(新課標(biāo))高考化學(xué)總復(fù)習(xí)高頻考點(diǎn)微專題(十)四大平衡常數(shù)的應(yīng)用講義

1、C溫度升高，Kw變大，A正確；NaOH溶液中的H全部來(lái)于H2O的電離，（OH）0.1molL四大平衡常數(shù)的應(yīng)用（建議用時(shí)：40分鐘）（對(duì)應(yīng)考點(diǎn)集訓(xùn)第270頁(yè)）角度1水的離子積常數(shù)1.關(guān)于35的0.1molL1NaOH溶液，以下表述錯(cuò)誤的是（）A.Kw11014B.水電離的c（H）11013molL1C.pH13D.c（OH）c（H）c（Na）cKwc（OH）0.11，c（H）11014molL11013molL1，B正確；pHlgc（H），則Kw1.01013常數(shù)為Ka0.011.010490pH13，C錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒有c（OH）c（H）c（Na），D正確。2.T時(shí)，純水的pH約為6.5。

2、該溫度下，0.01molL1HA溶液中c（H）/c（OH）105，向10mL該溶液中逐滴加入0.01molL1MOH溶液（已知MOH的電離平衡常數(shù)Kb1.8105），在滴加過(guò)程中，下列有關(guān)敘述中正確的是（）A.HA的電離平衡常數(shù)為Ka1.0107B.當(dāng)?shù)渭?0mLMOH溶液時(shí)，所得溶液呈酸性C.當(dāng)?shù)稳?0mLMOH溶液時(shí)，溶液中有：c（MOH）2c（OH）c（A）c（H）2c（HA）D.當(dāng)?shù)稳肷倭康腗OH溶液時(shí)，促進(jìn)了HA的電離，溶液的pH升高，且隨著MOH量的增加c（A）/c（HA）的值增大DT時(shí)，純水的pH約為6.5。該溫度下，Kw1.01013。0.01molL1HA溶液中cc2（H）c

3、2（H）（H）/c（OH）105，因此c（H）1.0104，則HA的電離平衡1.01041.01041104，A錯(cuò)誤；當(dāng)?shù)渭?0mLMOH溶液時(shí)，所得溶液中含有MA，根據(jù)二者的電離平衡常數(shù)，該鹽屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，所得溶液呈堿性，B錯(cuò)誤；當(dāng)?shù)稳?0mLMOH溶液時(shí)，所得溶液中含有等物質(zhì)的量的MA和MOH，溶液中有c（MOH）2c（OH）2c（H）c（M），C錯(cuò)誤；HA為弱酸，當(dāng)?shù)稳肷倭康腗OH溶液時(shí)，溶液中的c（H）減小，溶液的pH升高，促進(jìn)HA的電離，c（A）增大，c（HA）減小，c（A）/c（HA）的值增大，D正確。角度2電離平衡常數(shù)3.（2019淮北模擬）已知25時(shí)有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)見(jiàn)下

4、表：弱酸化學(xué)式HAH2B電離平衡常數(shù)（25）Ka1.7106K11.3103K25.6108則下列有關(guān)說(shuō)法正確的是（）A.等物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系為pH（Na2B）pH（NaHB）pH（NaA）B.將amolL1的HA溶液與amolL1的NaA溶液等體積混合，混合液中：c（Na）c（A）C.向Na2B溶液中加入足量的HA溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為B22HA=2AH2BD.NaHB溶液中部分微粒濃度的大小為c（Na）c（HB）c（B2）c（H2B）D由于酸性H2BHAHB，水解程度HBAB2，所以等物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系為pH（Na2B）pH（NaA）pH（NaHB），A錯(cuò)誤；因?yàn)镵

