異丁烯應(yīng)用領(lǐng)域

1、異丁烯的應(yīng)用領(lǐng)域異丁烯的化工利用能夠分為兩大類，一類是混合C4 （已抽提丁二烯）餾分 即C4抽余異丁烯直接利用和高純度異丁烯的加工利用。表異丁烯的應(yīng)用領(lǐng)域異丁烯的化工利用應(yīng)用領(lǐng)域C4抽余異丁烯高純度異丁烯1甲基叔基醚（MTBE）基橡膠2叔醇聚異丁烯3甲基內(nèi)烯酸甲酯（MMA）抗氧劑4聚丁烯叔丁胺5對叔辛基酚甲代烯內(nèi)基氯6異戊烯二甲基乙酸4.1 C4抽余異丁烯的開發(fā)利用4生產(chǎn)甲基叔丁基醚（MTBE ）甲基叔丁基醚（MTBE）合成技術(shù)作為分離C4混合物的有效方式，最近幾年 來取得了迅速進(jìn)展，專門隨著新配方汽油的推行，更受到煉油行業(yè)的普遍關(guān)注。MTBE作為汽油的添加劑已經(jīng)活著界范圍內(nèi)普遍應(yīng)用，它不僅能

2、有效提高汽 油的辛烷值，而且還能改善汽車的行車性能，降低排氣中CO含量，同時(shí)降低汽 油的生產(chǎn)本錢。MTBE應(yīng)用至今，在我國需求量、消費(fèi)量一直處于高增加狀態(tài)， 其生產(chǎn)技術(shù)也日趨成熟。4生產(chǎn)叔丁醇4生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯（MMA）甲基丙烯酸甲酯（MMA ）又名有機(jī)玻璃單體，是一種重要的有機(jī)化工原料和 化工產(chǎn)品，要緊用于生產(chǎn)聚甲基丙烯酸甲酯（有機(jī)玻璃），生產(chǎn)聚氯乙烯助劑 ACR、MBS和用作臘綸生產(chǎn)的第二單體，也可用作樹脂、膠粘劑、涂料、離子互 換樹脂、紙張上光劑、紡織印染助劑、皮革處置劑、潤滑油添加劑、原油降凝劑， 木材和軟木材的浸潤劑、電機(jī)線圈的滲透劑、絕緣灌注材料和塑料型乳液的增塑 劑等，用途十分

3、普遍。目前，世界上MMA的生產(chǎn)要緊集中在美國、西歐和日本，其中美國、西歐的 生產(chǎn)要緊以丙酮氤醇法為主，日本的生產(chǎn)要緊以異丁烯法為主。異丁烯直接氧化法（C4法）于1982年由日本三菱人造絲公司第一實(shí)現(xiàn)工業(yè) 化，隨后日本旭化成公司、Methacryl單體公司、京都單體公司等也接踵實(shí)現(xiàn)工 業(yè)化生產(chǎn)。目前，此法在日本所占比例約為其總生產(chǎn)能力的60%。90年代韓國 Lucky公司通過合伙形式亦取得該技術(shù)，建成5萬噸/年生產(chǎn)裝置。東亞、東南 亞一些新建裝置也采納了日本轉(zhuǎn)讓的異丁烯法技術(shù)。異丁烯在鉬催化劑存在下經(jīng) 空氣氧化生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸再與甲醇發(fā)生酯化反映制得MMA。該法的 特點(diǎn)是原料來源普遍，

4、催化劑活性高，選擇性好，壽命長，甲基丙烯酸的收率較 高，無污染，本錢低于丙酮氤醇法，在較小規(guī)模裝置上具有很強(qiáng) 的競爭 力。我國MMA要緊用于有機(jī)玻璃行業(yè)，其消費(fèi)量約占MMA總消費(fèi)量的60%，第二 是用于生產(chǎn)PVC抗沖擊改性劑ACR和MBS，另外還用于表面涂料、臘綸、金屬粘 合劑、不飽和聚酯交聯(lián)劑、潤滑劑和人造大理石臺面等。要緊潛在進(jìn)展市場是有 機(jī)玻璃、水性涂料行業(yè)和PVC改性劑等行業(yè)。在MMA的眾多生產(chǎn)方式中，由于我國乙烯產(chǎn)量嚴(yán)峻不足，且運(yùn)輸和貯存條件 苛刻，本錢高，因此不適宜采納乙烯線路，而甲基丙烯臘法的原料叔丁醇也不行 解決，該工藝的經(jīng)濟(jì)競爭力與其它工藝相較也并非強(qiáng)，同時(shí)該技術(shù)獨(dú)家擁有，B

