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文檔簡介
1、14.5氧化還原滴定法氧化還原反應原理;指示劑滴定;高錳酸鉀法滴定;重鉻酸鉀法滴定;碘量法滴定;高錳酸鹽指數(shù);COD;BOD5;總需氧量(TOD);總有機碳(TOC).一、氧化還原反應原理氧化還原反應:有電子轉(zhuǎn)移的反應。在氧化還原反應中,存在著兩個電對(Ox/Red)。1.電極電位 電極反應: Ox ne- = Red能斯特公式:(1)標準電極電位 :在25,氧化態(tài)和還原態(tài)的活度a均為1mol/L時的電極電位。只與電對本性和溫度有關. 但在實際應用時,存在著兩個問題:1)活度未知:aOx = OxOx , aRed = RedRed ,為活度系數(shù), 與溶液離子強度有關。2)離子在溶液中可能發(fā)生
2、絡合、沉淀等副反應。副反應系數(shù): C總濃度, M有效濃度考慮離子強度及副反應的影響,能斯特公式為:(2)條件電極電位 :在特定的條件下,氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度COx=CRed=1mol/L時的實際電極電位。 條件電極電位與電對本性 、溫度、介質(zhì)條件有關,可通過試驗測得。表示在考慮了外界因素影響下電對的實際氧化還原能力。2.電極電位的應用(1)判斷氧化劑、還原劑的相對強弱; 電極電位數(shù)值越大,其氧化態(tài)的氧化性越強; 電極電位數(shù)值越小,其還原態(tài)的還原性越強。例:(MnO4-/Mn2+) = 1.507V ; (Br2/Br-) = 1.066V; (I2/I-) = 0.5355V氧化性的強弱次序
3、是:MnO4-Br2I2還原性的強弱次序是:IBr Mn2(2)判斷反應的次序和方向 電極電位大的氧化態(tài)可氧化電極電位小的還原態(tài)(電極電位大的氧化態(tài)作氧化劑,電極電位小的還原態(tài)作還原劑,反應正向進行)。 例:測定Fe3時,先用SnCl2還原Fe3為Fe2,溶液中有過量的Sn2和Fe2兩種還原劑。 K2Cr2O7作標準溶液滴定Fe2時Sn2會干擾,因為: 為了防止K2Cr2O7與Sn2反應,常選擇一種氧化劑,只能氧化Sn2而不能氧化Fe2 ,一般選HgCl2,因為:又例: 某工業(yè)廢水經(jīng)處理后得到廢渣含鐵、鈷、鎳,提取鈷鎳時,首先要除去大量的鐵。 據(jù)標準電極電位知: 可加入NaClO3氧化劑,將F
4、e2氧化為Fe3,然后以晶形氧化鐵水合物的形式從溶液中析出。(3)判斷氧化還原反應完成的程度 求氧化還原反應的平衡常數(shù): n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2例如:硼氫化鈉NaBH4,溶于水產(chǎn)生氫,處理含汞廢水,其反應為:H2 + Hg2+ 2H Hg說明反應進行很完全,廢水處理效果好。3.外界條件對電極電位的影響外界條件對電極電位的影響主要表現(xiàn)在:(1)溫度;(2)離子強度;(3)有H+(或OH-)參與反應時,pH對條件電極電位有影響;(4) 配位、沉淀等副反應使有效濃度降低. 電對的氧化態(tài)(cOX)生成沉淀(或配合物)時,電極電位降低; 還原態(tài)(cRed)
5、生成沉淀(或配合物)時,電極電位增加。 例:判斷二價銅離子能否與碘離子反應 2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 從數(shù)據(jù)看,不能反應,但實際上反應完全。原因:反應生成了難溶物CuI,改變了反應的方向。 Ksp(CuI) = Cu+I-=1.110-12 Cu+ Ksp / I-若控制Cu2+=I-=1.0 mol/L 則: 4.氧化還原反應進行的速度及影響因素影響反應速度的主要因素有:反應物濃度:增加反應物濃度可以加速反應的進行; 如:Cr2O72- + 6 I- 14 H 2Cr3 3I2 7H2O 增加Cr2O72、 I-和H濃度可加快反應速度。(2) 催化劑:改變反應過程,降低
