)測、實驗室測試,數(shù)據(jù)處理和維持環(huán)境條件所要求的所有儀器設備。 用于采樣、現(xiàn)場監(jiān)測、實驗室測試的儀器設備及其軟件應能達到所需的準確度,并符合相應監(jiān)測方法標準或技術規(guī)范的要求。 儀器設備在投入使用前(服役前)應經(jīng)過檢定/校準/檢查,以證實能滿足監(jiān)測方法標準或技術規(guī)范的要求。儀器設備在每次使用前應進行檢查或校準。 對在用儀器設備進行經(jīng)常性維護,確保功能正常。 對監(jiān)測結果的準確度和有效性
31、有影響的測量儀器,在兩次檢定之間應定期用核查標準(等精度標準器)進行期間核查。 試劑的配制和標準溶液的標定 根據(jù)使用情況適量配制試液。選用合適材質和容積的試劑瓶盛裝,注意瓶塞的密合性。用工作基準試劑直接配制標準溶液時,所用溶劑應為GB66821992分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法規(guī)定的二級以上純水或優(yōu)級純(不得低于分析純)溶劑。稱樣量不應小于,用檢定合格的容量瓶定容。 用工作基準試劑標定標準滴定溶液的濃度時, 須兩人進行實驗,分別各做四平行,取兩人八平行測定結果的平均值為標準滴定溶液的濃度。其擴展不確定度一般不應大于0.2%。試劑瓶上應貼有標簽,標明試劑名稱、濃度、配制日期和配制人。需避光試劑應
32、用棕色試劑瓶盛裝并避光保存。試劑瓶中試液一經(jīng)倒出,不得返回。保存于冰箱內的試液,取用時應將試劑瓶置于室溫使其溫度與室溫平衡后再量取。原始記錄 實驗室分析原始記錄包括分析試劑配制記錄、標準溶液配制及標定記錄、校準曲線記錄、各監(jiān)測項目分析測試原始記錄、內部質量控制記錄等。地下水監(jiān)測項目較多,分析方法各異,測試儀器亦各不相同,各地可根據(jù)需要自行設計各類實驗室分析原始記錄表式。 分析原始記錄應包含足夠的信息,以便在可能情況下找出影響不確定度的因素,并使實驗室分析工作在最接近原來條件下能夠復現(xiàn)。記錄信息包括樣品名稱,樣品編號,樣品性狀,采樣時間和地點,分析方法依據(jù),使用儀器名稱和型號、編號,測定項目,分
33、析時間,環(huán)境條件,標準溶液名稱、濃度、配制日期,校準曲線,取樣體積,計量單位,儀器信號值,計算公式,測定結果,質控數(shù)據(jù),測試分析人員、校對人員簽名等。記錄要求 記錄應使用墨水筆或簽字筆填寫,要求字跡端正、清晰。 應在測試分析過程中及時、真實填寫原始記錄,不得憑追憶事后補填或抄填。對于記錄表式中無內容可填的空白欄,應用“/”標記。原始記錄不得涂改。當記錄中出現(xiàn)錯誤時,應在錯誤的數(shù)據(jù)上劃一橫線(不得覆蓋原有記錄的可見程度),如需改正的記錄內容較多,可用框線畫出,在框邊處添寫“作廢”兩字,并將正確值填寫在其上方。所有的改動處應有更改人簽名或蓋章。對于測試分析過程中的特異情況和有必要說明的問題,應記錄
34、在備注欄內或記錄表邊旁。 記錄測量數(shù)據(jù)時,根據(jù)計量器具的精度和儀器的刻度,只保留一位可疑數(shù)字,測試數(shù)據(jù)的有效位數(shù)和誤差表達方式應符合有關誤差理論的規(guī)定。 數(shù)值修約按GB8170數(shù)字修約規(guī)則執(zhí)行。 應采用法定計量單位,非法定計量單位的記錄應轉換成法定計量單位的表達,并記錄換算公式。 測試人員應根據(jù)標準方法、規(guī)范要求對原始記錄作必要的數(shù)據(jù)處理。在數(shù)據(jù)處理時,發(fā)現(xiàn)異常數(shù)據(jù)不可輕易剔除,應按數(shù)據(jù)統(tǒng)計規(guī)則進行判斷和處理。異常值的判斷和處理一組監(jiān)測數(shù)據(jù)中,個別數(shù)據(jù)明顯偏離其所屬樣本的其余測定值,即為異常值。對異常值的判斷和處理,參照GB488385數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和解釋 正態(tài)樣本異常值的判斷和處理進行。對同
35、一樣品的分析測試結果.監(jiān)測測試結果方差中異常值用科克倫(Cochran)最大方差檢驗方法;.實驗室內重復或平行測定結果中的異常值用格拉布斯(Grubbs)法或狄克遜(Dixon)法;.檢驗多個實驗室平均值中的異常值用格拉布斯(Grubbs)法。地下水監(jiān)測中不同的時空分布出現(xiàn)的異常值,應從測點周圍當時的具體情況(地質水文因素變化、氣象、附近污染源情況等)進行分析,不能簡單地用統(tǒng)計檢驗方法來決定舍取。有效數(shù)字及近似計算 有效數(shù)字用于表示測量數(shù)字的有效意義,指測量中實際能測得的數(shù)字。由有效數(shù)字構成的數(shù)值,其倒數(shù)第二位以上的數(shù)字應是可靠的(確定的),只有末位數(shù)字是可疑的(不確定的)。對有效數(shù)字的位數(shù)不
