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1、三羥甲基丙烷的應(yīng)用TMP 三羥甲基丙烷TMP- trimethylolpropane別名: 2-乙基-2-羥甲基-1,3-丙二醇英文名:1,1,1-trimethylolpropane;TMP; 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol結(jié)構(gòu)式:CH3CH2C(CH2OH)3分子式:C6H14O3原料:正丁醛和甲醛儲(chǔ)存:陰涼/除濕/防曬/隔熱包裝:25公斤/袋,750公斤/托盤,15噸/柜產(chǎn)地:LANXESS(原拜耳)/德國(guó)三羥甲基丙烷TMP- trimethylolpropane傳統(tǒng)工藝:甲醛和正丁醛堿性條件下縮合,生成二羥甲基丁醛。然后在堿性催化劑作用下

2、和甲醛進(jìn)行Cannizarro反應(yīng),制取TMP。一般催化劑除NaOH外(Perstorp等采用此工藝),還可以使用Ca(OH)2(LANXESS采用此工藝),有機(jī)叔胺等。反應(yīng)溫度30-70,反應(yīng)時(shí)間3-7h。脫鹽是制取高品質(zhì)三羥甲基丙烷關(guān)鍵,主要方法蒸餾濃縮法,萃取法。其中萃取法脫鹽收率較高,產(chǎn)品鹽含量低,質(zhì)量穩(wěn)定。Bayer公司由于采用鈣法做催化,可以降低產(chǎn)品中鹽含量,因?yàn)榧姿徕}不溶于水。三羥甲基丙烷TMP- trimethylolpropaneBASF2萬噸TMP裝置,不同于傳統(tǒng)的交叉-坎尼扎羅反應(yīng)路線,該工藝不產(chǎn)生任何副產(chǎn)物。新工藝步驟:1、在堿催化劑作用下,甲醛和正丁醛加成反應(yīng),生成3

3、-羥基丁醛。2、然后通過3-羥基丁醛和氫氣在催化劑作用下反應(yīng)生成TMP。在通過蒸餾得到TMP產(chǎn)品。該方法優(yōu)點(diǎn): 第一步和傳統(tǒng)工藝相似,但需要在第二步添加甲醛以便還原3-羥基丁醛產(chǎn)物,從而導(dǎo)致每生產(chǎn)1000KGTMP,同時(shí)生成甲酸納或甲酸鈣副產(chǎn)物。三羥甲基丙烷TMP- trimethylolpropane性能: TMP三個(gè)伯羥基都是高活性的,故而能夠提供更好的反應(yīng)完成度和工藝控制,加之價(jià)位合理,材料來源豐富而成為廣泛應(yīng)用的三元醇。溶解度、混溶性、聚酯中的支化作用、耐水性和抗堿性、耐化學(xué)性、戶外耐用性、光澤持久性、顏色穩(wěn)定度。易吸潮,其吸濕性為甘油的50%,熔點(diǎn):57-59TMP易溶于水、乙醇、甘

4、油、低碳醇、N,N-二甲基丙烯酰胺,部分溶解于乙酸乙酯和丙酮,微溶于四氯化碳、乙醚和氯仿,但不溶于脂肪烴和氯代烴。TMP銷售的小細(xì)節(jié)整托銷售,即以750公斤/托為單位當(dāng)倉(cāng)庫(kù)庫(kù)存,數(shù)量不多時(shí),盡量說服最后一個(gè)客戶將其一次性提完。好處如下:有完整的批號(hào),TMP的批號(hào)僅在托盤上的塑料薄膜上。避免運(yùn)輸時(shí)候的破損。因?yàn)橛型邪灞Wo(hù),搬運(yùn)簡(jiǎn)單,不容易產(chǎn)生破損。保質(zhì),并減少倉(cāng)庫(kù)中的尾數(shù)。拆托了的TMP在倉(cāng)庫(kù)中可能周轉(zhuǎn)時(shí)間不確定,而且倉(cāng)庫(kù)一般出貨規(guī)律是:有貨就出,不論新舊貨。說服客戶多拿一點(diǎn)。一般客戶對(duì)多采購(gòu)的小尾數(shù)不是很在乎,每次多出一點(diǎn)也差不多等于找到一個(gè)小客戶,畢竟有些客戶不是每次都找我們拿的。對(duì)供應(yīng)商原

