磷酸氫鈣的質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)ppt課件

1、 磷酸氫鈣的質(zhì)量與規(guī)范郭吉原2021-06-30. NIR的問題10臺(tái)NIR將于7月2日發(fā)到各片區(qū)每臺(tái)NIR均配HP電腦，正版XP和山特不延續(xù)電源30min。本次NIR裝的定標(biāo)方程主要是原料的，廢品要過幾個(gè)月再裝。.NIR的問題對(duì)NIR認(rèn)識(shí)：能干很多的檢測，但是它是間接檢測，需求很大的數(shù)據(jù)庫支持，單獨(dú)一臺(tái)不能發(fā)揚(yáng)NIR的作用，需求各個(gè)片區(qū)和中心化驗(yàn)室協(xié)作才干發(fā)揚(yáng)NIR的優(yōu)勢。NIR必備的條件： 人員要求-穩(wěn)定、責(zé)任心和團(tuán)隊(duì)精神、愛學(xué)習(xí)、熟習(xí)原料和廢品、懂品控和化驗(yàn)、掌握電腦的操作。. NIR的問題環(huán)境要求：空間適度，溫度濕度、能上網(wǎng)、電源。NIR的任務(wù)：定標(biāo)方程各個(gè)分公司無權(quán)更改，每天做好自檢

2、及記錄，做好日常維護(hù)，每周做一次化學(xué)分析和NIR的比對(duì)，并把比對(duì)的樣品和結(jié)果寄給中心化驗(yàn)室，一定要把NIR、化學(xué)分析、鏡檢和感官判別相互結(jié)合才干用好NIR、要及時(shí)溝通情況。.一 原料面臨的主要問題1：對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控和飼料 中磷酸氫鈣添加量的檢測2：油脂的質(zhì)量問題3：蛋白原料中NPN的問題摻假.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控1 磷酸氫鈣的主要工藝有3種 硫酸法 磷酸氫鈣消費(fèi)主要分三步：A磷酸的制備：磷礦石Ca3(PO4)2CaF2與硫酸反響，生成磷酸、氫氟酸和硫酸鈣，此反響硫酸常會(huì)過量，因此在生成的混合酸中會(huì)有少量的硫酸殘留。Ca3(PO4)2CaF2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+

3、2HF.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(B) 脫氟：加石灰乳Ca(OH)2，并控制其量PH，使混合酸中H3PO4+HF+H2SO4的氫氟酸與石灰乳反響，生成氟化鈣沉淀，同時(shí)部分硫酸也生成硫酸鈣沉淀。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(C) 構(gòu)成產(chǎn)品：脫氟后的磷酸與石灰乳反響生成磷酸氫鈣CaHPO42H2O，反響中也會(huì)同時(shí)生成少量的磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O及磷酸三鈣Ca3(PO4)2，殘留的硫酸也會(huì)生成硫酸鈣 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca

4、(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(D)飼料級(jí)磷酸氫鈣正常情況下產(chǎn)品中：磷酸氫鈣CaHPO42H2O= 90%,磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O=3%,磷酸三鈣Ca3(PO4)2=3%，硫酸鈣CaSO4= 3%，氟化鈣CaF2=0.16%，其他雜質(zhì)磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鐵、酸不溶物等之和約為1%。 .二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控 (E)常見的數(shù)據(jù)：總磷磷酸一二三鈣 P總=17-18%水溶性磷磷酸二氫鈣 P水=2-5%枸溶性磷磷酸一二鈣) P枸=15-17.5%硫酸

5、鈣=2-3%總鈣=21-23%氟=0.18%砷=30PPM.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(F)硫酸法磷酸氫鈣的質(zhì)量問題與控制磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸16%硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3%結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18%總鈣-控制Ca=21-23% 砷和氟-控制F 0.18%,AS 30PPM防止焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽構(gòu)成。.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(2)鹽酸法由于硫酸價(jià)錢暴跌2000元/噸而回收鹽酸幾百元/噸，目前鹽酸法消費(fèi)磷酸氫鈣的企業(yè)有近百家。.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控鹽酸法磷酸氫鈣消費(fèi)工藝：A磷酸的制備：磷礦石Ca3(PO4)2CaF2與鹽酸反響，生成磷酸、氫氟酸和氯

