樣品預(yù)處理PPT課件

1、樣品預(yù)處理技術(shù)2022/7/191.樣品預(yù)處理目的1）將樣品制成適合測(cè)定的狀態(tài)2）去除樣品中存在影響測(cè)定的基體3）富集或稀釋待測(cè)物，符合檢測(cè)方法的要求2022/7/192.樣品預(yù)處理方法要求1）樣品采集方法適應(yīng)2）與檢測(cè)方法匹配2022/7/193.空氣樣品采集方法現(xiàn)有檢測(cè)方法：85類(lèi)220多種化學(xué)職業(yè)有害因素容器采樣法有泵型采樣法吸收液采集法濾料采集法固體吸附劑管采集法無(wú)泵型采樣法 2022/7/194.容器采樣法要求樣品揮發(fā)性強(qiáng)吸附力小待測(cè)物濃度較高/測(cè)定方法靈敏度 注射器 采氣袋 真空罐 代表化合物：氯甲烷 二氯甲烷 溴甲烷 液化石油氣 溶劑汽油 抽余油 氯乙烯 氯丙烯 氯丁二烯 四氟乙

2、烯 環(huán)氧丙烷 乙醛 丙烯醛缺點(diǎn)：只適合衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)值為MAC的物質(zhì)2022/7/195.吸收液采樣法樣品采集器裝有吸收液的吸收管采氣動(dòng)力采樣泵采樣原理溶解或化學(xué)反應(yīng) 吸收液-水、水溶液、有機(jī)溶劑適用對(duì)象氣態(tài)、蒸氣態(tài)、氣溶膠態(tài)物質(zhì)優(yōu)點(diǎn)：適用于大部分無(wú)機(jī)化合物、部分有機(jī)化合物、通?？芍苯訙y(cè)定缺點(diǎn)：不適用長(zhǎng)時(shí)間采樣和個(gè)體采樣、攜待不方便、吸收管易損壞2022/7/196.濾料采集法對(duì)象：氣溶膠態(tài)、蒸氣和氣溶膠態(tài)共存的樣品優(yōu)點(diǎn)：適用于各類(lèi)氣溶膠、采樣效率高、適用于短時(shí)間采樣、長(zhǎng)時(shí)間采樣和個(gè)體采樣、易于保存、攜帶方便、保存時(shí)間長(zhǎng)微孔濾膜 金屬、類(lèi)金屬及其化合物、非金屬化合物（磷酸、硫酸、氰化物、氟化氫和氟化

3、物）玻璃纖維濾膜有機(jī)化合物2022/7/197.固體吸附劑管采樣法采樣原理：吸附吸附劑管種類(lèi)：熱解吸型和溶劑解吸型常用固體吸附劑管：活性炭、硅膠、高分子多孔微球、分子篩適用對(duì)象：氣態(tài)、蒸氣態(tài)物質(zhì)硅膠管極性和弱極性化合物活性炭管非極性和弱極性化合物優(yōu)點(diǎn)：體積小、重量輕、攜帶方便；適用范圍廣，有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物都適用；適用于各類(lèi)采樣2022/7/198. 樣 品 預(yù) 處 理 方 法 濾料洗脫和消解 吸收液稀釋、濃縮、溶劑萃取等 固體吸附劑管解吸2022/7/199.濾料樣品預(yù)處理-洗脫法洗脫法：用溶劑或溶液（稱(chēng)為洗脫液）將濾料上的待測(cè)物溶洗下來(lái)，變成溶液的方法。 可用于采集在濾料上的金屬及其化合物（

4、鉀、鈉、鉛）、類(lèi)金屬及其化合物（砷及其化合物）、也可用于無(wú)機(jī)非金屬化合物（磷酸、氟化氫、氟化物、氰化物等）、有機(jī)化合物（多環(huán)芳烴、有機(jī)氯農(nóng)藥、藥物類(lèi)）的處理洗脫液：酸性溶液、去離子水、有機(jī)溶劑洗脫過(guò)程：簡(jiǎn)單的溶解過(guò)程、反應(yīng)生成可溶性化合物的過(guò)程、兩者兼有2022/7/1910.洗脫液酸性溶液洗脫金屬、類(lèi)金屬及其化合物、非金屬化合物、有機(jī)化合物應(yīng)用：1）鉛-雙硫腙法：20ml3%硝酸溶液浸泡濾膜、在電爐上緩緩煮沸約30min ，冷卻后定溶至25ml。 2）氫化鋰-發(fā)射光譜法：5.0ml0.12mol/L鹽酸溶液浸泡濾膜，放置30min. 3)鉈-石墨爐原子吸收法：5.0ml 0.5mol/L硝酸

