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文檔簡介
1、物理化學(xué)復(fù)習(xí)題2/39四川農(nóng)業(yè)大學(xué)網(wǎng)絡(luò)教育專升本考試物理化學(xué)復(fù)習(xí)題(課程代碼252349)一名詞解釋1封閉系統(tǒng)2.內(nèi)能3.標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓4.電解池5.表面張力6.零級反應(yīng)7.催化劑8.乳狀液9.熵判據(jù)10.拉烏爾定律二.選擇題熱力學(xué)第一定律AU=Q+W只適用于(A)單純狀態(tài)變化(B)相變化(C)化學(xué)變化(D)封閉物系的任何變化關(guān)于熱力學(xué)第二定律下列哪種說法是錯(cuò)誤的熱不能自動(dòng)從低溫流向高溫不可能從單一熱源吸熱作功而無其它變化第二類永動(dòng)機(jī)是造不成的熱不可能全部轉(zhuǎn)化為功關(guān)于克勞修斯-克拉佩龍方程下列說法錯(cuò)誤的是該方程僅適用于液-氣平衡該方程既適用于液-氣平衡又適用于固-氣平衡該方程假定氣體的體積遠(yuǎn)大
2、于液體或固體的體積該方程假定與固相或液相平衡的氣體為理想氣體二元恒沸混合物的組成(A)固定(B)隨溫度而變(C)隨壓力而變(D)無法判斷采用對消法(或稱補(bǔ)償法)測定電池電動(dòng)勢時(shí),需要選用一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)電池。這種標(biāo)準(zhǔn)電池所具備的最基本條件是電極反應(yīng)的交換電流密度很大,可逆性大(B)高度可逆,電動(dòng)勢溫度系數(shù)小,穩(wěn)定(C)電池可逆,電勢具有熱力學(xué)意義(D)電動(dòng)勢精確已知,與測量溫度無關(guān)法拉弟于1834年根據(jù)大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)總結(jié)出了著名的法拉弟電解定律。它說明的問題是通過電解池的電流與電勢之間的關(guān)系通過電解池的電流與超電勢之間的關(guān)系通過電解池的電量與發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系電解時(shí)電極上析出物質(zhì)的量與電極
3、面積的關(guān)系對于理想的水平液面,其值為零的表面物理量是(A)表面能(B)比表面吉布斯函數(shù)(C)表面張力(D)附加壓力表面活性劑是能降低溶液表面張力的物質(zhì)能增加溶液表面張力的物質(zhì)溶入少量就能顯著降低溶液表面張力的物質(zhì)溶入少量就能顯著增加溶液表面張力的物質(zhì)用物理方法測定化學(xué)反應(yīng)速率的主要優(yōu)點(diǎn)在于不要控制反應(yīng)溫度不要準(zhǔn)確記錄時(shí)間不需要很多玻璃儀器和藥品可連續(xù)操作、迅速、準(zhǔn)確下列哪種說法不正確催化劑不改變反應(yīng)熱(B)催化劑不改變化學(xué)平衡(C)催化劑具有選擇性(D)催化劑不參與化學(xué)反應(yīng)11反應(yīng)H2(g)+ci2(g)=2HCl(g)在等溫等壓下完成時(shí)放出的熱稱為HCl(g)的生成熱(B)H2(g)的燃燒熱
4、(C)Cl2(g)的燃燒熱(D)該化學(xué)反應(yīng)的摩爾等壓反應(yīng)熱效應(yīng)關(guān)于熱和功,下面的說法中,不正確的是功和熱只出現(xiàn)于系統(tǒng)狀態(tài)變化的過程中,只存在于系統(tǒng)和環(huán)境間的界面上只有在封閉系統(tǒng)發(fā)生的過程中,功和熱才有明確的意義功和熱不是能量,而是能量傳遞的兩種形式,可稱之為被交換的能量在封閉系統(tǒng)中發(fā)生的過程中,如果內(nèi)能不變,則功和熱對系統(tǒng)的影響必互相抵消關(guān)于焓的性質(zhì),下列說法中正確的是焓是系統(tǒng)內(nèi)含的熱能,所以常稱它為熱焓焓是能量,它遵守?zé)崃W(xué)第一定律系統(tǒng)的焓值等于內(nèi)能加體積功焓的增量只與系統(tǒng)的始末態(tài)有關(guān)dU=CvdT及dUm=Cv,mdT適用的條件完整地說應(yīng)當(dāng)是等容過程無化學(xué)反應(yīng)和相變的等容過程組成不變的均相
5、系統(tǒng)的等容過程(D)無化學(xué)反應(yīng)和相變且不做非體積功的任何等容過程及無反應(yīng)和相變而且系統(tǒng)內(nèi)能只與溫度有關(guān)的非等容過程第一類永動(dòng)機(jī)不能制造成功的原因是能量不能創(chuàng)造也不能消滅實(shí)際過程中功的損失無法避免能量傳遞的形式只有熱和功熱不能全部轉(zhuǎn)換成功當(dāng)某化學(xué)反應(yīng)ACpVO,則該過程的AH隨溫度升高而(A)下降(B)升高(C)不變(D)無規(guī)律下面的說法符合熱力學(xué)第一定律的是在一完全絕熱且邊界為剛性的密閉容器中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí),其內(nèi)能一定變化在無功過程中,內(nèi)能變化等于過程熱,這表明內(nèi)能增量不一定與熱力學(xué)過程無關(guān)封閉系統(tǒng)在指定的兩個(gè)平衡態(tài)之間經(jīng)歷絕熱變化時(shí),系統(tǒng)所做的功與途徑無關(guān)氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過程中,其內(nèi)
6、能的變化值與過程完成的方式無關(guān)關(guān)于基爾霍夫定律適用的條件,確切地說是等容條件下的化學(xué)反應(yīng)過程等壓條件下的化學(xué)反應(yīng)過程等壓或等容且不做非體積功的化學(xué)反應(yīng)過程純物質(zhì)在不同溫度下的可逆相變過程和等壓反應(yīng)過程關(guān)于絕熱反應(yīng),下面的說法中正確的是基爾霍夫公式對絕熱反應(yīng)也適用絕熱反應(yīng)的熱效應(yīng)不為零絕熱反應(yīng)中,系統(tǒng)的厶日二。絕熱反應(yīng)一定是放熱反應(yīng)20.在一絕熱恒容的容器中,10molH20(1)變?yōu)?0molH2O(s)時(shí),如果不做非體積功,熱力學(xué)函數(shù)的變化為零的是AS(B)AG(C)AH(D)AU21在絕熱條件下,迅速推動(dòng)活塞壓縮氣筒內(nèi)空氣,此過程的熵變(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)無法確定關(guān)于