6、化鈣，因此在生成的混合酸中會(huì)有的大量氯化鈣殘留。Ca3(PO4)2CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(B) 脫氟：加石灰乳Ca(OH)2或磷礦粉，由于CaCl2是可溶的，除不去。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控(C) 構(gòu)成產(chǎn)品：脫氟后的磷酸與石灰乳反響生成磷酸氫鈣CaHPO42H2O，殘留的鹽酸生成氯化鈣，產(chǎn)品中含有大量的氯化鈣。 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2

7、O HCl+ Ca(OH)2=CaCl2+2H2O.(E)鹽酸法磷酸氫鈣的主要問題(D)常見的數(shù)據(jù)：總磷磷酸一二三鈣 P總=16-18%枸溶性磷磷酸氫鈣 P枸=15-17%氯化鈣=7-12%總鈣=26-31%氟=0.18%砷=30PPM.(E)鹽酸法磷酸氫鈣的主要問題 氯化鈣的毒性遠(yuǎn)大于硫酸鈣，氯化鈣還有腐蝕性。氯化鈣高殘留10%的危害？氯化鈣的吸水性強(qiáng)，影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性結(jié)塊和混合均勻度。結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，來換取P=17%還有不可預(yù)測的一些問題？回收鹽酸的質(zhì)量？氯化鈣的酸性？對(duì)磷吸收的影響？焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽？.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控3植物磷酸氫鈣A: 植物磷酸氫

8、鈣是消費(fèi)肌醇的副產(chǎn)品肌醇的原料為植酸鈣植酸鈣-用亞硫酸浸泡玉米的溶液用碳酸鈣沉淀.植酸鈣C6H8O24P6Mg4Ca2.B: 植物磷酸氫鈣的消費(fèi)過程植酸鈣 肌醇+磷酸鈣+磷酸鎂+硫酸鈣 植物磷酸氫鈣植物磷酸氫鈣=磷酸鈣+磷酸鎂+硫酸鈣 水解中和沉淀.植物磷酸氫鈣消費(fèi)過程的方程式C6H8O24P6Mg4Ca2+H2O Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 +C6H12O6 Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 CaHPO42H2O水解中和.C:植物磷酸氫鈣的組成磷酸三鈣+磷酸鎂鈣-主成分硫酸鈣等酸不溶物-主要成分？磷酸氫鈣-含量極低 氟化物-幾

9、乎不含植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣.植物磷酸氫鈣的數(shù)據(jù)總磷P總=8-13%枸溶性磷磷酸氫鈣 P枸=2-5%總鈣=20-31%氟=30-50PPM砷=1PPM.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控3種磷酸氫鈣的特點(diǎn)比較.1：硫酸法磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸16%硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3%結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18%總鈣-控制Ca=21-23%.2：鹽酸法總磷磷酸一二三鈣 P總=16-18%枸溶性磷磷酸氫鈣 P枸=15-17%氯化鈣=7-12%總鈣=27-31%結(jié)晶水低.2：鹽酸法氯化鈣的毒性遠(yuǎn)大于硫酸鈣，氯化鈣還有腐蝕性。氯化鈣高殘留10%的危害？氯化鈣的吸水性強(qiáng)，影響磷酸氫鈣及飼

10、料的穩(wěn)定性結(jié)塊和混合均勻度。結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，來換取P=17%還有不可預(yù)測的一些問題？回收鹽酸的質(zhì)量？氯化鈣的酸性？對(duì)磷吸收的影響？.3：植物磷酸氫鈣磷酸三鈣+磷酸鎂鈣-主成分硫酸鈣等酸不溶物-主要成分磷酸氫鈣-含量極低 總磷P總=6-15%枸溶性磷磷酸氫鈣 P枸=2-5%總鈣=20-31%氟=30-50PPM植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控 結(jié)論：1：硫酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量最好2：鹽酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量差，不能用。3：植物磷酸氫鈣鈣質(zhì)量最差，不能用。4：針對(duì)磷礦檔次下降，選礦難度加大，硫酸法的磷酸氫鈣的總鈣可略降含磷酸鎂鋁，總鈣=20-23%。5：枸溶性磷磷酸氫鈣