36、能任意增刪。由有效數(shù)字構成的測定值必然是近似值,因此,測定值的運算應按近似計算規(guī)則進行。數(shù)字“0”,當它用于指小數(shù)點的位置、而與測量的準確度無關時,不是有效數(shù)字;當它用于表示與測量準確程度有關的數(shù)值大小時,即為有效數(shù)字。這與“0”在數(shù)值中的位置有關。第一個非零數(shù)字前的“0”不是有效數(shù)字。非零數(shù)字中的“0”是有效數(shù)字。小數(shù)中最后一個非零數(shù)字后的“0”是有效數(shù)字。以“0”結尾的整數(shù),往往不易判斷此“0”是否為有效數(shù)字,可根據(jù)測定值的準確程度,以指數(shù)形式表達。 一個分析結果的有效數(shù)字位數(shù),主要取決于原始數(shù)據(jù)的正確記錄和數(shù)值的正確計算。在記錄測量值時,要同時考慮到計量器具的精密度和準確度,以及測量儀器
37、本身的讀數(shù)誤差。對檢定合格的計量器具,有效位數(shù)可以記錄到最小分度值,最多保留一位不確定數(shù)字(估計值)。以實驗室最常用的計量器具為例:用萬分之一天平(最小分度值為0.1mg)進行稱量時,有效數(shù)字可以記錄到小數(shù)點后面第四位,如稱取,此時有效數(shù)字為五位;稱取,則為四位有效數(shù)字。用玻璃量器量取體積的有效數(shù)字位數(shù)是根據(jù)量器的容量允許差和讀數(shù)誤差來確定的。如單標線A級50ml容量瓶,準確容積為;單標線A級10ml移液管,準確容積為,有效數(shù)字均為四位;用分度移液管或滴定管,其讀數(shù)的有效數(shù)字可達到其最小分度后一位,保留一位不確定數(shù)字。分光光度計最小分度值為,因此,吸光度一般可記到小數(shù)點后第三位,且其有效數(shù)字位
38、數(shù)最多只有三位。帶有計算機處理系統(tǒng)的分析儀器,往往根據(jù)計算機自身的設定打印或顯示結果,可以有很多位數(shù),但這并不增加儀器的精度和數(shù)字的有效位數(shù)。在一系列操作中,使用多種計量儀器時,有效數(shù)字以最少的一種計量儀器的位數(shù)表示。 表示精密度的有效數(shù)字根據(jù)分析方法和待測物的濃度不同,一般只取一位有效數(shù)字。當測定次數(shù)很多時,可取兩位有效數(shù)字,且最多只取兩位有效數(shù)字。分析結果有效數(shù)字所能達到的數(shù)位不能超過方法檢出限的有效數(shù)字所能達到的數(shù)位。如方法的檢出限為,則分析結果報就不合理,應報。在數(shù)值計算中,當有效數(shù)字位數(shù)確定之后,其余數(shù)字應按修約規(guī)則一律舍去。在數(shù)值計算中,某些倍數(shù)、分數(shù)、不連續(xù)物理量的數(shù)值,以及不經(jīng)
39、測量而完全根據(jù)理論計算或定義得到的數(shù)值,其有效數(shù)字的位數(shù)可視為無限。這類數(shù)值在計算中按需要幾位就可以寫幾位。近似計算規(guī)則加法和減法幾個近似值相加減時,其和或差的有效數(shù)字決定于絕對誤差最大的數(shù)值,即最后結果的有效數(shù)字自左起不超過參加計算的近似值中第一個出現(xiàn)的可疑數(shù)字。在小數(shù)的加減計算中,結果所保留的小數(shù)點后的位數(shù)與各近似值中小數(shù)點后位數(shù)最小者相同。在運算過程中,各數(shù)值保留的位數(shù)可以比小數(shù)點后位數(shù)最小者多保留一位小數(shù),計算結果則按數(shù)值修約規(guī)則處理。當兩個很接近的近似數(shù)值相減時,其差的有效數(shù)字位數(shù)會有很多損失。因此,如有可能,應把計算程序組織好,使盡量避免損失。乘法和除法幾個近似值相乘除時,所得積與