7、熱機(jī)的效率,以下結(jié)論正確的是可逆熱機(jī)的效率可以等于1,但不能大于1可逆熱機(jī)的效率與工作物質(zhì)的種類有關(guān)可逆熱機(jī)的效率與工作物質(zhì)的狀態(tài)無關(guān)可逆熱機(jī)的效率均可表示為n=(T2-T1)/T12molC2H5OH(1)在正常沸點(diǎn)完全變?yōu)檎羝麜r(shí),一組不變的熱力學(xué)函數(shù)是內(nèi)能,焓,系統(tǒng)的熵變溫度,總熵變,吉布斯函數(shù)溫度,總熵變,亥姆霍茲函數(shù)內(nèi)能,溫度,吉布斯函數(shù)若N2(g)和CO2都視為理想氣體,在等溫等壓下,1mo1N2(g)和2molCO2(g)混合后不發(fā)生變化的一組熱力學(xué)性質(zhì)是U,H,V(B)G,H,V(C)S,U,G(D)A,H,S自發(fā)過程(即天然過程)的基本特征是系統(tǒng)能夠?qū)ν饨缱鞴^程進(jìn)行時(shí)不需要外
8、界作功過程發(fā)生后,系統(tǒng)和環(huán)境不可能同時(shí)恢復(fù)原態(tài)系統(tǒng)和環(huán)境間一定有功和熱的交換26.在25C時(shí),H2OH2O(g)的AvapGm=44.02KJ/mol,但實(shí)際上H20(1)在25C及101325Pa壓力下的空氣中一般都會慢慢蒸發(fā),從熱力學(xué)上分析,這是由于對于這種過程,吉氏函數(shù)不能作判據(jù)(B)應(yīng)當(dāng)用AGm而不是AGm作判據(jù)應(yīng)當(dāng)用AA。作判據(jù)只能用AS總作判據(jù)下面諸過程中有可能實(shí)現(xiàn)的是(A)AGTp,W=O0(C)AAtVW在下列過程中,AG=AA的是(A)液體等溫蒸發(fā)(C)理想氣體在等溫下混合AS(體系)+AS(環(huán)境)V0(D)AAT,VW氣體絕熱可逆膨脹等溫等壓下的化學(xué)反應(yīng)影響沸點(diǎn)升高常數(shù)和凝
9、固點(diǎn)降低常數(shù)值的主要因素是(A)溶劑本性(B)溫度和壓力(C)溶質(zhì)本性(D)溫度和溶劑本性對反應(yīng)C(石墨)+O2(g)=CO2(g),其AH和AU的關(guān)系為AHAU(B)AH0,W=0,AU0(B)Q=0,W=0,AU0(C)Q=0,W0,AU0(D)QV0,W=0,AUV0任一體系經(jīng)一循環(huán)過程回到始態(tài),則不一定為零的.AAGBASCAUDQ對一理想氣體,下列哪個(gè)關(guān)系式不正確A.63.當(dāng)熱力學(xué)第一定律寫成dU=5Q-pdV時(shí),它適用于.理想氣體的可逆過程B.封閉體系的任一過程C.封閉體系只做體積功過程D.封閉體系的定壓過程64.任意的可逆循環(huán)過程,體系的熵變A.定為零B.定大于零C.定為負(fù)D.是
10、溫度的函數(shù)65.環(huán)境的熵變等于66.在a、卩兩相中含A、B兩種物質(zhì),當(dāng)達(dá)平衡時(shí),正確的是(A)Ra=Ra(B)AB|L1a=卩卩AA二RB(D)Rp=RpBAB67.67在T、P恒定的條件下,反應(yīng)咲中心日皿達(dá)到平衡的條件是A.p(H沁)二網(wǎng)6二以HQB.皿比二+點(diǎn)6二護(hù)(再oC.曲比)+g川6二兇日2D.2廚)+M6居)二MH2QE68.反應(yīng)比中心當(dāng)?消耗了o_時(shí),反應(yīng)進(jìn)度牛于A.0.2molB.0.1molC.0.4molD.無法確定69.已知某溫度下反應(yīng)映心曲+掃的&和反應(yīng)C2二eg+加的則反應(yīng)E+H2(或二CO2(gHH2的70.影響化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)數(shù)值的因素為A.催化劑B.溫度C.
11、壓力D.濃度71.物質(zhì)A與B可形成低共沸混合物E,已知純A的沸點(diǎn)小于純B的沸點(diǎn),若將任意比例的A+B混合物在一個(gè)精餾塔中精餾,在塔頂?shù)酿s出物是A.純AB.純BC.低共沸混合物D都有可能A.相圖由相律推導(dǎo)得出C.相圖決定相律72相圖與相律之間的關(guān)系是相圖由實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制得出,不能違背相律D.相圖由實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制得出,與相律無關(guān)物理化學(xué)復(fù)習(xí)題2/3973.下述說法中錯(cuò)誤的是通過相圖可確定一定條件下體系由幾相構(gòu)成相圖可表示出平衡時(shí)每一相的組成如何相圖可表示達(dá)到相平衡所需時(shí)間長短通過杠桿規(guī)則可在相圖上計(jì)算各相的相對含量74.放射性Pb20i的半衰期為8小時(shí),1克放射性Pb20i經(jīng)24小時(shí)衰變后還剩A.爲(wèi)克
12、D.0克某反應(yīng)在一定條件下平衡的轉(zhuǎn)率為5%,當(dāng)有催化劑存在時(shí),其轉(zhuǎn)化率應(yīng)當(dāng)25%A.大于B.小于C.等于D.大于或小于任一基元反應(yīng),反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級數(shù)的關(guān)系反應(yīng)級數(shù)等于反應(yīng)分子數(shù)B.反應(yīng)級數(shù)小于反應(yīng)分子數(shù)反應(yīng)級數(shù)大于反應(yīng)分子數(shù)D.反應(yīng)級數(shù)大于或等于反應(yīng)分子數(shù)對于任一反應(yīng),反應(yīng)級只能是正整數(shù)B.只能是正數(shù)C.只能是整數(shù)D.可以是負(fù)分?jǐn)?shù)78下列對于催化劑特征的描述中,不正確的催化劑只能改變反應(yīng)到達(dá)平衡的時(shí)間,對已經(jīng)達(dá)到平衡的反應(yīng)無影響催化劑在反應(yīng)前后自身的化學(xué)性質(zhì)和物理性均不變催化劑不影響平衡常數(shù)催化劑不能實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)上不能發(fā)生的反應(yīng)。79描述電極上通過的電量與已發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系的