5、因造成的某些問題的免責(zé)。一般來講客戶對(duì)LANXESS這樣的大公司還是比較信任的,偶爾出現(xiàn)的本來就有的破包或者質(zhì)量疑問我們可以以原包裝都未打開來解釋,相對(duì)來說客戶更容易接受。應(yīng)用(1)TMP是飽和聚酯、醇酸樹脂、聚氨酯、輻射固化單體/齊聚物等高質(zhì)量工業(yè)用樹脂的重要生產(chǎn)原料.(2)TMP還用于合成潤(rùn)滑油、松香酯、印刷油墨、聚氨酯泡沫塑料、PVC穩(wěn)定劑的生產(chǎn)及鈦白粉顏料表面處理. (3)TMP的衍生物可作為聚合物阻氧化劑,水溶性熱敏膠、交聯(lián)劑、固化劑、乳化劑、釋放劑、催化劑、用于聚酯、橡膠及塑料制品的生產(chǎn),也可以制造對(duì)納離子有強(qiáng)選擇性的液體膜片電極等。應(yīng) 用(1)醇酸樹脂體系,適合于改性短-中油度醇

6、酸樹脂的干燥性能,透明度,降低色澤。(2)應(yīng)用于合成氣干、酸固化(脲醛、氨基樹脂)、熱固化(脲醛、氨基樹脂)和異氰酸酯固化的改性的醇酸樹脂。(3)飽和聚酯,應(yīng)用于各種聚酯樹脂合成中,提高交聯(lián)密度,耐化學(xué)品性能。 (5)異氰酸酯類固化劑的合成(6)合成酯,應(yīng)用于增塑劑、潤(rùn)滑酯類產(chǎn)品。(7)輻射固化體系的活性稀釋劑,如TMPTA、TMPTMA。(8)應(yīng)用于丙烯酸、橡膠交聯(lián)改性劑。PU固化劑一般的,木器漆固化劑都采用TDI(甲苯基-2,4二異氰酸酯)體系,下圖為TMP-TDI加成物相較于TDI三聚體而言,TMP-TDI加成物能夠獲得更好的柔韌性和更低的成本,故而大量的使用在木器漆和 裝修漆上。當(dāng)然,

7、同時(shí)其不足之處是硬度稍低,干燥速度較慢。PU固化劑目前TMP在中國(guó)最大的應(yīng)用領(lǐng)域,競(jìng)爭(zhēng)激烈工藝成熟,基本沒有技術(shù)問題一般為專業(yè)的固化劑廠家或規(guī)模較大的聚酯漆廠家使用。2002年7月1日開始,新的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)開始嚴(yán)格控制油漆中的游離TDI,占涂料的0.7%和占固化劑2合成醇酸樹脂 由TMP合成的醇酸樹脂,其性能與用甘油、新戊二醇、季戊四醇等多元醇制得的醇酸樹脂相比,具有更好的抗水解性、抗氧化穩(wěn)定性、耐堿性和熱穩(wěn)定性,與氨基樹脂有良好的相容性。此外還具有色澤鮮艷、保色力強(qiáng),耐溫及快干的優(yōu)點(diǎn), TMP還可以與新戊二醇、1,4-丁二醇等帶側(cè)鏈的醇類并用,生產(chǎn)無油醇酸樹脂。 通常用TMP、苯酐、植物油做原料

8、,以醇解和酯化生產(chǎn)中等油度或短油度的醇酸樹脂漆。 特別適用于生產(chǎn)道路標(biāo)志漆、罩光漆,也可用作汽車、電冰箱、洗衣機(jī)、自行車、航空以及航海的面漆等。生產(chǎn)聚酯、聚氨酯泡沫及彈性體 聚氨酯:TMP和TDI、1,3-丁二醇可以合成聚氨酯 優(yōu) 點(diǎn):具有硬度高、彈性好,耐磨和抗老化等性能。 應(yīng)用領(lǐng)域:用于制造海綿/運(yùn)輸帶及輪胎等。1)以它為原料合成的高回彈、高負(fù)載模型制品,可用于制作飛機(jī)、汽車、火車等的座墊和靠背;2)以它為原料制作的整皮模型制品,可用于制作汽車的方向盤、儀表、扶手等3)以它為原料制作的整皮微孔制品,可用做鞋底、汽車前后保險(xiǎn)杠;聚 酯: TMP和甘油馬來酸合成,具有耐氣侯性、抗輻射性、柔軟性