40、商的有效數(shù)字位數(shù)決定于相對誤差最大的近似值,即最后結果的有效數(shù)字位數(shù)要與近似值中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。在運算過程中,可先將各近似值修約至比有效數(shù)字位數(shù)最小者多保留一位,最后將計算結果按上述規(guī)則處理。乘方和開方近似值乘方或開方時,原近似值有幾位有效數(shù)字,計算結果就可以保留幾位有效數(shù)字。對數(shù)和反對數(shù)在近似值的對數(shù)計算中,所取對數(shù)的小數(shù)點后的位數(shù)(不包括首數(shù))應與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相同。求四個或四個以上準確度接近的數(shù)值的平均值時,其有效數(shù)字位數(shù)可增加一位。校準曲線的制作校準曲線是描述待測物質濃度或量與相應測量儀器的響應量或其它指示量之間定量關系的曲線。某方法標準曲線的直線部分所對應的待測物質濃度或
41、量的變化范圍,稱為該方法的線性范圍。用線性回歸方程計算出校準曲線的相關系數(shù)、截距和斜率,應符合標準方法中規(guī)定的要求,一般情況相關系數(shù)(r)應。 監(jiān)測結果的表示方法監(jiān)測結果的計量單位應采用中華人民共和國法定計量單位。 濃度含量的表示地下水環(huán)境化學監(jiān)測項目濃度含量以mg/L表示,濃度較低時,則以g/L表示??倝A度、總硬度用CaCO3mg/L表示。總放射性和總放射性含量以Bq/L表示。平行雙樣測定結果在允許偏差范圍之內時,則用其平均值表示測定結果。各監(jiān)測項目不同監(jiān)測方法的分析結果,其有效數(shù)字最多位數(shù)和小數(shù)點后最多位數(shù)列于附錄B。 當測定結果高于分析方法檢出限時,報實際測定結果值;當測定結果低于分析方
42、法檢出限時,報所使用方法的檢出限值,并加標志位L。 測定結果的精密度表示平行樣的精密度用相對偏差表示。一組測量值的精密度常用標準偏差或相對標準偏差表示。 測定結果的準確度表示以加標回收率表示 。根據(jù)標準物質的測定結果,以相對誤差表示。 實驗室內部質量控制實驗室質量控制是地下水監(jiān)測質量保證的重要組成部分,包括實驗室內部質量控制和實驗室間質量控制,前者是實驗室內部對分析質量進行控制的過程,后者是指由外部有工作經(jīng)驗和技術水平的第三方或技術組織(如實驗室認證管理機構、上級監(jiān)測機構),通過發(fā)放考核樣品等方式,對各實驗室報出合格分析結果的綜合能力、數(shù)據(jù)的可比性和系統(tǒng)誤差作出評價的過程。 各實驗室應采用各種
43、有效的質量控制方式進行內部質量控制與管理,并貫穿于監(jiān)測活動的全過程。分析方法的適用性檢驗分析人員在承擔新的監(jiān)測項目和分析方法時,應對該項目的分析方法進行適用性檢驗,包括空白值測定,分析方法檢出限的估算,校準曲線的繪制及檢驗,方法的精密度、準確度及干擾因素等試驗。以了解和掌握分析方法的原理、條件和特性??瞻字禍y定檢出限的估算 精密度檢驗 準確度檢驗干擾試驗實驗室分析質量控制程序 對送入實驗室的水樣應首先核對采樣單、樣品編號、包裝情況、保存條件和有效期等。符合要求的樣品方可開展分析。 每批水樣分析時,應同時測定現(xiàn)場空白和實驗室空白樣品,當空白值明顯偏高,或兩者差異較大時,應仔細檢查原因,以消除空白
44、值偏高的因素。 校準曲線控制.用校準曲線定量時,必須檢查校準曲線的相關系數(shù)、斜率和截距是否正常,必要時進行校準曲線斜率、截距的統(tǒng)計檢驗和校準曲線的精密度檢驗。.校準曲線斜率比較穩(wěn)定的監(jiān)測項目,在實驗條件沒有改變、樣品分析與校準曲線制作不同時進行的情況下,應在樣品分析的同時測定校準曲線上12個點倍和倍測定上限),其測定結果與原校準曲線相應濃度點的相對偏差絕對值不得大于5%10%,否則需重新制作校準曲線。.原子吸收分光光度法、氣相色譜法、離子色譜法、冷原子吸收(熒光)測汞法等儀器分析方法校準曲線的制作必須與樣品測定同時進行。精密度控制凡樣品均勻能做平行雙樣的分析項目,每批水樣分析時均須做10%的平行雙樣,樣品數(shù)較小時,每批樣品應至少做一份樣品的平行雙樣。平行雙樣可采用密碼或明碼兩種方式,地下水監(jiān)測平行雙樣允許偏差見附錄C。若測定的平行雙樣允許偏差符合附錄C規(guī)定值,則最終結果以雙樣測試結果的平均值報出;若平行雙樣測試結果超出附錄C的規(guī)定允許偏差時,在樣品允許保存期內,再加測一次,取相對偏差符合附錄C規(guī)定的兩個測試結果的平均值報出。 準確度控制地下水水質監(jiān)測中,采用標準物質和樣品同步測試的方法作為準確度控制手段,每批樣品帶一個已知濃度的標準物質或質控樣品。如果實驗室自行配制質控樣,
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