5、溶液，強(qiáng)烈振搖，放置5min，取上清液供測(cè)定 。 4)鋅及其化合物 -雙硫腙分光光度法:10ml 0.5mol/L鹽酸溶液，在電爐上加熱至沸，然后浸泡30min 2022/7/1911.5)鋯及其化合物-二甲酚橙分光光度法:微孔濾膜放入燒杯中，加10ml0.5mol/L 鹽酸溶液，在電爐上加熱近沸。6)砷及其化合物（除硫化砷和砷化氫外）的 二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法 ：浸漬微孔濾膜采集放入具塞刻度試管內(nèi),加入10ml 6mol/L鹽酸溶液，在60C左右加熱2.5h。7）氟化氫和氟化物的離子選擇電極法：濾紙放入塑料燒杯中，加入16ml 鹽酸溶液和2ml水；用玻璃棒將濾紙搗碎，放入1 根鐵芯塑

6、料套攪拌子，于磁力攪拌器上攪拌35min，將濾紙打成漿狀 。 2022/7/1912.8)甲硫醇和乙硫醇的氣相色譜法 :采過(guò)樣的浸漬玻璃纖維濾紙放入已裝有10ml 鹽酸溶液和10ml二氯甲烷的分液漏斗中，立即塞好塞子，振搖1min，不要放氣。待兩相分開(kāi)后，取1.0ml 二氯甲烷提取液置具塞試管中，供測(cè)定。 9）氫醌的高效液相色譜法 ：微孔濾膜放入具塞刻度試管中，加入5.0ml洗脫液 (1%乙酸溶液），洗脫30min。 2022/7/1913.洗脫液-去離子水：測(cè)定可溶性金屬化合物和無(wú)機(jī)非金屬化合物應(yīng)用：1）鋇等離子體發(fā)射光譜法 ：10ml 水，超聲波清洗器上超聲洗脫5min。2）三價(jià)鉻、六價(jià)鉻

7、-二苯碳酰二肼分光光度法 ：10.0ml 水，浸泡30min，并不時(shí)振搖。3）鉀及其化合物 -火焰原子吸收光譜法 （氫氧化鉀和氯化鉀等）： 加入10.0ml 水，洗脫10min。 4）鈉及其化合物 -火焰原子吸收光譜法 （氫氧化鈉和碳酸鈉等）：10.0ml 水，洗脫10min。2022/7/1914.5）氰化物的異菸酸鈉-巴比妥酸鈉分光光度法 ：10.0ml 水，洗脫10min。 6）磷酸的鉬酸銨分光光度法 ：將采過(guò)樣的濾膜從具塞試管中取出，放入燒杯中；用10ml 水洗滌具塞試管，洗滌液倒入燒杯。展平濾膜，泡于水中；蓋上表面皿，在沸水浴中加熱10min。7）硝基胍的高效液相色譜法 ：采過(guò)樣的濾

8、膜放入具塞試管中，加入2.0ml 水，輕輕搖動(dòng)，置50水浴中60min2022/7/1915.洗脫液-有機(jī)溶劑：測(cè)定有機(jī)化合物應(yīng)用：1）蒽、菲和3,4-苯并(a)芘-高效液相色譜法：玻璃纖維濾紙用10ml 二氯甲烷于510洗脫4h，其間振搖數(shù)次（蒽、菲） ；玻璃纖維濾紙，放入具塞三角瓶?jī)?nèi)，加入10ml 環(huán)己烷浸泡，放在超聲水浴中提取20min，重復(fù)34次，至提取液無(wú)色為止（ 3,4-苯并(a)芘）。2） -萘酚和三硝基苯酚 ：微孔濾膜用5.0ml 甲醇-萘酚），用70%甲醇溶液（用于三硝基苯酚） ，洗脫30min。3）鄰苯二甲酸酐的溶劑洗脫氣相色譜法 ：玻璃纖維濾紙用1.0ml 丙酮，浸泡濾紙

9、，洗脫10min。2022/7/1916.4）鄰苯二甲酸二丁酯的溶劑洗脫氣相色譜法 :微孔濾膜放入清潔具塞刻度試管內(nèi),加入1.0ml二硫化碳，在液體快速混合器上振搖30min，振搖程度以液體超過(guò)濾膜但低于管塞為宜。5) 三甲苯磷酸酯的紫外分光光度法 :玻璃纖維濾紙放入清潔具塞刻度試管內(nèi) ,加5.0ml 洗脫液 (95%乙醇），振搖150次左右 。6）硝基苯、二硝基苯、一硝基氯苯、二硝基氯苯、一硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯的毛細(xì)管柱-氣相色譜法：玻璃纖維濾紙放入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 甲醇苯溶液（5+100），于超聲清洗器中超聲30min。7）六六六和滴滴涕的溶劑洗脫-氣相色譜法 ：玻

10、璃纖維濾紙置具塞刻度試管內(nèi) ，加入10.0ml 正己烷，封閉后，超聲洗脫10min。 2022/7/1917.8） 溴氰菊酯和氯氰菊酯的高效液相色譜法 ：向裝有采過(guò)樣玻璃纖維濾紙的具塞離心管中，加入3.0ml 甲醇，用玻璃棒將濾紙搗碎；浸泡20min，離心后，上清液供測(cè)定。 9）考的松和炔諾孕酮的溶劑解吸-高效液相色譜法 ：微孔濾膜置具塞試管內(nèi) ，加入2.0ml 無(wú)水甲醇，浸泡30min 后，于液體快速混合器上混旋1min，洗脫液供測(cè)定。 10） 硝基胍的紫外分光光度法 ：向裝有采過(guò)樣濾膜的具塞試管中加入10.0ml 乙醇溶液，輕輕搖動(dòng)，使濾膜浸泡在溶液中；置50水浴中60min。 2022/