9、及降低聚酯自染性等特點(diǎn),廣泛用作建筑材料及皮革業(yè)的代用品。制備增塑劑 在較低溫度下采用非酸性催化劑,TMP與一元芳香酸、C5-C9脂肪酸反應(yīng)生成的復(fù)合酯,是一種良好的PVC增塑劑,加入該酯的聚合物具有很好的耐高溫、耐水解以及耐酸堿性能,且與聚氯乙烯(PVC)有良好的親和性,含此增塑劑的PVC塑料在有水的環(huán)境中仍能保持良好的電絕緣性。TMP可替代異癸醇用于生產(chǎn)重要的高級(jí)增塑劑鄰苯二甲酸二異癸酯,用于電纜線等特殊涂料中。 制備乳化劑 TMP與一元脂肪酸部分酯化及與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成的半固體化合物,對(duì)油/水乳濁液有良好的乳化作用,可用作醫(yī)藥和化妝品的乳化劑。TMP和環(huán)氧丙烷加成制得的非離子表面活性劑具

10、有優(yōu)良的乳化性和潤(rùn)濕性。TMP與含有兩個(gè)雙鍵的高分子量的二元脂肪酸制成的醇酸樹脂是水/油型乳化劑,廣泛應(yīng)用于紡織和印染工業(yè)。 制備液體燃料添加劑 TMP與油酸酯化后再與聚甲醛反應(yīng)可制得液體燃料添加劑。添加0.5%-1%該物質(zhì)后的液體燃料,不用汽化裝置即可凈化排出的廢氣 阻火聚醚 TMP與環(huán)氧氯丙烷縮聚而得,是淺黃色粘稠液體,具有阻燃性能可與異氰酸酯反應(yīng)生成阻燃聚氨酯樹脂。三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA) TMPTA :由TMP與丙烯酸酯化反應(yīng)合成。是輻射固化領(lǐng)域應(yīng)用最廣泛的多官能團(tuán)丙烯酸酯活性稀釋劑,具有雙鍵含量高、固化快、耐磨、耐溶劑等性能,主要用于紫外線固化涂料及油墨的反應(yīng)型稀釋劑。在

11、紫外線照射前起稀釋作用,而照射后,其本身也起反應(yīng),從而形成固化膜的一部分。TMPTA還可用于制取不飽和聚酯玻璃鋼、增強(qiáng)塑料、特種醇酸樹脂、粘合劑、 松香酯炸藥、合成油、 合成纖維助劑以及用于化學(xué)膜片的加工等。 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTM) TMPTM:三羥甲基丙烷與甲基丙烯酸酯化反應(yīng)得到的。是一種多官能團(tuán)單體,可用于PVC膠乳的定型(防腐膠鞋等)和交聯(lián)PVC被覆線,同時(shí)還可用作厭氧性粘結(jié)劑、橡膠(乙丙橡膠)交聯(lián)劑和油墨的固化劑,也可用于涂料和樹脂的改性。三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)TMPTMATMP與甲基丙烯酸酯化反應(yīng)合成。是用途廣泛的含有3個(gè)不飽和鍵的化合物,用作多