6、反應的活化能,加快反應速度;例:2 Cr2O72- + 3C + 16H+ = 4Cr3+ + 3CO2 + 7H2O 可加入AgSO4催化劑加快有機物的氧化速度。(3) 溫度: 通常,溫度每升高10度,反應速度可提高2-3倍。例如:在高錳酸鉀法滴定中KMnO4與C2O42-的滴定反應需要在75-85 0C下進行,以提高反應速度。但溫度大于90 0C,草酸將分解。 注意:有些反應不能通過加熱加快反應速率,如用(K2Cr2O7標定Na2S2O3, 由于 I2易揮發(fā),故不能通過加熱提高反應速度,而只能通過提高酸度;又如還原性離子如Fe2+、Sn2+加熱易被空氣氧化,如K2Cr2O7標定(NH4)2
7、Fe (SO4) 2KMnO4滴定C2O42-,開始粉紅色消失緩慢,但隨反應的進行,粉紅色消失加快。說明在反應開始時速度較慢,隨反應的進行速度加快,其原因在于反應生成的Mn 2+起催化劑作用。 自動催化:反應產(chǎn)物本身所引起的催化作用。 誘導反應: 由于一種氧化還原反應的發(fā)生而促進另一種氧化還原反應進行的現(xiàn)象,稱為誘導作用,反應稱為誘導反應。如:誘導反應:MnO4- +5 Fe2+ + 8H+=Mn2+ + 5 Fe3+ +4H2O受誘反應:MnO4- +10Cl- + 16H+=2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O故在HCl介質(zhì)中KMnO4滴定Fe2+,有較大的正誤差。二、氧化還原滴定1.氧化
8、還原滴定曲線: 氧化還原滴定過程,隨著滴定劑的加入,氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度逐漸改變,兩個電對的電極電位不斷發(fā)生變化,化學計量點附近有一電位的突躍。以滴定劑的體積為橫坐標,電對的電極電位為縱坐標繪制 V曲線即氧化還原滴定曲線。 例題:在1.0 mol/L硫酸溶液中,0.1000mol/LCe(SO4)2溶液滴定0.1000mol/L Fe2+溶液。 滴定反應: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 兩點對: Fe2+ e- = Fe3+ Ce4+ e- = Ce3+ (1)化學計量點前: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 由于Ce4+量很少,用被滴定物電對Fe3+
9、/ Fe2+進行計算。當有99.9% Fe2+被滴定(0.1): (2)化學計量點:計量點時: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ C Ce4+.sp = C Fe2+.sp ; C Fe3+.sp = C Ce3+.sp 對于可逆、對稱的反應,化學計量點時的溶液電位通式: 當n1=n2 ,化學計量點電位: (3)化學計量點后: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ Fe2+量很少, 計量點后,常用滴定劑電對Ce4+ / Ce3+進行計算,當Ce4+ 過量+0.1%時: 滴定突躍為:=0.86V1.26V ,計量點電位: =1.06V2.說明:(1) 兩電對條件電
10、極電位相差越大,滴定突躍越大。(2) 當n1=n2 ,則計量點正好位于突躍范圍的中點; 若n1n2,計量點則不處于滴定的中點,而偏向n 值較大電對一方。(3) 選擇氧化還原指示劑原則:應使指示劑的變色電位在滴定突躍范圍內(nèi),且應盡量使指示劑的變色電位與計量點電位一致或接近。指示劑的變色電位(V) :指示劑的變色范圍(V):三、高錳酸鉀滴定法:以高錳酸鉀KMnO4作滴定劑的滴定方法。1.高錳酸鉀的強氧化性 高錳酸鉀是暗紫色菱柱狀閃光晶體,易溶于水,它的水溶液具有強的氧化性,其氧化性和還原產(chǎn)物視溶液的酸堿性而有差異。 (1)在強酸溶液中 MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O