13、物理化學(xué)復(fù)習(xí)題2/39A.歐姆定律B.離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律C.法拉第定律D.Nernst定律TOC o 1-5 h z電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率是正、負(fù)離子摩爾電導(dǎo)率之和,這一規(guī)律只適用。弱電解質(zhì)B.強(qiáng)電解質(zhì)C.任意電解質(zhì)D.無限稀的電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率隨溶液濃度的增加而。A.減小B.增大C.先減小后增大D.先增大后減小將AgNO3、CuCl2、FeCl3三種溶液用適當(dāng)裝置串聯(lián),通一定電量后,各陰極上析出金屬的。A.質(zhì)量相同B.物質(zhì)的量相同C.還原的離子個(gè)數(shù)相同D.都不相同298K時(shí),當(dāng)H2SO4溶液的濃度從0.01mol/kg增加到0.1mol/kg時(shí),其電導(dǎo)率k和摩爾電導(dǎo)率Am將A.k
14、減少,人m增加B.k增加,人m增加C.k減少,人m減少D.k增加,人m減少在一定溫度和較小的濃度情況下,增大強(qiáng)電解質(zhì)溶液的濃度,則溶液的電導(dǎo)率k與摩爾電導(dǎo)Am變化為:A.k增大,Am增大;Bk增大,Am減少;Ck減少,Am增大;Dk減少,Am減少??茽杽谑┑碾娊赓|(zhì)當(dāng)量電導(dǎo)經(jīng)驗(yàn)公式A=A*-Ac1/2,這規(guī)律適用于:A弱電解質(zhì)溶液;B強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液;C無限稀溶液;D濃度為1moldm-3的溶液已知298K,%CuSO4、CuCl2、NaCl的極限摩爾電導(dǎo)率久分別為a、b、c(單位為Sm2mol-1),那么A*(Na2SO4)是:Ac+a-b;B2a-b+2c;C2c-2a+b;D2a-b+c。已
15、知298K時(shí),(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的A*分別為3.064x10-2、2.451x10-2、2.598x10-2Sm2mol-1,則NH4OH的A乂為:A1.474x10-2;B2.684x10-2;C2.949x10-2;D5.428x10-2。不能用測定電解質(zhì)溶液所得的電導(dǎo)來計(jì)算出的物理量是:A離子遷移數(shù);C弱電解質(zhì)電離度B難溶鹽溶解度;D電解質(zhì)溶液濃度。89.CaCl2的摩爾電導(dǎo)率與其離子的摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系是:AAm(CaC12)=Xm(Ca2+)+Xm(Cl-)BAms(CaCl2)=l/2m(Ca2+)+m(Cl-)CAms(CaCl2)=m(Ca2+)+2m(C
16、l-)DAm(CaCl2)=2Xm(Ca2+)+Xm(Cl-)90.1.0mol/kg的K4Fe(CN)6溶液的離子強(qiáng)度為A15mol/kgB10mol/kgC7mol/kgD4mol/kg91原電池在定溫、定壓可逆的條件下放電時(shí),其在過程中與環(huán)境交換的熱量為。A.AHB.零C.TASD.AGrmrmrm已知298K時(shí),Hg2Cl2+2e2Hg(1)+2Cl(aCl)=0.27V,eAgC1(s)+eAg+Cl(aCl)(p=0.22V,當(dāng)電池反應(yīng)為Hg2Cl2+2Ag2AgC1(s)+2Hg(l)時(shí),其標(biāo)準(zhǔn)電池電動(dòng)勢為A.0.050VB.-0.l70VC.-0.085VD.0.025V電池可
17、逆工作時(shí),下列說法不正確的是:A電池放電與充電過程電流無限?。籅電池所對應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)ArGm=0;C電池內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)正逆方向彼此相反;D升高溫度,電動(dòng)勢不一定增加。人工降雨是將AgI微細(xì)晶粒噴灑在積雨云層中,目的是為降雨提。A.冷量濕度晶核溫度下面對于物理吸附的描述,不正確。吸附力基于vanderWaals力,吸附一般沒有選擇性吸附層可以是單分子層或多分子層吸附速度較快,吸附熱較小吸附較穩(wěn)定,不易解吸下列敘述不正確的.A農(nóng)藥中加入潤濕劑可使丐弋和口卜減小,藥液在植物表面易于鋪展;B防水布上涂表面活性劑使占減小,水珠在其上不易鋪展;C泡沫浮選法中捕集劑極性基吸附在礦石表面,非極性基向外易被吸附在
18、泡沫上D起泡劑的主要作用是增大液體表面張力。液體在固體表面鋪展過程中所涉及的界面變化增加液體表面和固-液界面,減小固體表面增加固-液界面,減小固體表面減小液體表面和固體表面,增加固-液界面增加固體表面和固-液界面,液體表面不變液體1能在與之不互溶的液體2上鋪展開的條件.A.屯5+無2B屯阿+巧柑C十巧想d53?十5公TOC o 1-5 h z對于親水性固體表面,其表面張力間的關(guān)系.A.込-1=込弋b.込-1弋込弋c.冬1一5弋D.無法確定對于親水性固體表面其固液間的接觸角日.A.郵B日=9茁C.試叩D.日=1測將一滴水銀滴在玻璃板上,界面張力之間的關(guān).A.B.C.%-1一D.込-1102.溶膠
19、的基本特征可歸納為A高度分散和聚結(jié)不穩(wěn)定性B多相性和聚結(jié)不穩(wěn)定性C不均勻性和熱力學(xué)不穩(wěn)定性D高度分散,多相性和聚結(jié)不穩(wěn)定性下列性質(zhì)中既不屬于溶膠動(dòng)力學(xué)性質(zhì)又不屬于電動(dòng)現(xiàn)象的是A電導(dǎo)B電泳CBrown運(yùn)動(dòng)D沉降平衡在Tyndall效應(yīng)中,關(guān)于散射光強(qiáng)度的描述,下列說法中不正確的是A隨入射光波長的增大而增大B隨入射光波長的減小而增大C隨入射光強(qiáng)度的增大而增大D隨粒子濃度的增大而增大當(dāng)光照射溶膠時(shí),所顯示Tyndall效應(yīng)的光波稱作A乳光B反射光C折射光D透射光所謂溶膠的沉降平衡是指A各處濃度均勻一致B粒子勻速下沉C粒子分布達(dá)平衡D粒子所受重力=阻力溶膠的穩(wěn)定性與溫度的關(guān)系是A隨溫度升高而增加B隨溫
20、度升高而降低C不能穩(wěn)定D與溫度無關(guān)為了將不同的蛋白質(zhì)分子分離,通常采用的方法是A電泳B電滲C沉降D擴(kuò)散如圖,在絕熱盛水容器中,浸入電阻絲,通電一段時(shí)間,通電后水及電阻絲的溫度均略有升高,今以電阻絲為體系有(A)W=0,Q0,U0,Q0(C)W0,Q0(D).W0110.對于理想氣體,下列關(guān)系中哪個(gè)是不正確的=0=0(A)(C)U、刁丿PH、如丿T(B)(D)U、R丿TU、0(B)AS0,AS0系統(tǒng)隔(D)AS=0,AS0系統(tǒng)隔熱力學(xué)第三定律可以表示為在0K時(shí),任何晶體的熵等于零在0K時(shí),任何完整晶體的熵等于零在0C時(shí),任何晶體的熵等于零在0C時(shí),任何完整晶體的熵等于零在25C時(shí),A和B兩種氣體