5、aKhKw，Ka1.7106，所以KaKh，將amolL1的HA溶液與amolL1的NaA溶液等體積混合，HA的電離程度大于NaA的水解程度，混合液中：c（A）c（Na），B錯(cuò)誤；向Na2B溶液中加入足量的HA溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為B2HA=AHB，C錯(cuò)誤；由于K11.3103，NaHB的電離程度大于其水解程度，所以c（Na）c（HB）c（B2）c（H2B），D正確。4.已知下表為25時(shí)某些弱酸的電離平衡常數(shù)。依據(jù)所給信息判斷，下列說(shuō)法正確的是CH3COOHKa1.8105HClOKa3.0108H2CO3Ka14.4107Ka24.71011c（CH3COO）c（CH3COOH）c（OH

6、）3A.向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的離子方程式為2ClOCO2H2O=2HClOCO2B.相同濃度的CH3COONa和NaClO的混合溶液中，c（CH3COOH）c（HClO）c（OH）c（H）C.25時(shí)，0.10molL1Na2CO3溶液通入CO2至溶液的pH7時(shí)，溶液中：c（Na）c33（CO2）c（HCO）c（H2CO3）3333D.向0.1molL1CH3COONa溶液中加入少量水，溶液中增大B根據(jù)電離平衡常數(shù)可知酸性強(qiáng)弱順序是CH3COOHH2CO3HClOHCO。根據(jù)較強(qiáng)酸制備較弱酸可知向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的離子方程式為ClOCO2H2O=HClOHCO，A錯(cuò)

7、誤；相同濃度的CH3COONa和NaClO的混合溶液中存在物料守恒：c（CH3COOH）c（HClO）c（Na）c（CH3COO）c（ClO），根據(jù)電荷守恒可知c（Na）c（H）c（CH3COO）c（ClO）c（OH），因此存在c（CH3COOH）c（HClO）c（OH）c（H），B正確；25時(shí)，0.10molL1Na2CO3溶液通入CO2至溶液的pH7時(shí)，溶液是NaHCO3和碳酸的混合溶液中，則溶液中：c（Na）c（CO2）c（HCO）c（H2CO3），C錯(cuò)誤；向0.1molLCH3COONa溶液中加入少量水，溶液中Ka/Kw，溫度不變，比值不變，1c（CH3COO）c（CH3COOH）c（

8、OH）解析Kh，D錯(cuò)誤。5.已知25時(shí)，NH3H2O的電離平衡常數(shù)Kb1.8105，該溫度下1molL1的NH4Cl溶液中c（H）molL1。（已知5.562.36）c（H）c（NH3H2O）Kw4c（NH）Kb4c（H）c（NH3H2O），而c（NH）1molL1。1.8105所以c（H）Kh1014molL12.36105molL1。答案2.36105角度3水解平衡常數(shù)6.常溫常壓下，丙二酸（HOOCCH2COOH）的電離常數(shù)為Ka11.4103，Ka12.0106。向10mL某濃度的丙二酸溶液中滴加0.2molL1NaOH溶液，在滴加過(guò)程中下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是（）A.在中和反應(yīng)未完成前

9、隨著NaOH溶液的滴加，OOCCH2COO的物質(zhì)的量濃度逐漸升高B.若滴入的NaOH溶液的體積為10mL時(shí)溶液溫度最高，則丙二酸的物質(zhì)的量濃度0.1molL12wKhc（H2SO3）c（HSO3）解析Kac（H2SO3）c（OH）c（H2SO3）c（H）c（H）c（HSO3）Ka水解平衡左移，c（H2SO3）稍減小，c（OH）減小，所以c（HSO3）c（OH）Kh6Ka22.010衡常數(shù)Kh，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中KhKwc（H2SO3）c（H2SO3）Khc（CN）0.310.5cC.在丙二酸未完全中和前，隨著NaOH的滴加，水的電離程度逐漸增大D.若忽略丙二酸氫根離