11、7/1918.其它類(lèi)洗脫液：1）對(duì)苯二甲酸的紫外分光光度法 ：微孔濾膜采集用10.0ml氫氧化鉀溶液（1%），振搖1min后 。 2022/7/1919.洗脫法的評(píng)價(jià)指標(biāo) 洗脫效率：表示洗脫方法的洗脫能力，指能從濾料上洗脫下來(lái)的待測(cè)物量占濾料上阻留的待測(cè)物總量的百分比。一般要求洗脫效率不小于90%。2022/7/1920.洗脫效率的測(cè)試方法 取18份濾料，分為3組，每組6份，分別加入0.5、1、2 倍容許濃度時(shí)，檢測(cè)方法規(guī)定的采樣體積所采集的待測(cè)物量。放置過(guò)夜，洗脫并測(cè)定每份濾料的待測(cè)物量；同時(shí)作試劑和濾料空白，計(jì)算前減去空白值。 加標(biāo)準(zhǔn)溶液的量100l 2022/7/1921.微孔濾膜上鋇及

12、其可溶性化合物洗脫效率測(cè)試PC-STEL:15mg/m3,采樣體積為515=75L,樣品洗脫后定容體積25ml。PC-STEL下，檢測(cè)方法規(guī)定的采樣體積濾膜上采集的鋇及其可溶性化合物（以鋇計(jì)）量為：15mg/m375L=1125g。測(cè)試洗脫效率時(shí)濾膜上加入鋇的三個(gè)劑量分別為562.5、1125、2250g如果鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為225 mg/ml，則在濾膜上添加2.50、5.00、10.0l三種不同量的標(biāo)準(zhǔn)溶液2022/7/1922.影響洗脫效率的因素（1）洗脫液的性質(zhì)：包括極性、對(duì)待測(cè)物的溶解度和化學(xué)活性等理化性質(zhì)。 極性待測(cè)物用極性洗脫液洗脫，非極性待測(cè)物用非極性洗脫液；對(duì)待測(cè)物的溶解度越大

13、，洗脫效率越高；能與待測(cè)物起化學(xué)反應(yīng)，生成物易溶于洗脫液的，洗脫效率就越高。（2）洗脫時(shí)間：隨著洗脫時(shí)間的增加，洗脫效率提高、一定的洗脫時(shí)間后，達(dá)到高而穩(wěn)定的洗脫效率。（GBZ/T160.44蒽、蕜?dòng)枚燃淄橄疵?小時(shí)）（3）洗脫方法:加熱、振搖、超聲等方法可以加快洗脫和提高洗脫效率。2022/7/1923.洗脫法特點(diǎn)：不使用濃酸，操作簡(jiǎn)單、省時(shí)、安全、經(jīng)濟(jì)在洗脫操作中濾料基本不發(fā)生變化，微孔濾膜和過(guò)氯乙烯濾膜在洗脫過(guò)程中不會(huì)發(fā)生纖維脫落，一般不需過(guò)濾和離心等操作，可直接測(cè)定或濃縮后測(cè)定。玻璃纖維濾膜結(jié)構(gòu)較松散，在洗脫液中易發(fā)生纖維脫落，若影響測(cè)定，必須進(jìn)行過(guò)濾或離心、或離心后再過(guò)濾。局限性：

14、多數(shù)金屬及其化合物難溶于水和稀酸溶液，沒(méi)有合適的洗脫液，難以得到滿(mǎn)意的洗脫效率。2022/7/1924.濾料樣品預(yù)處理-消解法消解法：利用高溫和/或氧化作用將濾料基質(zhì)及樣品基質(zhì)破壞，制成便于測(cè)定的樣品溶液。 干灰化和濕式消解：工作場(chǎng)所空氣檢測(cè)中主要適用濕式消解法中的酸消解法，用于采集在濾料上的無(wú)機(jī)金屬、類(lèi)金屬化合物的樣品預(yù)處理。干灰化:GBZ/T160.22 二氧化錫 高溫熔融：GBZ/T160.20鉭 2022/7/1925. 鉭-碘綠分光光度法濾膜放入鉑坩堝中，加1.5g焦硫酸鉀，在酒精噴燈上熔融到透明。冷卻后，加入10ml 50g/L檸檬酸溶液，加熱溶解凝塊，用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量