21、在同一溶劑中的享利系數(shù)分別為kA和kB,且kA=2kB,當(dāng)A和B壓力相同時(shí),在該溶液中A和B的濃度之間的關(guān)系為:(C)AS系統(tǒng)=,AS環(huán)0(A)cA=cB(B)cA=2cB115.下列既是偏摩爾量又是化學(xué)勢的是(C)2cA=cB(D)不確定(A)(B)(C)(D)116.在a,卩兩相中均含有A和B兩種物質(zhì),當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),下列種哪情況是正確的:(A)Ra二Ra(B)Ra二中(C)Ra二中(D)ABAAABABpH,絕熱117對于理想溶液,混合過程的熱力學(xué)函數(shù)的變化為(A)AH=0,AS=0,AG0mixmixmix(B)AH=0,AG=0,AS0mixmixmix(D)AmixV=0,AmixS
22、=0,AmixH=0mixmixmix118CaCO3(s)部分分解為CO2和CaO(s),達(dá)平衡時(shí)體系的相數(shù)與組分?jǐn)?shù)為(A)2,2(B)3,2119.對于恒沸混合物,下列說法錯(cuò)誤的是(C)3,3(D)3,1(A)不具有確定組成(B)平衡時(shí)氣相和液相組成相同(C)其沸點(diǎn)隨外壓的改變而改變(D)與化合物一樣具有確定組成120.0.3mol.kg-1Na2SO4水溶液的離子強(qiáng)度是(A)0.9(B)1.8(C)0.3(D)1.2科爾勞施定律認(rèn)為電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率與其濃度呈線性關(guān)系A(chǔ)=A(1-B.C),這一規(guī)律是用于mm(A)弱電解質(zhì)(B)強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液(C)無限稀溶液(D)摩爾濃度為1的溶液C
23、aCl的摩爾電導(dǎo)率與其離子的摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系是2(A)Amw(CaCl2)=Zm(Ca2+)+Zmw(Cl-)(B)Am(CaCl2)=1/2Zm(Ca2+)+Zm(Cl-)(C)Ams(CaCl2)=九ms(Ca2+)+2九ms(Cl-)(D)Am(CaCl2)=2Zm(Ca2+)+Zm(Cl-)123.若向摩爾電導(dǎo)率為1.4xl0-2sxm2xmol-i的CuSO4溶液中,加入lm3的純水,這時(shí)CuSO4摩爾電導(dǎo)率為(A)降低;(B)增高;124.下列說法不屬于可逆電池特性的是(C)不變;(D)不能確定電池放電與充電過程電流無限??;電池的工作過程肯定為熱力學(xué)可逆過程;電池內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)在正逆
24、方向彼此相反;電池所對應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)AG=0rm125.銀鋅電池Zn|Zn2+IIAg+|Ag的麗(Zn2+/Zn)=-0.761V,麗(Ag+/Ag)=0.799V,則該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢E3是(A)1.180V(B)2.359V(C)1.560V(D)0.038V126.某一電池反應(yīng),若算得其電池電動(dòng)勢為負(fù)值時(shí),表示此電池反應(yīng)是(a)正向進(jìn)行(B)逆向進(jìn)行(C)不可能進(jìn)行(D)反應(yīng)方向不確定127.質(zhì)量作用定律適用于(A)對峙反應(yīng)(B)平行反應(yīng)(C)連串反應(yīng)(D)基元反應(yīng)128某反應(yīng)AB+C,當(dāng)A的濃度增加一倍時(shí),反應(yīng)的半衰期切2也增加一倍時(shí),則此反應(yīng)的級數(shù)為(A)一級(B)二級(C)零級(D
25、)無法判斷二.判斷題(正確的用T,錯(cuò)誤的用F表示)1孤立體系的熵增加,表明體系經(jīng)不可逆過程任意體系經(jīng)一循環(huán)過程則其厶U,H,AS,G,A均為零,此結(jié)論對嗎?偏摩爾量就是化學(xué)勢在相圖中總可以利用杠桿規(guī)則計(jì)算兩相平衡時(shí)兩相的相對的量恒溫下,電解質(zhì)溶液的濃度增大時(shí),其電導(dǎo)率增大,摩爾電導(dǎo)率減小離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律既可應(yīng)用于無限稀釋的強(qiáng)電解質(zhì)溶液,又可應(yīng)用于無限稀釋的弱電解質(zhì)溶液新磨的菜刀會很快出現(xiàn)銹斑,這是因?yàn)楸砻嫔闲纬闪嗽姵貙θ芤簲嚢杩梢砸詼p少濃差極化化學(xué)反應(yīng)速率的單位隨反應(yīng)級數(shù)而異對于一個(gè)反應(yīng)來說,其半衰期恒為常數(shù)以心對拓作圖,用外推法可以求得弱電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律既可應(yīng)用于
26、無限稀釋的強(qiáng)電解質(zhì)溶液,又可應(yīng)用于無限稀釋的弱電解質(zhì)溶液電解池通過1F電量時(shí),可以使1mol物質(zhì)電解可逆電池的條件是物質(zhì)可逆和能量可逆物理化學(xué)復(fù)習(xí)題2/390。物理化學(xué)復(fù)習(xí)題2/39對于電池ZnlZnSO4(aq)IIAgNO3(aq)IAg,其中的鹽橋不可以用飽和KC1溶液不同反應(yīng)若具有相同的級數(shù)形式,則反應(yīng)的機(jī)理一定相同反應(yīng)分子數(shù)只能是正整數(shù),一般不會大于3在吉布斯吸附等溫式中,r為溶質(zhì)的吸附量,它隨溶質(zhì)(表面活性物質(zhì))的加入量的增加而增加,并且當(dāng)溶質(zhì)達(dá)飽和時(shí),r達(dá)到極大值19QQ),則固體不能被液體所潤濕g-lg-sl-s加入電解質(zhì)可以使膠體穩(wěn)定,加入電解質(zhì)也可以使膠體聚沉;二者是矛盾的
27、21可逆的化學(xué)反應(yīng)就是可逆過程。22Q和W不是體系的性質(zhì),與過程有關(guān),所以Q+W也由過程決定。焓的定義式H=U+pV是在定壓條件下推導(dǎo)出來的,所以只有定壓過程才有焓變。焓的增加量AH等于該過程中體系從環(huán)境吸收的熱量。個(gè)絕熱過程Q=0,但體系的AT不一定為零。對于一定量的理想氣體,溫度一定,熱力學(xué)能和焓也隨之確定。某理想氣體從始態(tài)經(jīng)定溫和定容兩過程達(dá)終態(tài),這兩過程的Q、W、AU及AH是相等的。任何物質(zhì)的熵值是不可能為負(fù)值和零的。功可以全部轉(zhuǎn)化為熱,但熱不能全部轉(zhuǎn)化為功。不可逆過程的熵變是不可求的。某一過程的熱效應(yīng)與溫度相除,可以得到該過程的熵變。在孤立體系中,一自發(fā)過程由AB,但體系永遠(yuǎn)回不到原