11、, (2)在弱酸性、中性或弱堿性溶液中 MnO4- + 2H2O+3e- = MnO2+ 4OH- (3)在大于2mol/L的強堿性溶液中 MnO4- + e- = MnO42- , 高錳酸鉀的氧化能力在酸性溶液中比在堿性溶液中大,但反應速度則在堿性溶液中比在酸性溶液中快。利用這一反應,常用于測定有機物如甲酸、甲醇、甲醛、苯酚、甘油、酒石酸、檸檬酸和葡萄糖等,這些有機物一般被氧化成CO 2 。2.高錳酸鉀法特點:(1)優(yōu)點:1)氧化能力強;2)且可作自身指示劑 (2)缺點:1)選擇性較差,干擾較多;2)高錳酸鉀標準溶液穩(wěn)定性差:易與有機物、空氣中塵埃、氨等還原性物質(zhì)作用;易自行分解:4KMnO
12、4 + 2H2O = 4MnO2 + 3O2 + 4KOH 酸度、 Mn2+, 、 MnO2 的存在、光照能加速其分解3.高錳酸鹽指數(shù)的測定高錳酸鹽指數(shù):是指在一定條件下,以高錳酸鉀為氧化劑,處理水樣時所消耗的高錳酸鉀量,以氧的O2mg/L表示。(常以OC或CODMn表示)代表水中還原性物質(zhì)的含量. 高錳鹽指數(shù)可采用酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法。(1)酸性高錳酸鉀法水樣在強酸性(硫酸)條件下,加入過量KMnO4標準溶液(V1mL),加熱煮沸一定時間(沸水浴30min;電爐10min);反應為:4 MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2+5CO2+6H2O然后加入過量的Na2C2O4
13、標準溶液(V2mL )還原剩余的KMnO4;最后再用KMnO4標準溶液回滴剩余的Na2C2O4至粉紅色出現(xiàn),并在0.51min內(nèi)不消失為止,消耗KMnO4標準溶液(V1mL )。5C2O4 - +2 MnO4- + 16H+ 2Mn2+10CO2+8H2O 計算公式:8 氧的摩爾質(zhì)量(1/2O,g/mol);C1 KMnO4標準溶液濃度(1/5 KMnO4 , mol/L);C2 Na2C2O4標準溶液濃度(1/2 Na2C2O4 , mol/L).1mmol/L(1/5 KMnO4 ) = 8O2mg/L; 1mmol/L(1/5 KMnO4 ) =5 mmol/L(KMnO4 ) 酸性高錳
14、酸鉀法測定中應注意事項:酸性高錳酸鉀法測定中應嚴格控制反應的條件;當水樣中Cl-的濃度大于300mg/L時,發(fā)生誘導反應,使測定結果偏高。 2 MnO4- +10Cl-+16H+2Mn2+5Cl2+8H2O 防止Cl-干擾:1) 可加AgSO4生成AgCl沉淀,除去后再行測定;2) 加蒸餾水稀釋,降低Cl-濃度后再行測定。3) 改用堿性高錳酸鉀法測定。(2)堿性高錳酸鉀法 在堿性條件下反應,可加快KMnO4與水中有機物(含還原性無機物)的反應速度,且由于在此條件下Cl-的含量較高,也不干擾測定。 水樣在堿性溶液中,加入一定量KMnO4與水中的有機物和某些還原性無機物反應完全,以后同酸性高錳酸鉀
15、法。 高錳酸鹽指數(shù) 只用于較清潔的水樣。四、重鉻酸鉀滴定法1.重鉻酸鉀法:以重鉻酸鉀K2Cr2O7為滴定劑的滴定方法。 K2Cr2O7是一強氧化劑,橙紅色晶體,溶于水。在酸性溶液中,K2Cr2O7與還原性物質(zhì)作用時,其半反應式為: Cr2O72- + 14H+ 6e- = 2Cr3+ + 7H2O , 重鉻酸鉀法主要特點:(1)K2Cr2O7固體或試劑易純制并且很穩(wěn)定,可作基準物質(zhì),在120干燥24h,可直接配制標準溶液,而不需標定; K2Cr2O7標準溶液非常穩(wěn)定,只要保存在密閉容器中,濃度可長期保持不變;滴定反應速度較快,通??稍诔叵碌味?,一般不需要加入催化劑;需外加指示劑,不能根據(jù)自身
16、顏色的變化來確定滴定終點。常用二苯胺磺酸鈉或試亞鐵靈(鄰菲羅啉-亞鐵)作指示劑。2化學需氧量的測定(1)化學需氧量:在一定條件下,一定體積水樣中有機物(還原性物質(zhì))被K2Cr2O7氧化,所消耗K2Cr2O7的量,以O2mg/L表示。以COD表示。是水體中有機物污染綜合指標之一。(2)COD測定方法 在強酸性條件下,一定體積水樣中加入過量的K2Cr2O7標準溶液,并加入AgSO4催化劑,加熱回流2小時,待水中有機物及還原性物質(zhì)反應完全后,將溶液稀釋并冷卻后,以試亞鐵靈為指示劑,用硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液回滴,滴至溶液由起始的橙黃色最終變?yōu)樽丶t色即為終點,同時取無有機物蒸餾水