5、ASF 公司和日本旭化成公司也可不能輕易轉(zhuǎn)讓其技術(shù)。而異丁烯直接氧化法生產(chǎn)MMA 技術(shù)成熟、本錢低、污染小，用于規(guī)模較小的裝置時(shí)（2-5萬噸/年），經(jīng)濟(jì)上 具有很強(qiáng)的競爭力。4生產(chǎn)聚丁烯4生產(chǎn)對叔辛基對叔辛基酚以已抽提的C4餾分為原料，由異丁烯二聚為異辛烯，再與苯酚 在陽離于互換樹脂的催化作用下反映而取得。它是一種重要的化工產(chǎn)品，具有普 遍的用途。對叔辛基酚與甲醛縮聚制成的對叔辛基酚甲醛樹脂（202樹脂）是橡 膠工業(yè)良好的硫化劑，是子午輪胎需要的配套加工助劑。油溶性辛基酚醛樹脂可改善氯丁膠粘結(jié)劑的耐熱性、提高其剪切強(qiáng)度和耐老 化性，對制鞋業(yè)等有著重要的意義。對叔辛基酚活著界工業(yè)發(fā)達(dá)國家均有生產(chǎn)

6、，美國辛基酚年產(chǎn)量為噸，要緊用 于生產(chǎn)表面活性劑和酚醛樹脂；日本為4000t左右，大部份用于生產(chǎn)油溶性酚醛 樹脂和橡膠配合劑生產(chǎn)。4生產(chǎn)異戊二烯異戊二烯是生產(chǎn)異戊橡膠和丁基橡膠的單體，另外還可用于合成異戊烯氯、 異丁烯、芳樟醇、檸檬醛、月桂烯、熏衣草醇、維生素A、E、K、擬除蟲菊酯多 種附加值很高，經(jīng)濟(jì)效益好的精細(xì)化學(xué)品。異戊二烯一樣是由異丁烯和甲醛為原 料，采納烯醛法來生產(chǎn)。其生產(chǎn)工藝可分為一步法和兩步法兩種。二步法是異丁 烯和甲醛在硫酸催化劑存在下，發(fā)生縮合反映生成4,4-二甲基-1,3-二氧雜環(huán) 己烷（DMD），DMD再在磷酸作用下裂解生成異戊二烯、甲醛和水，甲醛分離后 可循環(huán)利用。該法

7、異丁烯可來源于裂解C4或煉油廠C4餾分。一步法是由異丁烯 和甲醛直接反映生成異戊二烯，反映條件取決于所用的催化劑。在異戊二烯的生 產(chǎn)上,西德拜耳公司，前蘇聯(lián)，日本可樂麗公司都采納混合C4作原料。國外從20世紀(jì)70年代開始異戊二烯系精細(xì)化工產(chǎn)品的開發(fā)，目前，生產(chǎn)廠 家要緊有美國聯(lián)碳公司、德國BASF公司、日本可樂麗公司、法國Rhone-Poulenc公司和日本瑞翁公司等，其中日本的異戊二烯精細(xì)化工利用率最高。由于目前我國異戊二烯產(chǎn)品要緊依托入口解決，因此精細(xì)化工產(chǎn)品的研究開 發(fā)遠(yuǎn)遠(yuǎn)掉隊(duì)于國外，國產(chǎn)品牌為數(shù)極少，許多項(xiàng)目尚處在實(shí)驗(yàn)室時(shí)期。目前的生 產(chǎn)和研制單位要緊有上海石油化工股分化工研究所、西南

8、化工研究院和江蘇石油 化工學(xué)院等。高純度異丁烯的開發(fā)利用4.生產(chǎn)丁基橡膠丁基橡膠是異丁烯和少量異戊二烯在催化劑作用下聚合而成的產(chǎn)物。它具有 優(yōu)良的氣密性（對空氣的透氣性比天然橡膠低8倍多）、耐熱性、耐老化、耐化 學(xué)藥品性、耐臭氧、耐溶劑，電絕緣、減震、低吸水性和回彈性低等特點(diǎn)，普遍 用于內(nèi)胎、水胎、硫化膠囊、電線電纜和防水卷材等方面。丁基橡膠是生產(chǎn)汽車 內(nèi)胎的最好膠種，尤其是生產(chǎn)子午胎必備原料，也是制造醫(yī)用瓶塞和密封制品的 重要原料。在發(fā)達(dá)國家輪胎內(nèi)胎幾乎全數(shù)利用丁基橡膠制成。丁基橡膠的生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)于20世紀(jì)30年代，1943年由美國Exxon公司實(shí) 現(xiàn)工業(yè)化，鹵化丁基橡膠是一般丁基橡膠在脂肪