28、來狀態(tài)。絕熱過程Q=0,即卩,所以dS=0。可以用一過程的熵變與熱溫熵的大小關(guān)系判斷其自發(fā)性。絕熱過程Q=0,而由于AH=Q,因而AH等于零。按Clausius不等式,熱是不可能從低溫?zé)嵩磦鹘o高溫?zé)嵩吹?。在一絕熱體系中,水向真空蒸發(fā)為水蒸氣(以水和水蒸氣為體系),該過程W0,AU體系經(jīng)過一不可逆循環(huán)過程,其AS體0。39對于氣態(tài)物質(zhì),CpCV=nR。40在一絕熱體系中有一隔板,兩邊分別是空氣和真空,抽去隔板,空氣向真空膨脹,此時(shí)Q=0,所以AS=0。因?yàn)橹挥腥萘啃再|(zhì)才有偏摩爾量,所以片摩爾量都是容量性質(zhì)。偏摩爾量和化學(xué)勢是一個(gè)公式的兩種不同說法。T某些偏摩爾量的絕對值是不能測定的。T用自由能和
29、化學(xué)勢作為判據(jù)上完全一樣的。T如果兩種組分混合成溶液時(shí)沒有熱效應(yīng),則此溶液就是理想溶液。如果二元溶液的溶質(zhì)在某一濃度區(qū)間服從亨利定律,則在該濃度區(qū)間內(nèi)溶劑必然服從拉烏爾定律。對于接觸相之間的平衡,某給定組分的逸度在所以各相中一定相等混合過程的性質(zhì)變化數(shù)值取決于對溶液中每一組分所選定的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。有一氣液相反應(yīng),各物質(zhì)的氣體用壓力表示濃度,液體用質(zhì)量摩爾濃度表示,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)無法表示.50反應(yīng)兀4二2可以在氣相中進(jìn)行,也可以在CC14或CHC13為溶劑的溶液中進(jìn)行,若都用體積摩爾濃度來表示平衡常數(shù)Kc,則在同一溫度下,Kc值相同。51.某一反應(yīng)的平衡常數(shù)發(fā)生改變,則其平衡必發(fā)生移動(dòng)。T52某一
30、反應(yīng)的平衡發(fā)生了移動(dòng),則其平衡常數(shù)必發(fā)生變化。53根據(jù)曲=_血止,若反應(yīng)有曲,貝y必有平衡常數(shù)。54.等溫方程式中,扛=在&4氏$蚯,當(dāng)選擇不同標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí),曲和q值也會隨之改變。55.放熱反應(yīng)的平衡常數(shù)必隨溫度升高而降低。T56理想氣體參加的化學(xué)反應(yīng),在同一溫度下,無論進(jìn)行何種反應(yīng),只要反應(yīng)的心口相同,則Kp和Kc的比值也相同。57.復(fù)雜反應(yīng)是由若干個(gè)基元反應(yīng)組成的,所以復(fù)雜反應(yīng)的分子數(shù)是基元反應(yīng)分子數(shù)之和。58.當(dāng)某反應(yīng)對物質(zhì)A的反應(yīng)級數(shù)為負(fù)值時(shí),該反應(yīng)的速率隨物質(zhì)A的濃度升高而減小。T59.破壞臭氧的反應(yīng)機(jī)理,NO+O3fNO2+O2,NO2+OfNO+O2中,NO是反應(yīng)的中間體。對于一個(gè)在
31、定溫、定壓下,不做非膨脹功的化學(xué)反應(yīng)來說,G越負(fù),反應(yīng)速度越快。某一反應(yīng)AB,A的半衰期為30分鐘,那么該反應(yīng)進(jìn)行完全所需的時(shí)間為60分鐘。62已知反應(yīng)2AP為零級反應(yīng),A的半衰期為30分鐘,由此可知,A消耗3/4所需的時(shí)間為45分鐘。T在任意條件中,任意一基元反應(yīng)的活化能不會小于零,但對于非基元反應(yīng),活化能可以是正值,也可以是負(fù)值,甚至為零。T凡是反應(yīng)級數(shù)為分?jǐn)?shù)的反應(yīng)都是復(fù)雜反應(yīng),凡是反應(yīng)的數(shù)為1,2和3的反應(yīng)都是基元反應(yīng)。催化劑加速反應(yīng)到達(dá)平衡是由于它提高了正反應(yīng)的速率,同時(shí)降低可逆反應(yīng)的速率。某反應(yīng)在一定的條件下的平衡轉(zhuǎn)化率為48,但在該條件下反應(yīng)進(jìn)行了較長時(shí)間,轉(zhuǎn)化率只有8.5,合適的
32、催化劑可提高轉(zhuǎn)化率,但不會超過48。T在常溫常壓下將氫氣和氧氣混合,數(shù)日后尚未檢測有任何變。所以在該條件下,氫氣和氧氣的混合物在熱力學(xué)上是穩(wěn)定的。某化學(xué)反應(yīng)是放熱的,活化能較高,在沒找到合適催化劑的情況下,要提高反應(yīng)的效率反應(yīng)應(yīng)該在較低的溫度下進(jìn)行?;瘜W(xué)反應(yīng)速率的單位隨反應(yīng)級數(shù)而異?;瘜W(xué)反應(yīng)速率常數(shù)的單位隨反應(yīng)級數(shù)而異。一般情況下基元反應(yīng)的反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級數(shù)是一致的。任何級數(shù)的反應(yīng),其速率常數(shù)k的數(shù)值與濃度單位選擇有關(guān)。雙分子反應(yīng)一定是二級反應(yīng)。對于一個(gè)反應(yīng)來說,其半衰期恒為常數(shù)。75恒溫下,電解質(zhì)溶液的濃度增大時(shí),其電導(dǎo)率增大,摩爾電導(dǎo)率減小。以盃對花作圖,用外推法可以求得弱電解質(zhì)的無限稀
33、釋摩爾電導(dǎo)率。3.離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律既可應(yīng)用于無限稀釋的強(qiáng)電解質(zhì)溶液,又可應(yīng)用于無限稀釋的弱電解質(zhì)溶液。表示電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可以用兩種方法,一是以lmol元電荷為基本單元,另一種是以lmol電解質(zhì)的量為基本單元,其值是一樣的。口78.因?yàn)殡y溶鹽的溶解度很小,可以近似認(rèn)為難溶鹽飽和溶液的盃怎坨。四、填空題1.理想氣體的定溫可逆膨脹體系做的功,定溫可逆壓縮過程環(huán)境做的功。2利用熵變判斷某一過程的自發(fā)性,適用于。TOC o 1-5 h z某一理想氣體的,貝y*“=。可逆熱機(jī)的效率,若用其牽引汽車,則速率.(以下空填0,1,則應(yīng)控制反應(yīng)的溫。濃度為m的A12(SO4)3溶液中正、負(fù)離子的活度系數(shù)分