12、官能團(tuán)單體,以制備特殊合成材料及其他精細(xì)化工產(chǎn)品。目前其產(chǎn)品大部分用于氯乙烯乳膠的定型和交聯(lián)聚氯乙烯被覆線,生產(chǎn)光敏涂料以及制造厭氣性粘合劑。此外還可用作橡膠的無硫硫化劑和紫外線固化油墨的生產(chǎn)等方面。三羥甲基丙烷三縮水甘油酯(TMPTE) TMPTE: TMP和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng),用NaOH脫HCI而制得的??捎米鳝h(huán)氧樹脂的反應(yīng)性稀釋劑(環(huán)氧樹脂涂料),聚酯和三聚氰胺樹脂等的改性劑,纖維加工劑(防皺處理劑)以及粘接改性劑等。 三羥甲基丙烷二烯丙基醚TMPDETMPDE三羥甲基丙烷二烯丙基醚簡(jiǎn)稱烯丙基醚又叫樹脂氣干劑,是一種具有兩個(gè)烯丙基醚和一個(gè)羥基官能團(tuán)作為活性基團(tuán)的產(chǎn)品,它是一種無色透明的液體。

13、瑞典帕斯托之TMPDE-80。在國(guó)內(nèi)大概有深圳市飛揚(yáng)實(shí)業(yè)有限公司在,聽說也不錯(cuò),現(xiàn)將其主要性能指標(biāo)作以介紹.TMPDE主要用于直接賦予光澤和不含有石蠟的不飽和聚酯以生產(chǎn)本器涂料(原子灰樹脂、不飽和聚酯樹脂),在其它涂料應(yīng)用范圍內(nèi),TMPDE是高含量和水溶性的可作空氣干燥的醇酸樹脂的重要原料。TMPDE能降低氧的抑制作用,因而能增加反應(yīng)速度和表面硬度而不會(huì)導(dǎo)致變黃加劇。隨著新的涂料工藝如射固化(水溶性和不含苯乙烯)的進(jìn)步,TMPDE在不飽和聚酯產(chǎn)品方面的應(yīng)用不斷增加。TMPDE的另一個(gè)用途是丙烯酸類產(chǎn)品的增稠劑.三羥甲基丙烷二烯丙基醚TMPDE【應(yīng)用】一不飽和樹脂用TMPDE端封不飽和聚酯樹脂,

14、使該樹脂在環(huán)境溫度下具有氣干不需要加蠟拋光。二醇酸樹脂醇酸樹脂引入TMPDE能改善干燥及耐水性,不需要加蠟拋光。三水溶性樹脂TMPDE在水中能溶解或分散醇酸樹脂和聚脂樹脂能提高干燥性能四其它TMPDE還可用很多領(lǐng)域,如UV固化丙烯酸系列,聚氨脂樹脂和環(huán)氧樹脂,聚丙烯酸脂增稠劑等?!炯夹g(shù)指標(biāo)】外觀:無色微黃透明液體粘度:(23)mpas:15色澤1#(Fe-CO)羥值:mgkoh/g:28010【組成】單醚%:7.0-14.0三醚%:3.0-7.0二醚%:79.0-85過氧化物ppm:6801聚醚多元醇801聚醚多元醇:在起始劑TMP和催化劑KOH存在下,以環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷為原料聚合而得。它能

15、夠與異氰酸酯反應(yīng),且活性較高,主要用于多苯基多亞甲基多異氰酸酯、甲苯基二氰酸酯等多異氰酸酯反應(yīng),合成聚氨酯塑料。以本品為原料合成高彈性、高負(fù)載模型制品,可做飛機(jī)、汽車、火車等的座墊和靠背;用于制作的整皮模塑制品,可做汽車的方向盤、儀表、扶手等。該聚醚的最大優(yōu)點(diǎn)是硬度高而富有彈性,耐磨性及抗老化性能好鈦 白 粉TMP在鈦白粉里是進(jìn)行有機(jī)包膜處理的原料,經(jīng)處理后的鈦白粉具有更好的耐候性,耐溫性,分散性更好。鈦白粉包膜的作用 :包膜也叫表面處理,就是在鈦白粉顆粒表面包上一層特殊的膜,使鈦白粉顆粒本身與外面介質(zhì)(空氣或油料)隔開,這樣就可以防止鈦白粉的光化學(xué)活性影響油料的穩(wěn)定性和避免太陽光中紫外線的直