17、做空白試驗。 根據(jù)(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液的用量求出化學需氧量(COD,mgO2/L)。反應式如下: 2 Cr2O72- + 3C + 16H+ = 4Cr3+ + 3CO2 + 7H2O Fe2+ + Cr2O72- +14H+ = Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 計算:式中 V0 空白試驗消耗(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液的量(ml);V1滴定水樣時消耗(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液的量(ml);C硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度(NH4)2Fe(SO4)2,mol/L ;8氧的摩爾質(zhì)量(1/2O,g/mol);V水水樣的量(ml)。1mmol/L(1/6 K2Cr
18、2O7)=8O2mg/L;1mmol/L(1/6 K2Cr2O7)= 6mmol/L(K2Cr2O7)COD測定中的注意事項:水樣中有Cl干擾反應:Cr2O72 6 Cl 14H =2Cr3 3Cl2 7H2O可加入HgSO4,Hg2與Cl生成可溶性絡合物而消除Cl干擾。加AgSO4作催化劑,加快反應速度。加熱回流后,溶液呈強酸性,應加蒸餾水稀釋,否則酸性太強,指示劑失去作用。加熱回流后,溶液應呈橙黃色(若顯綠色,說明加入的K2Cr2O7量不足,應補加),以試亞鐵靈為指示劑(氧化態(tài)為淺藍,還原態(tài)為紅色),溶液由橙黃色經(jīng)藍綠色逐漸變?yōu)樗{色后,立即轉(zhuǎn)為棕紅色即達終點。 同時應取無有機物蒸餾水做空白
19、試驗,以消除試劑和蒸餾水中還原性物質(zhì)的干擾所引起的系統(tǒng)誤差。 五、碘量法滴定:利用I2的氧化性和I的還原性進行滴定的方法。1碘滴定法直接碘量法 利用I2標準溶液直接滴定S2、As3+、SO32 、Sn2+等還原性物質(zhì)的方法稱為碘滴定法。 碘量法的基本反應: I2 + 2e- = 2 I由于:(1)I2為較弱的氧化劑,只有少數(shù)還原能力較強,且不受H+濃度影響的物質(zhì),才能定量發(fā)生反應。(2)碘滴定法必須在中性或酸性溶液中進行,否則在堿性溶液中,I2發(fā)生歧化反應:3I2 + 6OH- = IO3 + 5I- + 3H2O所以,直接碘量法應用受到限制。2碘量法間接碘量法 利用Na2S2O3標準溶液間接
20、滴定碘化鉀(I-)被氧化并定量析出的I2,求出氧化性物質(zhì)含量的方法?;痉磻獮椋?2 I 2e- = I2 ; I2 2 S2O32 = 2 I S4O62 I是中等強度的還原劑,I能被許多氧化性物質(zhì)氧化生成I2,然后用Na2S2O3標準溶液滴定生成的I2,以淀粉為指示劑,滴至藍色消失,據(jù)消耗的Na2S2O3標準溶液量間接求出氧化性物質(zhì)的量。3碘量法產(chǎn)生誤差的原因(1)溶液中H+的濃度:碘量法必須在中性或弱酸性溶液中進行。1)在堿性溶液中發(fā)生副反應I2的歧化反應: S2O32 4I2 10OH=2SO42 8I 5H2O 2)在強酸性溶液中發(fā)生副反應: S2O32 2H=S SO2 H2O(2
21、)I2的揮發(fā)和I-的氧化 I2的揮發(fā)和I-被空氣中O2氧化成I2是碘量法產(chǎn)生誤差的主要原因。1)防止I2的揮發(fā):溶液中含4KI,I2與I形成I3,可防止I2的揮發(fā);要求含I2的溶液應在碘量瓶或帶塞的玻璃容器中暗處保存。2)防止I-被空氣中O2氧化:在酸性溶液中I-緩慢地被空氣中O2氧化成I2,反應速度隨H+的增加而加快,且日光照射、微量NO2 、Cu2+等都能催化此氧化反應。因此,為避免空氣中O2對I-的氧化產(chǎn)生滴定誤差,要求對析出后的I2立即滴定,且滴定速度也應適當加快,切勿放置過久。 3滴定終點確定(1) 在少量I-存在下,I2與淀粉(特效指示劑)反應形成藍色吸咐絡合物,根據(jù)溶液中藍色的出