34、別為人和人,貝V:離子平均活度系數(shù)比=,離子平均質(zhì)量摩爾濃度從丈=,離子平均活度士=。已知隘(H=349.82x10mmol,盂(Ac一)=40.9x10m2mol“而實(shí)驗(yàn)測得某醋酸溶液的盃(HAc)=5.85x10mmol-1,此溶液中醋酸的電離度a=。0.1molkgJ的LaCl3溶液的離子強(qiáng)度I=。在溫度一定和濃度比較小時(shí),增大弱電解質(zhì)溶液的濃度,則該弱電解質(zhì)的電導(dǎo)率k,摩爾電導(dǎo)率盃。(增大、減小、不變)在298K無限稀釋的水溶液中,是陰離子中離子摩爾電導(dǎo)率最大的。恒溫下,某電解質(zhì)溶液的濃度由0.2moldm卞減小為0.05moldm卞,貝V盃。電導(dǎo)率k=Kcell/R,電導(dǎo)率k與電導(dǎo)池
35、常數(shù)Kcell的關(guān)系為。(正比、反比、無關(guān))在電解質(zhì)溶液中獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的粒子。電導(dǎo)滴定不需要,所以對于顏色較深或有混濁的溶液很有用。血和隘數(shù)值的大小差別是因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)部分電離與全部電離產(chǎn)生的不同造成的。在雙液電池中不同電解質(zhì)溶液間或不同濃度的同種電解質(zhì)溶液的接界處存電勢,通常采用加的方法來減少或消除。在標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢表上,還原電極電勢大者為極,還原電極電勢小者為極。如果規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電勢為1V,則可逆電池的E*值,可逆電極的(p值。某電池反應(yīng)可寫成(1)H2(p1)+Cl2(pH)=2HC1(ai)或TOC o 1-5 h z(2)1/2H2(pi)+1/2C12(p)=HCl(a】),這兩種
36、不同的表示式算出的E值,E*值,ArGm值,K日值。(填相同或不同)AgCl(s)電極屬于電極,其電極反應(yīng)為,其電極表示式可寫為。實(shí)驗(yàn)室最常用的參比電極為,其電極表示式為。原電池的電動(dòng)勢常用進(jìn)行測定,而不能用或直接測定。測定溶液的pH值,可以用和一已知電極電勢的組成電池,常用的是甘汞電極,是氫離子指示電極,但由于制作和使用不方便,常用作氫離子指示電極。TOC o 1-5 h z根據(jù)電動(dòng)勢突變時(shí)加入滴定液的體積確定被分析離子的活度的方法稱,該方法更適用于難以監(jiān)控滴定終點(diǎn)的反應(yīng)。原電池在定溫、定壓可逆條件下放電時(shí),電池反應(yīng)的ArHmAUm(=,)。絕熱可逆過程的0,絕熱不可逆膨脹過程的0,絕熱不可
37、逆壓縮過程的AS0如溶液中含KCl的濃度為0.1mol.kg-1,BaCl2的濃度為0.2mol.kg-1,該溶液的離子強(qiáng)度時(shí)多少。CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)和CO2(g)達(dá)到平衡時(shí),此體系的相數(shù)是,組分?jǐn)?shù)是,自由度數(shù)是。由反應(yīng)YVBUB=0知化學(xué)反應(yīng)的平衡條件是。B反應(yīng)H(p)+AgCl(s)二Ag(s)+HCl(a)可設(shè)計(jì)成電池2。AG=nFE公式上聯(lián)系熱力學(xué)和電化學(xué)的主要橋梁,該公式的應(yīng)用條件是51.在10cm31moldm-3KOH溶液中加入10cm3水,其電導(dǎo)率將摩爾電導(dǎo)率將(填入增加、減小、不能確定)。反應(yīng)H(p)+AgCl(s)=Ag(s)+H
38、C1(a)可設(shè)計(jì)成電池:2H2具有簡單級數(shù)的反應(yīng),速率常數(shù)k=0.1(mol-dm-3)-1-s-1,反應(yīng)的起始濃度c=0.1mol-dm-3,則反應(yīng)級數(shù)n=,半衰期t=s。01/2當(dāng)有電流通過電極時(shí),電極電勢偏離平衡電極電勢的現(xiàn)象稱為電極的;偏離的大小用來量度。固體表面對氣體的吸附,依照固體表面分子與氣體分子間作用力的不同,可以分為物理TOC o 1-5 h z吸附和化學(xué)吸附,物理吸附的作用力;化學(xué)吸附的作用力。56憎液固體,其表面不能為液體所潤濕,其相應(yīng)的接觸角090。將10mol,0.03moldm-3的KC1溶液和80ml,0.007moldm-3的AgNO3溶液混合制備AgCl溶液,
39、其膠團(tuán)結(jié)構(gòu)示意為:。若用NaCl,K2SO4和Na3PO4使之聚沉,聚沉能力由大到小的順序?yàn)?。dy水中加入表面活性物質(zhì)將使溶液表面張力隨濃度的變化0;發(fā)生吸附。dc膠體分散系統(tǒng)的主要特點(diǎn)是:。蘭格繆爾等溫吸附式用表面覆蓋率0與壓力p的關(guān)系可表示為0=;若以r表示單分子層的飽和吸附量,r代表壓力為p時(shí)的吸附量,那么r與p的關(guān)系是。絕熱可逆過程的AS0,絕熱不可逆壓縮過程的AS0。13反應(yīng)-N2(g)+-H2(g)=NH3(g),當(dāng)H2因反應(yīng)消耗了0.3mol時(shí),反應(yīng)進(jìn)度E=。在一定溫度下,pBpA,由純液態(tài)物質(zhì)A和B形成理想液態(tài)混合物,當(dāng)氣液兩相達(dá)到平衡時(shí),氣相的組成yB與液相組成XB的關(guān)系為y
40、BXB。在10cm3lmoldm-3KOH溶液中加入10cm3水,其電導(dǎo)率將,摩爾電導(dǎo)率將(填入增加、減小、不能確定)。強(qiáng)電解質(zhì)MX、MY和HY的摩爾極限電導(dǎo)分別為、人3,則HX的摩爾極限電導(dǎo)為。具有簡單級數(shù)的反應(yīng),速率常數(shù)k=0.1(mol-dm-3)-1-s-1,反應(yīng)的起始濃度c=0.1mol-dm-3,則反應(yīng)級數(shù)n=,半衰期t=s。01/2五.計(jì)算題2molH2從400K,100kPa定壓加熱到1000K,已知C(H2)=29.2Jmol_iK_i,求AU,p,m2AH,Q,W各為多少?25C電池Pb|Pb(SO4)|NaSO4(飽和)|Hg2SO4|Hg(l)的電池電動(dòng)勢E=0.964