16、接照射,從而提高鈦白粉的耐候性,使其更適合于室外使用。 有機(jī)包膜在鈦白粉漿液中加入有機(jī)處理劑,以物理吸附和化學(xué)吸附二種形式吸附在鈦白粉顆粒表面,改變鈦白粉的表面性質(zhì),以改進(jìn)鈦白粉在不同介質(zhì)中的分散性。鈦 白 粉目前國(guó)內(nèi)包覆鈦白粉的酯所用的多元醇一般如下:二甘醇、三甘醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、三羥甲基丙烷等,添加量在千分之五左右。由于有機(jī)物包覆后,鈦白粉的分散性能得到很大的改善,但同時(shí)其耐溫性能受到嚴(yán)重影響,因此隨著鈦白粉的發(fā)展,對(duì)包覆鈦白粉的酯的耐溫性能要求越來越嚴(yán)格。相對(duì)來講,對(duì)于耐溫性能提高方面,多元醇的耐溫順序如下:三羥甲基乙烷TME三羥甲基丙烷TMP新戊二醇1,4-丁二醇二甘醇三甘

17、醇。 鈦白粉工藝圖:表面包覆劑的比例一般為千分之五,有客戶用新戊二醇與TMP共混一起做為表面包覆,新戊二醇用千分之二,TMP用千分之三,或者直接用TMP做為表面包覆,用水混合后在粉碎、干燥前加入。潤(rùn)滑脂 潤(rùn)滑脂的主要組成是基礎(chǔ)油和稠化劑。 一般選用礦油作基礎(chǔ)油,在有特殊要求的條件下,也可選用合成油作基礎(chǔ)油。以TMP為例:三羥甲基丙烷作為醇可以與油酸反應(yīng),添加固體氧化物和二元酸,經(jīng)脫水縮合、攪拌、水解、高真空、高溫等條件下生成三羥甲基丙烷油酸酯??捎米骱铣捎?。另外TMP還可與其他酸反應(yīng)生成三羥甲基丙烷酯,依據(jù)酸的碳鏈長(zhǎng)短,TMP的添加量會(huì)有不同。潤(rùn)滑油潤(rùn)滑油的主要組分是基礎(chǔ)油和添加劑。 基礎(chǔ)油是

18、潤(rùn)滑油的主要成分,決定著潤(rùn)滑油的基本性質(zhì)基礎(chǔ)油分為礦物油和合成油兩大類。 礦物基礎(chǔ)油應(yīng)用廣泛,用量很大(約95%以上),但有些應(yīng)用場(chǎng)合則必須使用合成基礎(chǔ)油調(diào)配的產(chǎn)品,因而使合成基礎(chǔ)油得到迅速發(fā)展。礦油基礎(chǔ)油由原油提煉而成。合成油是指采用有機(jī)合成方法制得的具有特定結(jié)構(gòu)和性能的基礎(chǔ)油。 高級(jí)潤(rùn)滑油及合成油廣泛采用的合成基礎(chǔ)油主要有以下幾類:合成烴:采用乙烯聚合和以石蠟裂化所得的低分子烯烴聚合而得的合成烴油。合成烴具有液體溫度范圍寬、粘度高、耐溫性能好、粘度指數(shù)極高(可達(dá)135145)、氧化安定性好(240)、熱安定性好(可達(dá)340)、潤(rùn)滑性能好、揮發(fā)度好和抗剪切安定性好等優(yōu)點(diǎn)。脂肪酸酯:是有機(jī)酸和

19、醇的反應(yīng)產(chǎn)物。依醇或酸分子的大小或元素的不同,可生成各種各樣的脂肪酸酯。用作合成油的主要有:二元酸酯(雙酯)、新戊基多元醇酯(三羥甲基丙烷酯和季戊四酯)和復(fù)酯(二元酸與乙二醇的反應(yīng)產(chǎn)物)。脂肪酸酯具有優(yōu)良的粘-溫性、高溫性和優(yōu)異的低溫性,以及較好的抗磨性、氧化安定性等。聚乙二醇及其衍生物:包括帶或不帶烷基的聚乙二醇和聚乙二醇醚。這些化合物不僅具有優(yōu)良的潤(rùn)滑性,而且具有凝點(diǎn)低、粘度高、耐溫性和氧化安定性好等優(yōu)點(diǎn)。TMP的酯類多用于合成高級(jí)潤(rùn)滑油,TMP的酯類含下列根。C14-C22的一元脂肪酸;C6-C22的二元脂肪酸及脂環(huán)酸,芳香基酸,磷酸。以TMP為基礎(chǔ)的潤(rùn)滑油具有熔點(diǎn)低,粘度高,燃點(diǎn)高,抗