15、瓶中，并稀釋至刻度。二氧化錫-櫟精分光光度法 濾膜放入鐵坩堝或鉑坩堝中，在電爐上加熱炭化后，加入1.5ml 氫氧化鈉溶液（400g/L），在電爐上加熱除去水份，移入300C高溫爐內(nèi)加熱，升溫至700C，保持15min，取出冷卻；熔物用8ml 水煮沸溶解，溶液煮沸至體積留下約1/2 時(shí)，用慢速定量濾紙過(guò)濾入具塞比色管中，用2ml 沸水洗滌坩堝和沉淀，洗滌液過(guò)濾入比色管中，放冷后，用水稀釋至10.0ml。 2022/7/1926.酸消解法利用氧化性酸將樣品進(jìn)行消解的方法常用消解液氧化性酸硝酸、高氯酸、過(guò)氧化氫。為提高消解效率和加快消解速度，常用混合酸： 1：9的高氯酸和硝酸混合液消解微孔濾膜樣品。

16、2022/7/1927. 加熱可提高消解效率和加快消解速度，一般300以下，通常在200 左右。易揮發(fā)的樣品消解溫度一般不超過(guò)200 冷消化有利于易揮發(fā)元素的消解，但消解時(shí)間長(zhǎng)。 加熱消解前，將樣品在消解液中浸泡過(guò)夜，可縮短消解時(shí)間 消解液不可蒸干，保留少量消解液。消解液蒸干后在高溫下加熱，可能會(huì)使待測(cè)物揮發(fā)或生成難溶的金屬氧化物，影響測(cè)定。 回流:防止消解液蒸干。2022/7/1928.1）銻及其化合物-火焰原子吸收光譜法 ：微孔濾膜放入燒杯中，加入2ml 硝酸，蓋上表面皿，在電熱板(140160C)上加熱消解，待微孔濾膜分解、酸大部分揮發(fā)掉時(shí)，再加2ml 硝酸，重復(fù)消解兩次2)銻及其化合物

17、-石墨爐原子吸收光譜法 ：微孔濾膜放入燒杯中，加入2ml 消化液（1：9高氯酸硝酸），蓋上表面皿。在電熱板(140160C)上加熱消解，消解至透明近干時(shí)取下冷卻。 3）鈹及其化合物-桑色素?zé)晒夥止夤舛确?：濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液（1：9高氯酸硝酸），在電熱板上加熱消解，保持溫度在200C左右，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)2022/7/1929.4）碲化鉍原子熒光法：微孔濾膜采集，將采過(guò)樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液（1：9高氯酸硝酸） ，蓋上表面皿，在電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在190左右，至溶液基本揮發(fā)干時(shí)為止。 5）鎘及其化合物-火焰原子吸收光譜法 ：濾膜放入燒杯中，加

18、入5ml 消化液（1：9高氯酸硝酸），蓋上表面皿。在電熱板上加熱消解，保持溫度在200C左右，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷后。6）鈣及其化合物-火焰原子吸收光譜法：濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液（1：9高氯酸硝酸），在電熱板上加熱消解，保持溫度在200C左右，消解完全，至冒高氯酸濃煙。2022/7/1930.7）鉻及其化合物 -火焰原子吸收光譜法 ：空氣中鉻及其化合物用微孔濾膜采集，將采過(guò)樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液（1：9高氯酸硝酸）， 在電熱板上加熱消解，保持溫度在160C左右，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷后，用硝酸溶液溶解殘?jiān)?，并定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，稀釋至10.0

19、ml，搖勻，供測(cè)定。 8）銅 -火焰原子吸收光譜法：濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液（1：9高氯酸硝酸），在電熱板上加熱消解，保持溫度在200C左右，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷后。9）鉛 -火焰原子吸收光譜法：空氣中鉛塵、鉛煙和硫化鉛用微孔濾膜采集，將采過(guò)樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液（1：9高氯酸硝酸），蓋上表面皿，在電熱板或電砂浴上緩緩加熱消解，保持溫度在200 C左右，至溶液無(wú)色透明近干為止。2022/7/1931.10）鎂-火焰原子吸收光譜法：濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液（1：9高氯酸硝酸），置于電熱板上加熱消解，保持溫度在200C左右，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍

20、冷后。11）錳：濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液（1：9高氯酸硝酸），在電熱板上加熱消解，保持溫度在200C左右，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷后。 12）鎳 -火焰原子吸收光譜法：濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液（1+9高氯酸硝酸），置于電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在200 C左右。至溶液基本揮干時(shí)為止。若消解不完全，可再加少量消化液繼續(xù)消解至完全。2022/7/1932.13)錫 -火焰原子吸收光譜法 :濾膜放入燒杯中，加入0.5ml 硫酸和5ml硝酸，蓋上表面皿。在電熱板(140160C)上加熱消解至冒白煙為止；取下放冷后，用5ml水洗滌燒杯和表面皿，再加熱，于200C揮發(fā)去硫酸。

21、取下稍冷，沿?zé)瓋?nèi)壁加入5.0ml鹽酸溶液，溶解殘?jiān)Ｓ酶稍镄V紙過(guò)濾入具塞刻度試管中，供測(cè)定。 5ml 鹽酸加熱(140160C)至濾膜熔化，繼續(xù)加熱至近干，加水趕酸，用鹽酸溶液（1.2mol/L ）定容。14）鋅：濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液（1+9高氯酸硝酸），蓋上表面皿，在電熱板或電砂浴上緩緩加熱消解，保持溫度在200左右。至溶液無(wú)色透明近干為止。2022/7/1933.15）硒-氫化物原子熒光光譜法 ：A濾膜放入微波消解器的消化罐中，加入3ml 硝酸和2ml 過(guò)氧化氫后，置于微波消解器內(nèi)消解，消解完成后，在水浴中揮發(fā)硝酸至近干。加入5ml 6moL/L鹽酸溶液，用水定量轉(zhuǎn)移入具