41、7V,寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng);恒溫恒壓下電池可逆放電2F,求電池反應(yīng)的ArGm、ArSm、ArHm和可逆電池過程的熱效應(yīng)Qr。電池Zn(s)IZn2+(a=0.1)IICu2+(a=0.1)ICu(s)已知298K時(shí),申二0.337V,Cu2+/Cu9=0.763V。求:(1)電池的電動(dòng)勢;(2)電池反應(yīng)吉布斯自由能變化值;(3)電Zn2+/Zn池反應(yīng)的平衡常數(shù)。甲酸在金表面發(fā)生分解反應(yīng)的E=98.47xl03Jmol-i,并測得413K時(shí)反應(yīng)的速率常數(shù)為a5.5x10-4s-i。求:若使反應(yīng)在1小時(shí)轉(zhuǎn)化90%所需控制的反應(yīng)溫度To某金屬M(fèi)的氯化物MCl2是一強(qiáng)電解質(zhì),設(shè)下列電池:MIMCl2
42、(lmolkg-i)IAgClIAg的電動(dòng)勢與溫度的關(guān)系為:E/V=1.200+4.00 xl0-5(t/C)+9.00 x10-7(t/C)2,25C時(shí)的E(M2+/M)=0.9636V,E(AgCl,AglC卜)=0.2223V。F=96500Cmo卜1。寫出電極反應(yīng)與電池反應(yīng)。計(jì)算25C時(shí)上述電池反應(yīng)的E,AG,AS,AH及可逆熱Q。rmrmrmr某氣相反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理分如下兩步進(jìn)行:B+D(自由基A+D(自由基)(1)證明反應(yīng)速率可表示為r=dc了A=kcdt1A若速率常數(shù)k/s-1)與溫度T(K)有如下關(guān)系:Ink=8學(xué),求此反應(yīng)的活化能1TE和298.2K時(shí)A消耗的半衰期t。a1/2
43、7.1mol單原子理想氣體由300K、100kPa的始態(tài),分別經(jīng)下列過程膨脹至終態(tài)壓力為50kPa,求各過程的Q、W、AU、AH、AS、AA、AG。1)等溫可逆膨脹;(2)50kPa下恒外壓等溫膨脹;(3)絕熱自由膨脹8.298.15K,已知下列數(shù)據(jù):電解質(zhì)As/Sm2mol-im電解質(zhì)中的正離子+KOH2.718x10-2K+0.270NH4NO31.448x10-2NH+40.507求25CNH4OH的極限摩爾電導(dǎo)率A;(NH4OH);25C測定O.lmoldm-3NH4OH溶液的電導(dǎo)率k為3.609x10-2Sm-i,求NH4OH的離解度a及標(biāo)準(zhǔn)電離平衡常數(shù)Ke,說明標(biāo)準(zhǔn)態(tài)濃度co的取值
44、。9.可逆電池PtIH2(Po)|NaOH(aq)IA%0(s)IAg(s)QE25C時(shí)的電池電動(dòng)勢E=1.172V,(廠)=5.02x10-4VK-1。QTP寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng);恒溫恒壓下電池可逆放電2F,求電池反應(yīng)的ArGm、ArSm、ArHm、可逆電池過程的熱效應(yīng)Qr及電功W電IR;已知25CAfGom(H2O,l)=-237.2kJm0I-1,求25C時(shí)Ag2O(s)的分解壓。六、綜合能力考查題用學(xué)到的物理化學(xué)知識解釋下面現(xiàn)象的基本原理人工降雨;用鹽橋消除液體的接界電勢;工業(yè)中常用噴霧干燥法處理物料。液滴會自動(dòng)成球形,固體表面有吸附作用,溶液的表面也會有吸附現(xiàn)象,請給予熱力學(xué)指出下
45、列體系分別有幾相,并簡要說明判斷原則。空氣;(2)冰雹;(3)金剛石和石墨混合物;(4)白色的冰和鹽的共晶體;(5)一塊黃銅(30%的鋅銅合金);(6)酒精水溶液;(7)油和水的混合物;(8)密閉容器中讓碳酸鈣分解并達(dá)平衡;(9)牛奶4若天空中的小水滴要起變化,一定是其中大水滴進(jìn)行蒸發(fā),水蒸氣凝結(jié)在小水滴,使大小不等的水滴趨于相等。對嗎?為什么?5在裝有部分液體的毛細(xì)管中,當(dāng)在一端加熱時(shí),問潤濕性和不潤濕性液體分別向毛細(xì)管哪一端移動(dòng)?6.從資料上查得某固體的o數(shù)據(jù)可否直接代入楊氏方程s-gocoso=o-o?l-gs-gs-l有穩(wěn)定劑存在時(shí)膠粒優(yōu)先吸附哪種離子?憎液溶膠有哪些特征?簡要闡述熱力
46、學(xué)第一定律、熱力學(xué)第二定律的內(nèi)容及任務(wù)。寫出下列定律或方程的數(shù)學(xué)表達(dá)式,用簡單的一句話說明其主要應(yīng)用或要解決什么問題?(1)熱力學(xué)第一定律;第二定律;第三定律。(2)化學(xué)反應(yīng)的恒溫方程。(3)相律。答案一.名稱解釋略.選擇題12345678910111213141516171819202122DAACBBDCDDDBDDAACCBDAC23242526272829303132333435363738394041424344BACBCCACCDDDBDDDBDBDDD45464748495051525354555657585960616263646566DDDDACACBDCBDDACDACAB
47、B67686970717273747576777879808182838485868788CCDBCBCCCADBCDADBBBBBA8990919293949596979899100101102103104105106107108109110CBCADCDDAABCADAAACBADB111112113114115116117118119120121122123124125126127128AABCABBBDABCBDCBDC三.判斷題12345678910111213141516171819202122TTFTFTTTFFFTTTTFTFTFFF2324252627282930313233
48、3435363738394041424344FFTTFFFFFTFTFFFFFFBTTT45464748495051525354555657585960616263646566FFFFFFTFFFTFFTFFFTTFFT6768697071727374757677FFFTTFTFFTF四.填空題1.最大,最小2.孤立體系5.(1)00(2)07.=0,08.=0,=0,=034最高最慢6.V0,0,=0,=09.0,0,0。12.0;=0;0;V013.=;14邊=曲+丘丁血t%15.定溫、定壓、W/=016.如二如仗);減小,減小得慢17.B=wB*(T,p)+RTlnxB118.1=2。1
49、9.反應(yīng)產(chǎn)物的化學(xué)勢之和等于反應(yīng)物的化學(xué)勢之和20.豪11X1021.=122.=9.0023.=4.968xl0-724.T0,V0,=0。25.(嚴(yán),用丈=10嚴(yán)m(xù);丑=(108嚴(yán)m(xù)/m26.0.01527.0.6molkg28.增大減小29.OH30.增大31.無關(guān)32.離子33.指示劑34.離子數(shù)目35液接界鹽橋36正負(fù)37不變增加1V38相同相同不同不同39金屬難溶鹽Ag(s)+Cl(aCl)fAgCl(s)+e,Ag(s),AgCl(s)|Cl(aCl)40甘汞電極Hg(l),Hg2Cl2(s)|Cl(aCl)41對消法Volt計(jì)萬用電表42氫電極參比電極參比電極氫電極玻璃電極43