10、子的電離和水解，丙二酸根離子的水解常數(shù)約為7.141012D根據(jù)丙二酸的電離平衡常數(shù)可知，丙二酸屬于弱酸。在中和反應(yīng)未完成前隨著NaOH溶液的滴加，丙二酸逐漸轉(zhuǎn)化為丙二酸鈉，OOCCH2COO的物質(zhì)的量濃度逐漸升高，A正確；若滴入的NaOH溶液的體積為10mL時(shí)，溶液溫度最高，說(shuō)明中和反應(yīng)恰好完全進(jìn)行，則丙二1酸的物質(zhì)的量濃度0.2molL10.1molL1，B正確；在丙二酸未完全中和前，隨著NaOH的滴加，丙二酸電離的氫離子濃度逐漸減小，對(duì)水的電離的抑制程度逐漸減小，水的電離程度逐漸增大，C正確；若忽略丙二酸氫根離子的電離和水解，丙二酸根離子的水解常數(shù)K1.010145.0109，D錯(cuò)誤。3

11、7.25時(shí)，H2SO3HSOH的電離常數(shù)Ka1102，則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平將（填“增大”“減小”或“不變”）。3c（H）c（HSO）c（H2SO3）Kw33c（HSO）c（HSO）Kw11012。334HSOH2OH2SO3OH，當(dāng)加少量I2時(shí)，發(fā)生I2HSOH2O=2I3HSO2，導(dǎo)致增大。答案11012增大8.已知常溫下CN的水解常數(shù)Kh1.61105。（1）常溫下，含等物質(zhì)的量濃度的HCN與NaCN的混合溶液顯（填“酸”“堿”或“中”）性，c（CN）（填“”“”或“”）c（HCN）。該溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)。（2）常溫下，若將cmolL1鹽酸與0.62molL1

12、KCN溶液等體積混合后恰好得到中性溶液，則c（小數(shù)點(diǎn)后保留4位數(shù)字）。解析（1）Kh（CN）1.61105，由此可求出Ka（HCN）6.21010，故CN的水解能力強(qiáng)于HCN的電離能力，由于NaCN與HCN的物質(zhì)的量相等，故水解產(chǎn)生的c（OH）大于電離生成的c（H），混合溶液顯堿性，且c（CN）c（HCN）。（2）當(dāng)溶液顯中性時(shí)，由電荷守恒知溶液中c（K）c（CN）c（Cl），由物料守恒得c（HCN）c（K）c（CN）c（Cl）0.5cmolL1，由CNH2OHCNOH得c（OH）c（HCN）1.01070.5c1.61105，解得c0.6162。答案（1）堿c（Na）c（CN）c（OH）c（

13、H）（2）0.6162c（Br）角度4難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)9.已知25時(shí)，Ka（HF）6.0104，Ksp（MgF2）5.01011?，F(xiàn)向1L0.2molL1HF溶液中加入1L0.2molL1MgCl溶液。下列說(shuō)法中正確的是（）2A.25時(shí)，0.1molL1HF溶液中pH1B.0.2molL1MgCl2溶液中離子濃度關(guān)系為2c（Mg2）c（Cl）c（H）c（OH）C.2HF（aq）Mg2（aq）MgF2（s）2H（aq），該反應(yīng)的平衡常數(shù)K1.2107D.該反應(yīng)體系中有MgF2沉淀生成DA項(xiàng)，HF是弱酸，25時(shí)，0.1molL1HF溶液中pH1，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，MgCl2屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，離子濃度

14、關(guān)系為c（Cl）2c（Mg2）c（H）c（OH），錯(cuò)誤；C項(xiàng)，2HFa（aq）Mg2（aq）MgF2（s）2H（aq），該反應(yīng)的平衡常數(shù)KK2（HF）/Ksp（MgF2）7.2103，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，該反應(yīng)體系中c（Mg2）c2（F）Ksp（MgF2），有MgF2沉淀生成，正確。10.（2018濟(jì)寧模擬）已知常溫下，Ksp（AgCl）1.81010，Ksp（AgBr）51013，下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）c（Cl）A.在飽和AgCl、AgBr的混合溶液中：360B.向AgCl懸濁液中滴加濃NaBr溶液會(huì)產(chǎn)生淡黃色沉淀C.AgCl在水中溶解度及Ksp均比在NaCl溶液中的大D.欲用1LNaCl溶液將0