22、塞比色管中，并定容至10ml，混勻，供測(cè)定。 B 將采過(guò)樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液(高氯酸+硝酸1+9 )，在電熱板上緩緩加熱直至大量冒白煙時(shí)為止。用水洗滌表面皿和燒杯內(nèi)壁，再加熱至冒白煙。16)碲-氫化物原子熒光光譜法 :微孔濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液(1+9高氯酸硝酸），蓋上表面皿，在電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在190左右，至溶液基本揮發(fā)干時(shí)為止。2022/7/1934.評(píng)價(jià)指標(biāo) 消解效率，又叫消解回收率，表示消解方法的消解能力，指濾料經(jīng)消解處理后能夠測(cè)得的待測(cè)物量占濾料上阻留的待測(cè)物總量的百分比。一般要求消解回收率90-105%。2022/7/1935.消解回收率

23、的測(cè)試方法 取18份濾料，分為3組，每組6份，分別加入0.5、1、2 倍容許濃度下下，檢測(cè)方法規(guī)定的采樣體積采集的待測(cè)物量（標(biāo)準(zhǔn)溶液）。放置過(guò)夜，消解并測(cè)定每份濾料的待測(cè)物量；同時(shí)作試劑和濾料空白，計(jì)算前減去空白值。 加標(biāo)準(zhǔn)溶液的量100l 。2022/7/1936.微孔濾膜上鎘及其無(wú)機(jī)化合物消解效率測(cè)試PC-STEL:0.02mg/m3,采樣體積為515=75L,樣品洗脫后定容體積25ml。PC-STEL下，檢測(cè)方法規(guī)定的采樣體積濾膜上采集的鎘及其無(wú)機(jī)化合物化合物（以鎘計(jì)）量為：0.02mg/m375L=1.5g。則在濾膜上加入的三個(gè)不同的劑量分別為：0.75、1.5、3.0 g如果標(biāo)準(zhǔn)溶液

24、的濃度為0.10 mg /ml，則在濾膜上添加7.5、15、30 l三種不同量的標(biāo)準(zhǔn)溶液,每個(gè)濃度平行6份，放置過(guò)夜，消解并測(cè)定每份濾料的待測(cè)物量；同時(shí)作試劑和濾料空白。計(jì)算消解回收率。2022/7/1937.影響消解效率的因素消解方法常用電熱消解和微波消解法，針對(duì)不同的待測(cè)物應(yīng)選用合適的消解方法，如測(cè)定揮發(fā)性金屬化合物，在實(shí)驗(yàn)室條件允許時(shí)，最好選用微波消解法，以防揮發(fā)。溫度和時(shí)間加熱可促進(jìn)消解，縮短消解時(shí)間。但應(yīng)控制好溫度和時(shí)間，防止溫度過(guò)高、時(shí)間過(guò)長(zhǎng)引起待測(cè)物損失。適當(dāng)使用冷消化可節(jié)約消解液，縮短消解時(shí)間。2022/7/1938.特點(diǎn)應(yīng)用范圍廣，適用于各種待測(cè)物樣品處理，但需使用濃酸和加熱

25、。注意事項(xiàng)：防止?fàn)C傷、酸的腐蝕、高氯酸爆炸2022/7/1939.吸收液樣品的預(yù)處理待測(cè)物種類(lèi)：大部分無(wú)機(jī)非金屬化合物：三氟化硼（氫氧化鈉溶液）、無(wú)機(jī)含氮化合物、無(wú)機(jī)含磷化合物、氧化物、硫化物、氯化物部分金屬化合物 (六價(jià)鉻、砷化氫）有機(jī)化合物（苯酚用碳酸鈉溶液采集- 4-氨基安替比林分光光度法 、間苯二酚用水采集 -碳酸鈉分光光度法 、甲醛的酚試劑分光光度法、糠醛的苯胺分光光度法 草酸的離子色譜法、馬來(lái)酸酐(磷酸溶液采集)的高效液相色譜法 、酰胺類(lèi)化合物、乙醇胺的硫酸溶液吸收氣相色譜法 三氯苯胺的環(huán)己烷采集-氣相色譜法 、氯化苦的乙醇鈉鹽酸萘乙二胺分光光度法 ）2022/7/1940. 吸收