22、現(xiàn)或消失來指示滴定終點。(2)淀粉指示劑一般選結構無分枝(即直鏈),否則,有分枝的淀粉與I2的吸附絡合物呈紫色或紫紅色,Na2S2O3標準溶液滴定時,終點不敏銳。(3)最好用新鮮配制的淀粉溶液,切勿放置過久 (若需要長時間放置,應加入少量碘化汞) 。(4)指示劑應在接近終點前加入,以防止淀粉吸附包藏溶液中的碘。 4.溶解氧及其測定溶解氧(DO):溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧,用DO表示,單位為O2mg/L。DO的測定原理(溫克勒氏法) :(1)水樣中加入硫酸錳MnSO4和堿性KI溶液(KINaOH),有白色沉淀生成;Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2(白色)(2)水中的O2將Mn(O
23、H)2氧化成水合氧化錳MnO(OH)2棕色沉淀,將水中全部溶解氧固定起來; Mn(OH)2+ O2 = MnO(OH)2(棕色)(3)加入濃H2SO4,在酸性條件下,MnO(OH)2與KI作用,析出等量的I2,液呈棕色; MnO(OH)2+ 2I- + 4H+ = Mn2+I2+3H2O (4)以淀粉為指示劑,用Na2S2O3標準溶液滴定至藍色消失,指示終點到達。根據(jù)Na2S2O3標準溶液的消耗量,計算水中DO的含量。 I2 + 2 S2O32 = 2I- + S4O62 計算公式:C- Na2S2O3標準溶液濃度;V- Na2S2O3標準溶液體積;說明:1)碘量法測定DO,適于清潔的地面水和
24、地下水。2)水樣中如有氧化還原性物質(zhì)如Fe2+、Fe3+、S2-、NO2-、SO32-、Cl2等,將影響測定結果。必須采用膜電極法或修正的碘量法。3) 對于含NO2-的水樣,可采用疊氮化鈉修正法:在濃H2SO4溶解沉淀物之前,在水中加入數(shù)滴5%NaN3溶液,或在配制堿性KI溶液時,把堿性KI和1% NaN3溶液同時加入,然后加入濃H2SO4。其反應為: 2 NaN3H2SO4=2HN3NaSO4 HNO2HN3=N2N2OH2O 5生物化學需氧量的測定(1)生物化學需氧量:在規(guī)定條件下,微生物分解水中的有機物所進行的生物化學過程中,所消耗的溶解氧的量稱為生物化學需氧量,用BOD表示,單位為mg
25、O2/L。(2)生物氧化過程可分為兩個階段:第一階段碳化過程:有機物在好氧微生物的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2、H2O、NH3等無機物。 有機物 CO2H2ONH3; 此階段在20下,可在20天內(nèi)完成。第二階段硝化階段:有機物在好氧微生物的作用下分解出的NH3,進一步轉(zhuǎn)化為NO2 和NO3的過程。 2 NH3 3O2 2HNO2 2H2O E 2HNO2 2 O2 2 HNO3 E 該階段在20下,約需100天才能完成。硝化階段大約在57d后開始,碳化階段在五天內(nèi)消耗的總氧量約為第一階段的7080,且不受硝化階段的影響,因此各國規(guī)定5d作為標準時間。(3)五日生化需氧量(BOD5):水樣在201下培養(yǎng)五
26、天,五日內(nèi)微生物分解水中的有機物所消耗的溶解氧稱五日生化需氧量,以BOD5表示。為了保證生物氧化過程的進行,必備的條件: 必須有充足的溶解氧; 必須含有一定量的微生物。沒有的應接種; 必須有微生物所須的營養(yǎng)物質(zhì)。鐵、鈣、鎂、鉀、氮、磷等物質(zhì);保持pH值在6.58.5范圍內(nèi)。強酸或強堿應提前中和。 無有毒物質(zhì)。有毒的應稀釋至無毒。(4)五日生化需氧量(BOD5)的測定:1)直接測定法 對水中溶解氧含量較高、有機物含量較少的清潔地面水,一般BOD5CODBOB5OC 石英燃燒管催化劑Pt 900.C冷卻脫水器氧燃料電池測定載氣中O2的減少量記錄儀七、總有機碳(TOC)1. 總有機碳: 用碳的含量表