11、P枸16%，硫酸鈣 3% 。.二 對(duì)磷酸氫鈣質(zhì)量的掌控堅(jiān)決打擊各種冒充的磷酸氫鈣，做好供應(yīng)商的評(píng)價(jià)和集中采購的任務(wù)，加強(qiáng)監(jiān)測的力度。.三飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測目前飼料中添加的磷酸氫鈣已到很低程度，6月有數(shù)家分公司發(fā)生鴨雞癱的景象，都是由于磷酸氫鈣沒加呵斥的，消費(fèi)過程的控制尤為重要。 漏料、串倉、計(jì)量不準(zhǔn)、倉門關(guān)不上、漏加有必要開展對(duì)飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測.三飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測方法 原理飼料中磷酸氫鈣用1mol/L鹽酸提取，釩鉬酸銨比色測定。.三飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測方法1：試劑1.1鹽酸c(HCl)=1mol/L 取90ml濃鹽酸37%漸漸倒于600ml水中，攪勻后，加水到

12、1000ml。1.2釩鉬酸銨顯色劑 同GB64371.3磷規(guī)范溶液 同GB6437.2：步驟2.1 空白樣品的制備將各種原料除去磷鈣外按對(duì)應(yīng)飼料配方的比例，用分析天平萬分之一稱取對(duì)應(yīng)的量，并將配方中的磷鈣的量用玉米粉替代，將上述各種原料充分混合，并粉碎全過2040目篩，空白樣品至少制備50g。.2：步驟2.2樣品中磷鈣的提取稱取等量空白樣品和待測樣品各3.00g準(zhǔn)確到0.0002g分別放于100ml容量瓶中，同時(shí)各加70ml鹽酸c (HCl)=1mol/L,室溫下準(zhǔn)確振蕩10min，立刻用水定容到100ml，再準(zhǔn)確靜置5min,然后干過濾，搜集濾液于枯燥的三角瓶中 。.2：步驟2.3顯色與比色

13、取空白與待測樣品濾液各5.00ml于50ml容量瓶中，加釩鉬酸銨顯色劑10ml，室溫下顯色15min，用4500r/min的速度將顯色液離心3min，然后以空白樣品液為參比液，420nm下測定樣品液的吸光度。.2：步驟 2.4計(jì)算查磷的規(guī)范曲線或回歸方程,得出樣品中磷鈣的含量以P計(jì) 樣品中磷鈣的含量以P計(jì)%=P*100*100%/(m*5*1000000) 式中：m-待測樣品的質(zhì)量，g； p-由磷規(guī)范曲線或回歸方程查的磷含量，ug。.3：本卷須知1此法測定的磷為磷酸一二三鈣的總和2步驟2.3只能離心,不能過濾。3用枸溶性磷測飼料中的磷鈣不準(zhǔn)，緣由為：植酸銨與金屬離子銅、鐵、鋅、錳、鈣構(gòu)成的沉淀干擾大。4用總磷法來判別磷鈣能否添加足量，不可靠，緣由：0.5%的磷鈣提供的磷=0.085%，已在總磷法誤差內(nèi)，GB/T18823-2002規(guī)定P=0.5%，P誤差=0.1%。.3：本卷須知5此法也可作為定性判別的方法，假設(shè)樣品顯色后黃色明顯深于空白，那么樣品中加了磷鈣，反之，二者顏色相近，那么樣品中沒加磷鈣。6每一種類都要單獨(dú)做空白，不可通用，緣由：配方的差別。7植酸酶不會(huì)干擾此法，酸性(PH3)下植酸酶失活。.3：本卷須知(8)空白樣和待測樣品稱量要一致(0.001g)， 記時(shí)要準(zhǔn)確。.四 油脂的問題加水