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1、高分子化學(xué)習(xí)題課-1- 緒論- 自由基聚合*- 自由基共聚合Case 6 解:低轉(zhuǎn)化率,可見,ktkp,但MM,因此RpRt 結(jié)論:MM RpRt Case 11:設(shè)發(fā)生偶合終止的大分子數(shù)為x,發(fā)生歧化終止的大分子數(shù)為y,則偶合終止:引發(fā)劑殘基2x;歧化終止:引發(fā)劑殘基y (2xy)/(x+y) 1.3 x/y = 3/7所以偶合終止的相對(duì)量為2x/(2x+y)=46.2% 歧化終止的相對(duì)量為y/(2x+y)=53.8%Case 2解:甲基丙烯酸甲酯(M1)濃度為5mol/L,5-乙基-2-乙烯基吡啶濃度為1mol/L,所以即起始共聚物中,甲基丙烯酸甲酯的摩爾含量為72.5%。第四章 自由基共
2、聚合因?yàn)椋瑀11,r21,此共聚體系為有恒比共聚點(diǎn)的非理想共聚,在恒比共聚點(diǎn)上配料時(shí),所得的共聚物組成與單體組成相同有 所以,兩單體摩爾配比為:套P122 公式4-39dM1:dM2:dM3=3.14:2.85:1.09Case 7習(xí)題 Case 2解:第五章 聚合方法Case 3解:對(duì)于本體聚合mol/L.s對(duì)于乳液聚合 mol/L.s習(xí)題 Case 2解:在聚合過(guò)程中陰離子活性增長(zhǎng)種的濃度基本不變,即為引發(fā)劑的濃度第六章 離子聚合習(xí)題 Case 3解:根據(jù)官能度(Functionality)體系不同,可區(qū)分縮合反應(yīng)、線型縮聚和體型縮聚 1-1、1-2、1-3體系:縮合反應(yīng)(condensa
3、tion) 如醋酸乙酯、二甲基丙烯酸乙二酯等 2-2、2體系:線型縮聚(linear polycondensation) 單體含有兩個(gè)官能團(tuán),形成的大分子向兩個(gè)方向增長(zhǎng),如滌綸樹脂、尼龍等 2-3、2-4等多官能團(tuán)體系:體型縮聚 (tridimentional polycondensation) 至少有一個(gè)單體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán),形成大分子向三個(gè)方向上增長(zhǎng),如環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等第二章 逐步聚合Case 4:即證明p由0.98到0.99所需時(shí)間與開始至p 0.98所需時(shí)間相近。不可逆反應(yīng)體系自催化縮聚外加酸催化縮聚P25: 圖2-3。P24: 圖2-2。Page21Case 8:Page19
4、Case 10:Page19解:尼龍1010重復(fù)單元的分子量為338,則其結(jié)構(gòu)單元的平均分子量M=169假設(shè)反應(yīng)程度p=1,尼龍1010鹽的結(jié)構(gòu)為:NH3+(CH2)NH3OOC(CH2)8COO-,分子量為374。由于癸二酸過(guò)量,假設(shè)Na(癸二胺)=1,Nb(癸二酸)=1.0/0.983=1.0173,則酸值期末考試:題型一.名詞解釋 (3分*5)二.選擇題 (2分*13)三.簡(jiǎn)答題 (6分*6)基本現(xiàn)象,基本原理、比較、靈活應(yīng)用 四.計(jì)算題 ( 10分)五.論述題 (15分) 第一章 高分子化合物(聚合物、高聚物)、單體單元、重復(fù)單元、結(jié)構(gòu)單元、平均聚合度、多分散性、多分散系數(shù)、縮聚、加聚
5、、逐步聚合、連鎖聚合聚合分子量、分子量與力學(xué)性能、三大合成材料、熱固性塑料和熱塑性塑料 第二章 反應(yīng)程度、凝膠點(diǎn)、官能度、平均官能度 逐步聚合特征 線型縮聚 特點(diǎn)、 影響聚合度的因素(反應(yīng)程度、平衡常數(shù)、殘留小分子) 線型縮聚動(dòng)力學(xué)、外加酸催化和自催化 封閉體系和非封閉體系 端基封鎖(過(guò)量分率、摩爾系數(shù))三種情況 逐步聚合實(shí)施方法 體型縮聚 特點(diǎn)、凝膠點(diǎn) 線型縮聚和體型縮聚比較第三章 自由基聚合特征、判斷依據(jù) 特殊單體(取代基不同,單體活性) 基元反應(yīng)(半衰期、引發(fā)劑效率、選擇引發(fā)劑原則 自由基聚合動(dòng)力學(xué)(假定、方程) 自動(dòng)加速現(xiàn)象、 聚合速率方程動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng) 自由基壽命 第四章 共聚物、共聚物組成微分方程、共聚物組成曲線、競(jìng)聚率 共聚物組成控制方法、得到均勻共聚物的方法 Q-e概念第五章 聚合方法(特點(diǎn)、組成、選擇組分的原則)四大聚合方法乳液聚合(臨界膠束濃度、成核機(jī)理、特點(diǎn)、三個(gè)階段) 第六章 陽(yáng)離子聚合 定義、特點(diǎn) 陰離子聚合 定義、特點(diǎn) 活性聚合、化學(xué)計(jì)量聚合(特征) 如何判定 離子聚合與自由基聚合比較(見page175) 連鎖聚合和逐步聚合比較 連鎖聚合和逐步聚合的區(qū)別第七章 Ziegler-Natta引發(fā)劑(由-B族過(guò)度金屬化合物和-A族有機(jī)金屬化合物組成)Ziegler-Natta聚合、定向聚合、配位聚合、立構(gòu)規(guī)整度 第九章高分
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