20、氧化性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),主要用于飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑,使用溫度可達(dá)200以上。此外,用TMP制成的合成油可用于金屬加工及軸承鋼的加工高級(jí)潤(rùn)滑油及合成油 TMP和高級(jí)脂肪酸、己二酸等可合成多元酸酯。如:1molTMP和2mol的正丁酸生成的雙酯,與己二酸生成的復(fù)合酯均為良好的潤(rùn)滑劑,經(jīng)改性可作為基料合成高檔潤(rùn)滑油。與礦物油相比,一般講來, 用TMP 合成的潤(rùn)滑油具有優(yōu)良的粘溫性和低溫性;良好的耐高溫性和抗熱氧化性能;良好的潤(rùn)滑性和低揮發(fā)性,以及優(yōu)異的抗性,如比較穩(wěn)定性和耐輻射性等,廣泛應(yīng)用于礦物油不能使用的環(huán)境,如汽車、航空發(fā)動(dòng)機(jī)油;內(nèi)燃機(jī)油;空氣壓縮機(jī)和電冰箱的潤(rùn)滑;高速齒輪油等領(lǐng)域。使用溫度高達(dá)240。

21、一、合成潤(rùn)滑劑的性能特點(diǎn)及應(yīng)用范疇:主要為新戊基多元醇: 新戊二醇 三羥甲基乙烷 三羥甲基丙烷 季戊四醇 2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇(BEPD) 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)三多元醇選擇原則直鏈脂肪酸制得的酯較支鏈酸酯有較高的粘度指數(shù)、閃點(diǎn)、傾點(diǎn)。用相同碳數(shù)的直鏈、支鏈混合酸制得的酯粘度指數(shù)與閃點(diǎn)居于純直鏈酸酯與純支鏈酸酯之間,但傾點(diǎn)比二者都低;直鏈脂肪酸酯較支鏈酸酯有更好的潤(rùn)滑性,混合酸酯的潤(rùn)滑性居于二者之間;三羥甲基丙烷直鏈酸酯傾點(diǎn)低于新戊二醇直鏈酸酯、三羥甲基乙烷直鏈酸酯和季戊四醇直鏈酸酯支鏈酸多元醇酯傾點(diǎn)更低。高吸水性樹脂SAP主要原料: 天然淀粉/纖維素/合

22、成樹脂/高純丙烯酸/丙烯酸鈉/ N,N-亞甲基雙丙烯 酰胺/二甲基丙烯酸乙二醇酯/季戊四醇/三羥甲基丙烷/乙二醇縮水甘油醚 /過硫酸銨/脂肪酸山梨醇/去離子水應(yīng)用: 日用雜品(香料載體,衛(wèi)生巾,尿布,增稠劑,化妝品基質(zhì),玩具,母乳墊 片,凝膠芳香劑,抹布,擦手巾),電子材料及涂料,印刷和記錄材料/消 防,食品包裝(食品防潮劑,低能量食品材料)工業(yè)器材(油水分離,樹脂 添加劑,空氣過濾器,電線被覆材料,防靜電材料,密封材料,纖維改性添 加劑,溶劑脫水劑,無紡布加工,隔水材料,蓄冷劑,襯墊)農(nóng)業(yè)與園藝 (農(nóng)用薄膜,苗土移植保水劑,園藝土壤改良劑,無土播種育秧,花卉苗土扦 插,水果蔬菜保鮮)醫(yī)療(醫(yī)用墊片,人工腎臟過濾器材料,牙科唾液吸收 材料,血液吸收材料)土木工程(防水密封泥添加劑,脫水劑/除濕劑,地角 螺栓轉(zhuǎn)孔脫水材料,污泥固化添加劑,隧道掘進(jìn)潤(rùn)滑材料)中國(guó) TMP 應(yīng)用領(lǐng)域中國(guó) TMP 市場(chǎng)份額分布-Total Demand : approx. 2400

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