級化學-高分子化學習題課.pptx

1、高分子化學習題課-1- 緒論- 自由基聚合*- 自由基共聚合Case 6 解：低轉(zhuǎn)化率，可見，ktkp，但MM，因此RpRt 結(jié)論：MM RpRt Case 11:設(shè)發(fā)生偶合終止的大分子數(shù)為x，發(fā)生歧化終止的大分子數(shù)為y，則偶合終止：引發(fā)劑殘基2x；歧化終止：引發(fā)劑殘基y (2xy)/(x+y) 1.3 x/y = 3/7所以偶合終止的相對量為2x/(2x+y)=46.2% 歧化終止的相對量為y/(2x+y)=53.8%Case 2解：甲基丙烯酸甲酯（M1）濃度為5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶濃度為1mol/L，所以即起始共聚物中，甲基丙烯酸甲酯的摩爾含量為72.5%。第四章 自由基共

2、聚合因為，r11，r21，此共聚體系為有恒比共聚點的非理想共聚，在恒比共聚點上配料時，所得的共聚物組成與單體組成相同有 所以，兩單體摩爾配比為：套P122 公式4-39dM1:dM2:dM3=3.14:2.85:1.09Case 7習題 Case 2解：第五章 聚合方法Case 3解：對于本體聚合mol/L.s對于乳液聚合 mol/L.s習題 Case 2解：在聚合過程中陰離子活性增長種的濃度基本不變，即為引發(fā)劑的濃度第六章 離子聚合習題 Case 3解：根據(jù)官能度（Functionality）體系不同，可區(qū)分縮合反應(yīng)、線型縮聚和體型縮聚 1-1、1-2、1-3體系：縮合反應(yīng)（condensa

3、tion） 如醋酸乙酯、二甲基丙烯酸乙二酯等 2-2、2體系：線型縮聚（linear polycondensation） 單體含有兩個官能團，形成的大分子向兩個方向增長，如滌綸樹脂、尼龍等 2-3、2-4等多官能團體系：體型縮聚 （tridimentional polycondensation） 至少有一個單體含有兩個以上的官能團，形成大分子向三個方向上增長，如環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等第二章 逐步聚合Case 4：即證明p由0.98到0.99所需時間與開始至p 0.98所需時間相近。不可逆反應(yīng)體系自催化縮聚外加酸催化縮聚P25: 圖2-3。P24: 圖2-2。Page21Case 8：Page19

4、Case 10：Page19解：尼龍1010重復單元的分子量為338，則其結(jié)構(gòu)單元的平均分子量M=169假設(shè)反應(yīng)程度p=1，尼龍1010鹽的結(jié)構(gòu)為：NH3+（CH2）NH3OOC（CH2）8COO-，分子量為374。由于癸二酸過量，假設(shè)Na（癸二胺）=1，Nb（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173，則酸值期末考試：題型一.名詞解釋 （3分*5）二.選擇題 （2分*13）三.簡答題 （6分*6）基本現(xiàn)象，基本原理、比較、靈活應(yīng)用 四.計算題 （ 10分）五.論述題 (15分） 第一章 高分子化合物（聚合物、高聚物）、單體單元、重復單元、結(jié)構(gòu)單元、平均聚合度、多分散性、多分散系數(shù)、縮聚、加聚

5、、逐步聚合、連鎖聚合聚合分子量、分子量與力學性能、三大合成材料、熱固性塑料和熱塑性塑料 第二章 反應(yīng)程度、凝膠點、官能度、平均官能度 逐步聚合特征 線型縮聚 特點、 影響聚合度的因素（反應(yīng)程度、平衡常數(shù)、殘留小分子） 線型縮聚動力學、外加酸催化和自催化 封閉體系和非封閉體系 端基封鎖（過量分率、摩爾系數(shù)）三種情況 逐步聚合實施方法 體型縮聚 特點、凝膠點 線型縮聚和體型縮聚比較第三章 自由基聚合特征、判斷依據(jù) 特殊單體（取代基不同，單體活性） 基元反應(yīng)（半衰期、引發(fā)劑效率、選擇引發(fā)劑原則 自由基聚合動力學（假定、方程） 自動加速現(xiàn)象、 聚合速率方程動力學鏈長 自由基壽命 第四章 共聚物、共聚物組成微分方程、共聚物組成曲線、競聚率 共聚物組成控制方法、得到均勻共聚物的方法 Q-e概念第五章 聚合方法（特點、組成、選擇組分的原則）四大聚合方法乳液聚合（臨界膠束濃度、成核機理、特點、三個階段) 第六章 陽離子聚合 定義、特點 陰離子聚合 定義、特點 活性聚合、化學計量聚合（特征） 如何判定 離子聚合與自由基聚合比較（見page175） 連鎖聚合和逐步聚合比較 連鎖聚合和逐步聚合的區(qū)別第七章 Ziegler-Natta引發(fā)劑（由-B族過度金屬化合物和-A族有機金屬化合物組成）Ziegler-Natta聚合、定向聚合、配位聚合、立構(gòu)規(guī)整度 第九章高分