27、示水樣中有機物質(zhì)總量,用 TOC mgC/L表示。2測定原理: 將水樣中所有有機物的碳轉(zhuǎn)化成二氧化碳,然后測定.使用TOC分析儀水樣 CO2 O2 記錄儀 TC( 總碳) 石英燃燒管催化劑Pt 900oC IR檢測儀 非分散紅外CO2分析儀水樣 CO2O2 記錄儀IC(無機碳)TOC= TC(總碳)IC(無機碳) TOC采用燃燒法,能將有機物全部氧化,TOC測定值與理論值非常接近,被用來評價水體有機物污染程度。 低溫石英管 磷酸催化劑150oCIR檢測儀例題1.不影響條件電極電位的因素有( C )A.溶液的離子強度 B.溶液中有配位體存在C.待測離子濃度 D.溶液中存在沉淀劑2.用基準物Na2
28、C2O4標定高錳酸鉀溶液,應掌握的條件有( B ) A.鹽酸酸性 B.溫度在75-850C C.需加入Mn2+催化劑 D.滴定速度開始要快3.碘量法中常在生成I2的溶液中加入過量KI,其作用是( C ) A,催化作用 B,防止空氣氧化 C,防止I2揮發(fā) D,防止反應過于猛烈4.高錳酸鉀在強堿性溶液中的還原產(chǎn)物是( B ) A MnO2 B MnO42- C Mn2+ D Mn()5+1.在酸性溶液中,高錳酸鉀標準溶液與草酸鈉反應產(chǎn)物為A MnO2 B MnO42- C Mn2+ D Mn()5C2O4-+2MnO4-+16H+= 2Mn2+10CO2+8H2O 5.氧化還原滴定中計量點電位計算
29、式是: A n1 1+ n2 2 n1 1+ n2 2A. eq=- B. eq= - n1+ n2 n1 - n2 n2 1- n1 2 n2 1+ n1 2C. eq = - D. eq=- n1+ n2 n1+ n2 6.以下所列哪種物質(zhì)可以用于配制化學需氧量的標準液( B )。 A、鹽酸羥胺 B、鄰苯二甲酸氫鉀 C、亞硝酸鈉 D、硫代硫酸鈉7.某地區(qū)飲用地表水,近年來當?shù)鼐用穹从吃撍行┌l(fā)黃,有臭味。檢驗水質(zhì),其中氯化物超標0.5倍,色度為25度,欲了解是否被有機物污染,最常用的方法是采用( B )。 A、酸性高錳酸鉀法測耗氧量 B、堿性高錳酸鉀測耗氧量 C、重鉻酸鉀法測化學耗氧量 D
30、、紫外分光光度法測化學耗氧量8.用硫代硫酸鈉標定碘標準溶液時,淀粉指示劑應在接近終點時加入,原因是( A )。 A、防止淀粉吸附包藏溶液中的碘 B、防止碘氧化淀粉 C、防止硫代硫酸鈉被淀粉吸附 D、防止碘還原淀粉9.采用酸性高錳酸鉀滴定法測定耗氧量時,酸度只能用( C )來維持。 A、鹽酸 B、硝酸 C、硫酸 D、磷酸10. 測定化學需氧量的水樣應如何保存?( C ) A、過濾 B、蒸餾 C、加酸 D、加堿11.在測定化學需氧量時,加入硫酸汞的目的是去除( D )物質(zhì)的干擾? A、亞硝酸鹽 B、亞鐵鹽 C、硫離子 D、氯離子12.耗氧量為每升水中( D )在一定條件下被氧化劑氧化時消耗氧化劑的
31、量,折算為氧的毫克數(shù)表示。A、有機物 B、有機污染物 C、氧化性物質(zhì) D、還原性物質(zhì) 13. 下列有關標準電位的標準條件的敘述,哪個是不正確的? BA、可溶性鹽電對中的氧化形和還原形的活度皆為1molL-1;B、可溶性鹽電對中的氧化形和還原形的總濃度皆為1molL-1;C、氣體是指氣體的分壓為101325Pa;D、金屬與難溶鹽是指純固物質(zhì); 14.條件電位是: DA、任意溫度下的電極電位;B、 B、任意濃度下的電極電位;C、電對的氧化形和還原形的濃度都等于1molL-1時的電極電位;D、在特定條件下,電對的氧化形和還原形的總濃度都等于1molL-1時的實際電極電位。15. 在1molL-1HCl-溶液中,當0.1000 molL-1Ce4+有99.9%被還原成Ce3+時,該電對的電極電位為ce4+/ce3+=1.28V): B A、1.22V; B、1.10V; C、0.90V; D、1.28V; E、1.46V。16.有一含Cl-,Br-,I-三種離子的混合液,欲使I-氧化為I2,而又不能使Br-,Cl-氧化,應選擇下列哪些氧化劑( ) D A、K2Cr2O
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