26、液樣品通常不需處理，可直接測(cè)定。 當(dāng)待測(cè)物濃度過(guò)高或過(guò)低時(shí)，干擾物濃度較大影響測(cè)定時(shí)，需預(yù)處理常用方法：稀釋、濃縮、溶劑萃取2022/7/1941.稀釋待測(cè)物濃度高于測(cè)定范圍時(shí)，吸收液稀釋后測(cè)定。如吸收液中待測(cè)物濃度高是由于吸收液溶劑揮發(fā)引起，應(yīng)補(bǔ)充溶劑，恢復(fù)吸收液原有組成后，再稀釋。濃縮待測(cè)物濃度低于測(cè)定范圍時(shí)，揮發(fā)溶劑或蒸餾（索氏提取或減壓蒸餾）萃取待測(cè)物濃度過(guò)低，低于測(cè)定范圍或吸收液中含干擾物時(shí)，采用萃取法濃縮待測(cè)物、分離干擾物。一般用于測(cè)定吸收液中有機(jī)物。 稀釋、濃縮 注意樣品基體變化對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響2022/7/1942.固體吸附劑管樣品的預(yù)處理固體吸附劑管：活性炭管、硅膠管；熱解吸

27、型、溶劑解吸型處理方法：溶劑解吸法和熱解吸法2022/7/1943.溶劑解吸法：固體吸附劑放入解吸瓶中，加入解吸液，密封解吸瓶，解吸一定時(shí)間，大量的解吸液分子將吸附在固體吸附劑上的待測(cè)物置換出來(lái)并進(jìn)入解吸液中，解吸液測(cè)定。振搖和超聲可加快解吸速度，提高解吸效率2022/7/1944.解吸液的選擇 原則 根據(jù)待測(cè)物和固體吸附劑的性質(zhì)來(lái)選擇：非極性固體吸附劑對(duì)非極性化合物的吸附能力強(qiáng)，解吸時(shí)需用非極性解吸液。二硫化碳極性固體吸附劑對(duì)極性化合物吸附能力強(qiáng)，需用極性解吸液。水、醇、酸2022/7/1945.解吸液的組成：?jiǎn)蜗嘟馕汉投嘞嘟馕?，由采集的待測(cè)物在不同溶劑中的溶解性決定。單項(xiàng)解吸液：指一種

28、溶劑作解吸液。二硫化碳解吸苯系物、丙酮、正己烷、甲酸酯、乙酸酯等。水解吸甲醇、乙醛等多相解吸液：兩種或兩種以上的溶劑混合作為解吸液。兩種溶劑相溶可以配成溶液，解吸后得到單一的樣品溶液，測(cè)定時(shí)得到一個(gè)值。GBZ /T160.48 乙二醇、異丙醇、異丁醇兩相溶劑不溶，可配成相互不溶的混合液，解吸后，待測(cè)物被解吸在兩種溶劑中，分別測(cè)定兩種溶劑中待測(cè)物濃度，得到兩個(gè)測(cè)定值，結(jié)果為兩者之和。GBZ/T160.50烷氧基乙醇 （水和二硫化碳解吸，測(cè)兩相中濃度）2022/7/1946.溶劑解吸法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：適用范圍廣；采用合適的解吸劑，通?？傻脻M(mǎn)意的解吸效率和準(zhǔn)確精密的測(cè)定結(jié)果；操作簡(jiǎn)單，無(wú)需特殊儀器；所得

29、解吸樣品可以多次測(cè)定；儀器配自動(dòng)進(jìn)樣器可實(shí)現(xiàn)連續(xù)自動(dòng)分析。缺點(diǎn)：解吸液選擇不當(dāng)，可能對(duì)測(cè)定產(chǎn)生影響；解吸液有一定毒性，如二硫化碳，使用時(shí)應(yīng)注意防護(hù)，要在通風(fēng)柜內(nèi)操作，盡量減少用量；溶劑解吸法使用的解吸溶劑量較大，一般不小于1ml,而用氣相色譜法測(cè)定時(shí)，進(jìn)樣體積僅為12l，僅是解吸液樣品總量的1/10002/1000,影響了測(cè)量的靈敏度。2022/7/1947.GBZ/160中溶劑解吸法的應(yīng)用1)二硫化碳:前后兩段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加5.0ml 苯，振搖1min，解吸30min。供測(cè)定。 2)戊烷、己烷、辛烷、庚烷、壬烷：前后兩段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加1.0ml二硫化碳，振

30、搖，解吸30min。供測(cè)定。 3）丁二烯 ：前后段活性炭分別倒入溶劑解吸瓶中；加入1.0ml 二氯甲烷，封閉后，解吸30min，解吸液供測(cè)定。 4）二聚環(huán)戊二烯：前后段活性炭分別倒入溶劑解吸瓶中；加入1.0ml二硫化碳，封閉后，解吸30min，解吸液供測(cè)定。 2022/7/1948.5）環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和松節(jié)油 ：前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，封閉后，解吸30min。 6）苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯 ：前后段活性碳分別放入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，塞緊管塞，振搖1min，解吸30min。 7）聯(lián)苯的溶劑解吸 ：活性碳前后段分別倒入溶劑解吸瓶