15、.01molAgBr轉(zhuǎn)化為AgCl，則c（NaCl）3.61molL1答案C角度5四大平衡常數(shù)的綜合應(yīng)用11.下列關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)（K）、電離平衡常數(shù)（Ka或Kb）、水解平衡常數(shù)（Kh）、沉淀溶解平衡常數(shù)（Ksp）、水的離子積常數(shù)（Kw）的敘述中錯(cuò)誤的是（）A.K值越大，正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大，一般地說(shuō)，K105時(shí)，該反應(yīng)進(jìn)行得就基本完全了B.比較Ksp與離子積Qc的相對(duì)大小，可判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解C.K、Ka或Kb、Kh、Ksp、Kw都與溫度有關(guān)，溫度越高，常數(shù)值越大D.弱酸HA的Ka與NaA的Kh、水的離子積常數(shù)Kw三者間的關(guān)系可表示為KwKaKh答案C12.（201

16、9合肥模擬）對(duì)煙道氣中的SO2進(jìn)行回收再利用具有較高的社會(huì)價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。Na2SO3溶液吸收法：常溫下，用300mL1.0molL1Na2SO3溶液吸收SO2的過(guò)程中，溶液pH隨吸收SO2物質(zhì)的量的變化曲線如圖所示。（1）1.0molL1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)。（2）若用等體積、等物質(zhì)的量濃度的下列溶液分別吸收SO2，則理論上吸收量最多的是。A.NH3H2OB.Na2SC.Na2CO3D.FeCl3（3）常溫下，H2SO3的二級(jí)電離平衡常數(shù)Ka2的數(shù)值為。3333SO33333333解析（1）Na2SO3水溶液中，有Na、SO2、HSO、OH、H，首先，根據(jù)物料守恒c（

17、Na）2c（SO2）2c（HSO）2c（H2SO3）（溶液中鈉元素是硫元素的2倍），可知Na濃度是最大的，2的水解SO2H2OHSOOH，水解是微弱的，所以SO2的濃度大于HSO和OH，HSO進(jìn)一步水解HSOH2OH2SO3OH，雖然這一步水解極其微弱，但畢竟是存在的，這將導(dǎo)致OH的濃度大于HSO（另外還有水的電解），1.0molL1Na2SO3溶液中離子濃度33由大到小的順序?yàn)閏（Na）c（SO2）c（OH）c（HSO）c（H）。（2）若用等體積、等物質(zhì)的量濃度的下列溶液（設(shè)溶質(zhì)為1mol）分別吸收SO2，A項(xiàng)，2NH3H2OSO2=（NH4）2323SO3H2O，1molNHH2O吸收0.

18、5molSO；B項(xiàng)，2Na2S5SO22H2O=4NaHSO3S，1molc（H）c（SO32）c（HSO3）Ka；3433Na2S吸收2.5molSO2；C項(xiàng)，Na2CO32SO2H2O=2NaHSOCO2，1molNa2CO3吸收2molSO2；D項(xiàng)，2Fe3SO22H2O=2Fe4HSO2，1molFeCl3吸收0.5molSO2；故選B。（3）常溫下，H2SO3的二級(jí)電離平衡常數(shù)Ka2的數(shù)值為Ka2，Na2SO3H2OSO2=2NaHSO，當(dāng)通入0.1molSO2時(shí)，生成0.2molNaHSO3，濃度為0.2mol/0.3L2/3mol/L，此時(shí)剩余的c（SO2）0.2mol/0.3L2/3mol/L，c（H）107.3mol/L，Ka2c（H）107.3。33答案（1）c（Na）c（SO2）c（OH）c（HSO）c（H）（2）B（3）107.313.已知：CH3COOHCH3COOH達(dá)到電離平衡時(shí)，電離平衡常數(shù)可以表示為c（CH3COO）c（H）c（CH3COOH）CH3COOH2OCH3COOHOH達(dá)到