50、電勢滴定指示劑44=45.=,46.0.7mol.kg-147.5,3,0。反應(yīng)產(chǎn)物的化學(xué)勢之和等于反應(yīng)物的化學(xué)勢之和_Pt,H2(p)|HCl(a)IAg(s),AgCl(s)_等溫、等壓、除電功外不做其他非膨脹功減小;增加Pt,H2(p)IHCl(a)IAg(s),AgCl(s)TOC o 1-5 h z2,100極化,超電勢范德華力,化學(xué)鍵力(AgCl)nAg+(n-x)NO-x+xNO-,Na3PO4K2SO4NaClm33342458._v,正_高度分散的多相熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)環(huán).=_+JL61.=,620.2mol6364減??;增加65.A2+A3-A662,100五計(jì)算題1.解:Q
51、p=AH=nCATp,m=2molx29.2Jmol1K1(1000400)K=35.04kJAU=AHA(pV)=AHnR(T2T1)=25.06kJW=AUQ=9.98kJAU=nCV,mAT=n(Cp,mR)AT=2molx20.89Jmol1K1(1000400)K=25.06kJ2解:(1)負(fù)極Pb+SO42-=PbSO4(s)+2e-正極Hg2SO4(S)+2e-=2Hg(l)+SO42(2)電池反應(yīng)Pb(s)+Hg2SO4(S)=PbSO4(S)+2Hg(l)AG=2EF二2x0.9647x96500=186.19KJ.mol-1rmAS=2F(鏈)=2x96500 x1.74x
52、10-4=33.58K-1.mol-1rmdTPAH=AG+TAS=(186.19x33.58x10-3)=176.18KJ.mol-1rmrmrmQ=TAS=298.15x33.58=10.01KJ(2分)Rrm3.解:負(fù)極(氧化反應(yīng)):Zn(s)TZn2+(a=0.1)+2e正極(還原反應(yīng)):Cu2+(a=0.1)+2eTCu(s)電池反應(yīng):Zn(s)+Cu2+(a=0.1)TZn2+(a=0.1)+Cu(s)(3分)反應(yīng)中n=2E&=恥+帖=0.337V(0.763V)=1.100VE=Q+P=ErtlnnavB=Ertln(a2+/a2+)nFBnFZnCu=1.100v-rtln(0
53、.1/0.1)=1.100VnFAG=nFE=2x1.100Vx96485Cmol-1=212.27KJmol-1rm(3)AG=RTlnK=nFE&rmlnK=nE=2x1.100Vx96486C-mol-1/(8.314J-mol-1-K-1x298KRT=85.675K=1.62x1037ln-=kt4.解:從k的量綱知為一級反應(yīng):ax在反應(yīng)適宜溫度T時(shí),t=3600s,x=0.9a將有關(guān)數(shù)據(jù)代入定積分式得k=1lnC(A,0)=6.4x10-4s-13600s0.1c(A,0)16.4x10-4s-198.47x103J-mol-111、n5.5x10-4s-18.314JK-1mol
54、-1(T_413K)解得T=415K5解:(1)正極反應(yīng)2AgCl(s)+2e-2Ag(s)+2Cl-(2molkg-1)負(fù)極反應(yīng)MM2+(molkg-1)+2e-電池反應(yīng)2AgCl(s)+M2Ag(s)+MCl2(1molkg-1)(2)E=(1.200+4.00 x10-5x25+9.Q0 x1Q-7x252)V=1.2016VG=-zFE=-2x96500Cmo卜1x1.2016V=-231.9kJmo卜1rm(mE/mT)p=(4.00 x10-5+2x9.00 x10-7x25)VK-1=8.5x10-5VK-1S=zF(mE/mT)=2x96500CmolTx8.5x10-5VR-
55、1TOC o 1-5 h zrmp=16.41JK-1mo卜1H=G+TS=-231.9kJmo卜1+298Kx16.41JK-1mo卜1rmrmrm=-227.0kJmo卜12分Qr=6.(1)S=298Kx16.41JK-1mo卜1=4.89kJmo卜1rm解:dc7-A=kcdt1A(*)dc了對自由基D采用穩(wěn)態(tài)法處理:D=kcdt1A可得:kc=kcc1A2ADdc代入式(*),得:十=2kcdt1Adc7則反應(yīng)速率r=A=kcdt1A17o2406(2)將反應(yīng)速率常數(shù)與溫度的關(guān)系式lnk=8與阿侖尼烏斯公式1T比較可得:E=2406R=20.00kJ-mol-1aT=298.2K時(shí),
56、lnk=8蘭06=0.06841298.2物理化學(xué)復(fù)習(xí)題2/399.物理化學(xué)復(fù)習(xí)題2/39k=0.934s-i1則A消耗的半衰期為:t=0.37s1/22k17.解:解:1)理想氣體等溫可逆膨脹:AU二0,AH二0Q二-W二nRTIn旦二1x8.314x300ln100J二1728.8Jp502W=-1728.8JQ1728.8AS=J-K-1=5.76J-K-1T300AF=AG=-TAS=-Q=-1728.8J2)恒外壓等溫膨脹:終態(tài)與1)相同,所以AU=0,AH=0AS=5.76J-K-1,AF=AG=-1728.8J11Q=-W=p(V-V)=pnRT(-)外21外pp21=1x8.3
57、14x300 x(衛(wèi)-J)J=1247.1J50100W=-1247.1J3)絕熱自由膨脹:Q=0,W=08.解:解:(1)九(OH-)二t宀(KOH)二(1-0.27)x2.718x10-2二1.984x10-2Sm2mol-1m-m九(NH+)二t宀(NHNO)二0.507x1.448x10-2二7.341x10-3Sm2mol-1m4+m43九(NHOH)二九8(OH-)+九8(NH+)二(1.984+0.734)x10-2二2.718x10-2Sm2mol-1m4mm4(2)0.1moldm-3NH4OH溶液:Am(NH4OH)=右=309x10-4Sm2ml-1mA(NHOH)m4A8(NHOH)m43.609271.8二0.0133二1.33%1-a100 x0.013321-0.0133=1.79x10-2(Ce=1molm-3)解:(1).負(fù)極H2(Po)+2OH-=2H2O(1)+2e-正極Ag2O(s)+H2O(1)+2e-=2Ag(S)+2OH-電池反應(yīng)H2(P9)+Ag2O(S)=H2O(1)+2Ag(S)E二E9AG(1)二、G0(1)rmrm(2).AG=2EF=-2x1.172x96500=226.2kJmol-1rm力E
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