31、中，加入1.0ml二硫化碳，封閉后，超聲解吸30min。 8）萘、萘烷和四氫化萘：前后段活性炭分別放入溶劑解吸瓶中，加入1.0ml 二硫化碳，輕搖后，解吸30min，解吸液供測(cè)定。 2022/7/1949.9）三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、六氯乙烷和三氯丙烷、1，2-氯丙烷 ：前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，封閉后，不時(shí)振搖，解吸30min。搖勻，解吸液供測(cè)定。10）二氟二氯甲烷：前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二氯甲烷，封閉后，不時(shí)振搖，解吸30min。搖勻，解吸液供測(cè)定。11）二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯： 前后段活性碳分別倒入兩個(gè)溶劑解吸

32、瓶中，各加入1.0ml 1,2-二氯乙烷（用于二氯乙烯）或1.0ml 二硫化碳(用于三氯乙烯和四氯乙烯)；封閉后，不時(shí)振搖，解吸30min。 2022/7/1950.12） 氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、對(duì)氯甲苯和芐基氯 ：前后段活性碳分別放入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，密封，振搖后，解吸30min。13） 甲醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、異辛醇、糠醇、二丙酮醇、丙烯醇、乙二醇和氯乙醇：前后段固體吸附劑分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml解吸液，封閉后，振搖1min，解吸30min（二丙酮醇需90min）。搖勻，解吸液供測(cè)定。 2022/7/1951.14）二氯丙醇 ：硅膠分別倒入具

33、塞刻度試管中，加入10.0ml 碳酸鈉溶液，蓋上塞子，但不要蓋緊。放入沸水浴中加熱90min，取出，放冷。 15）1-甲氧基-2-丙醇：活性炭分別倒入具塞刻度試管中，各加入1.0ml解吸液（甲醇：二氯甲烷=5：95），封閉，不是振搖，解吸30min.16) 2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇的溶劑解吸 :前后段活性碳分別倒入兩只裝有2.0ml 水的具塞離心管中，各加2.0 ml 二硫化碳，封閉后，在液體快速混合器上混合2min。分層后，解吸液供測(cè)定 。 2022/7/1952.17） 苯酚和甲酚 :前后段硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 解吸液丙酮（用于FFAP毛細(xì)管柱）

34、，乙醚（用于PBOB填充柱） ，封閉后，振搖1min，解吸30min。18） 氨基茴香醚 ：前后段硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，加入0.50ml甲醇，封閉后，超聲解吸30min19) 苯基醚 :活性碳倒入一個(gè)溶劑解吸瓶中，加入1.0ml 二硫化碳，封閉后，超聲解吸30min。20）乙醛：前后段硅膠分別放入溶劑解吸瓶中，各加入2.0ml 和1.0ml 水，封閉后，振搖1min，解吸30min。 2022/7/1953.21）三氯乙醛：前后段GDX-502吸附劑分別倒入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 解吸液（2，4-二硝基苯肼乙腈溶液），封閉后，超聲解吸30min，然后在渦旋混合器上振蕩30S。 22）

35、丙酮、丁酮和甲基異丁基甲酮：前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，封閉后，振搖1min，解吸30min。搖勻，解吸液供測(cè)定。 23）環(huán)己酮：前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，封閉后，振搖1min，解吸30min。搖勻，解吸液供測(cè)定。 2022/7/1954.24）甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸或氯乙酸 ：前后段硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，甲酸、乙酸樣品加1ml 解吸液，丙酸、丙烯酸、氯乙酸樣品加0.5ml 解吸液，封閉后，振搖1min，解吸30min。解吸液：硫酸溶液（用于甲酸）；甲酸（用于乙酸）；丙酮（用于丙酸和丙烯酸），無(wú)干擾色譜峰；水（用于氯乙

36、酸）。 25）乙酐 ：前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 丙酮，蓋緊瓶蓋，振搖1min，解吸30min。26 甲酸酯類(lèi)、乙酸酯類(lèi)和1,4-丁內(nèi)酯的溶劑解吸氣相色譜法 ：前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 解吸液，封閉后，振搖1min，解吸60min。解吸液：二硫化碳（用于甲酸酯類(lèi)、乙酸酯類(lèi)）、丙酮（用于1,4-丁內(nèi)酯2022/7/1955.27）硫酸二甲酯 ：硅膠倒入具塞試管中，加2.0ml丙酮解吸。28）丙烯酸酯類(lèi)：空氣中丙烯酸酯類(lèi)（包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸戊酯）：前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，封

37、閉后，振搖1min，解吸30min。29）氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯：前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，封閉后，振搖1min，解吸30min。 2022/7/1956.30）鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯：后段硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入2.0ml 甲醇，封閉后，振搖1min，解吸30min。31）乙腈和丙烯腈：空氣中的乙腈和丙烯腈用活性碳管采集，將采過(guò)樣的前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml解吸液，封閉后，振搖1min，解吸10min。 解吸液：2(v/v)丙酮二硫化碳溶液，色譜鑒定無(wú)干擾雜峰。 32） 三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、正丁