9、烴溶劑中與氯或漠反映的產(chǎn)物， 它不僅保留了丁基橡膠的各類優(yōu)良性能，提高了硫化速度，改善了同天然橡膠和 丁苯橡膠的相容性，而且粘結(jié)性變佳，耐熱性更好，可用作無內(nèi)胎輪胎的內(nèi)襯密封 層，其工業(yè)化生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代。4聚異丁烯4生產(chǎn)抗氧劑=1以異丁烯為烷基化試劑進(jìn)行叔丁基化反映能夠制得不同種類的具有經(jīng)濟(jì)價(jià) 值的叔丁基酚產(chǎn)品。產(chǎn)品要緊用于合成抗氧劑、塑料加工助劑和酚醛樹脂 等。異丁烯在陽離子互換樹脂存在下，與苯酚化合生成對叔丁基苯酚，用于生成 改性的酸醛樹脂、橡膠的硫化劑及涂料等。異丁烯以V2O5或VOSO4為催化劑，Y-氧化鋁為載體，與苯酚化合生成2, 4二叔丁基苯酚，它與PCl3酯化可制得聚烯

10、烴生產(chǎn)中利用的抗氧劑268和紫外 線吸收劑UV-327，目前我國只有少量生產(chǎn)，且產(chǎn)品質(zhì)量較差。以酚鋁作催化劑，異丁烯與苯酚反映制得的2, 6-二叔丁基苯酚，要緊用于 制酚醛樹脂、汽油添加劑和生產(chǎn)1010、107六、300抗氧劑。異丁烯與對甲酚在硫酸或甲基苯磺酸存在下，制得的2, 6二叔丁基-4-甲基 苯酚（BHT）是一種非污染型受阻酚類抗氧劑，普遍應(yīng)用于橡膠、合成樹脂、塑 料、石油產(chǎn)品、食物和飼料等領(lǐng)域，是用量最大的抗氧劑。異丁烯與間甲酚、SCl2反映生成3-甲基-6叔丁基苯酚（抗氧劑300）， 要緊用于合成塑料的抗氧劑和橡膠制品防老劑。隨著我國合成橡膠、樹脂和塑料工業(yè)的不斷進(jìn)展，抗氧劑的需求

11、量也隨之增 加。因此著力于以異丁烯為原料的叔丁基酚類系列產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)的改良和開發(fā)， 關(guān)于提高我國抗氧劑的產(chǎn)量和產(chǎn)品質(zhì)量具有十分重要的意義。4生產(chǎn)叔丁胺4甲代烯丙基氯甲代烯丙基氯是以異丁烯為原料經(jīng)氯化制得的一種重要的有機(jī)化工中間體， 具有普遍的用途。在農(nóng)藥工業(yè)中，甲代烯兩基氯可用于合成克百威、苯丁錫等殺蟲殺螨劑，直 接用作谷物和種子熏蒸劑。由甲代烯丙基氯制得甲代烯丙基磺酸鹽，進(jìn)而與丙烯臘共聚后能夠極大地改 善丙烯臘纖維的染色性能，被稱為晴綸第三單體。甲代烯丙基氯的二聚物可用作凈化劑及合成樹脂與天然樹脂的溶劑，另外， 甲代烯丙基氯還可用于制備甲基甘油、甲代烯丙基醇、異油醛等多種有機(jī)化合 物。三甲基

12、乙酸是以異丁烯、一氧化碳和水為原料，磷酸和BF3為催化劑制備 的一種重要化工產(chǎn)品，在醫(yī)藥工業(yè)可用于生產(chǎn)氨芐青霉素、羥氨芐青霉素、頭孢 啉唑類抗菌素。由三甲基乙酸氫化制得的潑尼松可用于醫(yī)治風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎。苯酰三甲基乙酸 可增加血管的穩(wěn)固性，用于醫(yī)治牛皮癬軟膏的活性組份。三甲基乙酸還能夠生產(chǎn) 呋氨芐、雙特戊腎上腺素等。在農(nóng)藥工業(yè)中，三甲基乙酸與丙酮為原料合成的頻 那酮能夠合成多種新型的殺菌劑、植物生長調(diào)劑劑和殺蟲劑等，如三唑醇、芐氯 三唑醇、三唑酮、多效唑、雙苯唑醇、特效唑、 烯唑酮、戊唑醇、抑芽唑、縮 株唑、辛唑酮等。在香料工業(yè)中，三甲基乙酸酯類具有抗水解和必然芳香氣味，能夠用做香皂、 洗發(fā)香波、 發(fā)膠等香味添加劑。在涂料工業(yè)中，采納三甲基乙酸作為引發(fā)劑取 得的聚丙烯酸酯涂料，與采納常規(guī)引發(fā)劑取得的涂料相較，具有抗老化，保光性 能好，在惡劣環(huán)境中仍維持很高光澤度。粉末涂料因不用溶劑而倍受青睞，由三 甲基乙酸制成縮水甘油酸酯作為環(huán)氧樹脂粉末涂料的處置劑，可使粉末涂料具有 優(yōu)良的顏色和