38、胺和環(huán)己胺：前后段堿性硅膠分別倒入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 硫酸溶液，封閉后，超聲解吸20min；于300轉(zhuǎn)/分離心10min；取0.5ml 上清液于試管中，加0.5ml 氫氧化鈉溶液，搖勻。 2022/7/1957.33）肼、甲基肼和偏二甲基肼-GC：肼和偏二甲基肼樣品用2.0ml 硫酸溶液，解吸30min。甲基肼樣品用2.0ml 氫氧化鈉溶液，解吸30min。 34）肼和甲基肼的對(duì)二甲氨基苯甲醛分光光度法 ：空氣中肼和甲基肼用酸性硅膠采集，將采過(guò)樣的硅膠移入溶劑解吸瓶中，加10.0ml 硫酸溶液，不時(shí)振搖，解吸10min。取出5.0ml 解吸液，供測(cè)定 。35）偏二甲基肼的氨基亞鐵氰化

39、鈉分光光度法 ：空氣中偏二甲基肼用酸性硅膠采集，將采過(guò)樣的硅膠移入具塞刻度試管中，加10.0ml pH=6.2的緩沖溶液，不時(shí)振搖，解吸20min。 （檸檬酸磷酸氫二鈉緩沖溶液）2022/7/1958.熱解吸法：將熱解吸型固體吸附劑管放在熱解吸器中，在一定溫度下，通入氮?dú)獾然瘜W(xué)惰性氣體進(jìn)行解吸，將解吸出來(lái)的待測(cè)物直接通入分析儀器進(jìn)行測(cè)定，或先收集在容器中，然后取出一定體積樣品氣進(jìn)行測(cè)定。前者解吸氣全部測(cè)定，靈敏度高，但需特殊儀器，且不能重復(fù)測(cè)定；后者靈敏度較低，但可多次測(cè)定。固體吸附劑管樣品-熱解吸法2022/7/1959.特點(diǎn)：不使用溶劑，無(wú)毒、環(huán)保，但使用時(shí)仍需注意個(gè)人防護(hù)；熱解吸法需要專(zhuān)

40、門(mén)的熱解吸儀，儀器的控溫和流量精度等對(duì)解吸效率的穩(wěn)定性和測(cè)定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度有影響使用時(shí)防止穿透：濃度高的場(chǎng)所，考慮串聯(lián)2根采樣管采樣解吸操作：吸附劑管的進(jìn)氣端與注射器相連，抽氣端與熱解吸儀的進(jìn)氣口相連。2022/7/1960.2022/7/1961.2022/7/1962.2022/7/1963.GBZ/T160熱解吸法應(yīng)用1）正戊烷、正己烷和正庚烷：活性碳管放入熱解吸器中，抽氣端與載氣相連，進(jìn)氣端與100ml 注射器相連；于250，以50ml/min 載氣（氮?dú)猓┝髁?，解吸?00ml，解吸氣供測(cè)定。 2） 溶劑汽油和非甲烷總烴:載氣流量為50ml/min，在230（用于溶劑汽油）或3

41、50（用于非甲烷總烴）下解吸至100ml。 3） 苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯 ：用氮?dú)庖?0ml/min 流量于350下解吸至100ml。2022/7/1964.4）氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯: 解吸溫度：氯乙烯和二氯乙烯為200；三氯乙烯和四氯乙烯為300；載氣流量為50ml/min，解吸體積100ml。 5）甲醇的熱解吸 :解吸溫度為160，載氣流量為50ml/min，解吸體積100ml。6）乙醚和異丙醚的熱解吸氣相色譜法 :載氣流量為60ml/min，于300解吸至100ml。 2022/7/1965.7）異丁醛的熱解吸:硅膠管 ,氮?dú)饬髁繛?0ml/min，在300下解吸

42、至100ml。8）丙酮、丁酮、甲基異丁基甲酮和雙乙烯酮:空氣中的丙酮、丁酮、甲基異丁基甲酮用活性碳管采集，雙乙烯酮用硅膠管采集，解吸溫度為350（雙乙烯酮可為300），解吸體積100ml。 9）環(huán)氧乙烷:載氣流量為50ml/min，200解吸至100ml。 2022/7/1966.10）丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯:空氣中的丙烯酸甲酯用硅膠管采集，乙酸乙烯酯用活性碳管采集，載氣流量50ml/min ，解吸溫度于180，解吸體積100ml。 11） 丙烯腈:載氣流量100ml/min，硅膠管解吸溫度180下，解吸體積100ml。12）呋喃和四氫呋喃:活性碳管載氣流量50ml/min ，解吸溫度250，解吸體積100ml。 2022/7/1967.解吸效率要求：不低于90%，最低不得低于75%。每批固體吸附劑管在使用前作解吸效率的試驗(yàn)，檢查是否滿(mǎn)足要求。解吸效率用于結(jié)果校正解吸效率：被解吸下來(lái)的待測(cè)物占吸附劑上吸附的待測(cè)物總量的百分?jǐn)?shù)。2022/7/1968.解吸效率測(cè)試方法：18支固體吸附劑管，分3組，每組6支，分別加入3個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)（標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)氣），加入量一般為在0.5、1、2倍容許濃度下檢測(cè)方法所規(guī)定的采樣體積所采集的量。標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量不大于10l，放置過(guò)夜，解吸測(cè)定。同時(shí)作試劑空白和吸附劑管空白。2022/7/1969.活