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1、(2)縮聚反應(yīng): (1)二元竣酸和二元醇的縮聚,如合成聚酯纖維:(2)醇酸的酯化縮聚: nCH5CHCOOH-a 4一CH-h” + nHQ此類反應(yīng)若單體為一種,則通式為:若有兩種或兩種以上的單體,則通式為:(3)氨基與竣基的縮聚(1)氨基酸的縮聚,如合成聚酰胺 6:11 H2N(CH2)5COOH-71。112)53“干出2。(2)二元竣酸和二元胺的縮聚:縮聚反應(yīng)?縮聚物和縮聚反應(yīng)方程式的書寫:.書寫縮合聚合物(簡(jiǎn)稱縮聚物)結(jié)構(gòu)式時(shí),與加成聚合物(簡(jiǎn)稱加 聚物)結(jié)構(gòu)式寫法有點(diǎn)不同,縮聚物結(jié)構(gòu)式要在方括號(hào)外側(cè)寫出鏈節(jié)余 下的端基原子或原子團(tuán),而加聚物的端基不確定,通常用橫線“一”表 示。0.0
2、|1H0 三七(CH; )4C-0( CHj )3 OjnH端基原子團(tuán)富基原子.寫縮聚反應(yīng)方程式時(shí),除單體物質(zhì)的量與縮聚物結(jié)構(gòu)式的下角 標(biāo)要一致外,也要注意生成小分子的物質(zhì)的量。南一種單體進(jìn)行縮聚反應(yīng),生成小分子物質(zhì)的量應(yīng)為(n 1);南兩種單體進(jìn)行縮聚反應(yīng),生 成小分子物質(zhì)的量應(yīng)為(2n 1)。例如:n HTmTm s( I Al - 4 - .,CH, )+(刁一1 )H.(J6 -珞基lJ.酸聚白-郎甚己悔酯打 HC M)(. CHr )C(J( H 4 nHU ( CH; )j ( CHi) j CO0( CHj) 3。-H + (2n 1 j 0 磨f ” 一虐害尸塾u齒M?縮聚反應(yīng)
3、:定義應(yīng)類型一種或兩種以上的單體之間結(jié)合生成高分縮子化合物,施反應(yīng)同時(shí)生成小分子(水或鹵化氫)的反舉例應(yīng)。酚醛樹脂的縮聚反應(yīng)機(jī)理所謂酚醛樹脂,實(shí)際就是酚羥基與醛基之間的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物。與前面講到的反應(yīng)機(jī)理分析方法相同,我們需要掌握酚羥基與醛基相遇的 斷鍵位置在下面的第一個(gè)圖片中可以看出當(dāng)酚羥基遇到醛基,酚羥基的鄰位活化,同時(shí)醛基中的玻基(C=O斷裂。兩者的半鍵相互結(jié)合形成高 分子化合物一個(gè)酚羥基斷去兩個(gè)氫原子與碟基斷去得氧原子形成一個(gè)水分子, 這就是該聚合反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理另外一個(gè)圖片沒有注明反應(yīng)機(jī)理,但是應(yīng)該可以回推出單體4n -nHO-HCHCH;CH?-CH-CH,也一CH 一砒2、加成反應(yīng)第
4、4頁(yè)共9頁(yè)雙酚A粉留環(huán)氧洞脂CHj-CH-GHj1、取代反應(yīng)(1)能發(fā)生取代反應(yīng)的官能團(tuán)有:醇羥基(一 OH、鹵原子(一X)、竣基(COOH、酯基(CO。)、肽鍵(CONH)等。(2)能發(fā)生取代反應(yīng)的有機(jī)物種類如下圖所示:.能發(fā)生加成反應(yīng)的官能團(tuán):雙鍵、三鍵、苯環(huán)、?;?醛、酮)等。.加成反應(yīng)有兩個(gè)特點(diǎn):反應(yīng)發(fā)生在不飽和的鍵上,不飽和鍵中不穩(wěn)定的共價(jià)鍵斷裂,然 后不飽和原子與其它原子或原子團(tuán)以共價(jià)鍵結(jié)合。加成反應(yīng)后生成物只有一種(不同于取代反應(yīng))。說(shuō)明:.竣基和酯基中的碳氧雙鍵不能發(fā)生加成反應(yīng)。.醛、酮的?;荒芘cH2發(fā)生加成反應(yīng)。.共鈍二烯有兩種不同的加成形式。H2C=CK-CH = CH2
5、+Br.1, 2-加成L屯-加成2H T CIECH-CR=CH或有原位置的雙鍵保留CHlCH=GH-CH, IIErBr有新位置的雙犍出現(xiàn))、消去反應(yīng)(1)能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì):醇、鹵代炫;能發(fā)生消去反應(yīng)的官 能團(tuán)有:醇羥基、鹵素原子。(2)反應(yīng)機(jī)理:相鄰消去發(fā)生消去反應(yīng),必須是與羥基或鹵素原子直接相連的碳原子的鄰位 碳上必須有氫原子,否則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如 CH3OH沒有鄰位碳原 子,不能發(fā)生消去反應(yīng)。4、聚合反應(yīng)(1)加聚反應(yīng):烯炫加聚的基本規(guī)律:5、氧化反應(yīng)與還原反應(yīng).氧化反應(yīng)就是有機(jī)物分子里“加氧”或“去氫”的反應(yīng)。能發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)和官能團(tuán):烯(碳碳雙鍵)、醇、酚、苯的 同系物
6、、含醛基的物質(zhì)等。烯(碳碳雙鍵)、快(碳碳叁鍵)、苯的同系物的氧化反應(yīng)都主要 指的是它們能夠使酸性高鎰酸鉀溶液褪色,被酸性高鎰酸鉀溶液所氧 化。含醛基的物質(zhì)(包括醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖 等)的氧化反應(yīng),指銀鏡反應(yīng)及這些物質(zhì)與新制氫氧化銅懸濁液的反 應(yīng)。要注意把握這類反應(yīng)中官能團(tuán)的變化及化學(xué)方程式的基本形式.還原反應(yīng)是有機(jī)物分子里“加氫”或“去氧”的反應(yīng),其中加 氫反應(yīng)又屬加成反應(yīng)。還原反應(yīng)具體有:與氫氣的加成(如醛、酮)、硝基苯的還原。6、酯化反應(yīng)(1)酯化反應(yīng)的脫水方式:竣酸和醇的酯化反應(yīng)的脫水方式是:“酸脫羥基醇脫氫”,竣酸分子中竣基上的羥基跟醇分子中羥基上的氫 原子結(jié)合
7、成水,其余部分結(jié)合成酯。這種反應(yīng)的機(jī)理可通過(guò)同位素原子 示蹤法進(jìn)行測(cè)定。(2)酚酯的形成不要求掌握,但在書寫同分異構(gòu)體的時(shí)候需要考慮酚酯;酚酯的水解也要求掌握。(3)酯的種類有:小分子鏈狀酯、環(huán)酯、聚酯、內(nèi)酯、硝酸酯、 酚酯。7.水解反應(yīng)(1)能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì):鹵代炫、酯、油脂、二糖、多糖、 蛋白質(zhì)等(2)從本質(zhì)上看,水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。(3)注意有機(jī)物的斷鍵部位,如乙酸乙酯水解時(shí)是與玻基相連的C- O鍵斷裂。(蛋 白質(zhì)水解,則是肽鍵斷裂)8、中和反應(yīng)、裂化反應(yīng)及其它反應(yīng)(1)醇、酚、酸分別與 Na NaOH Na2CO3 NaHCO的反應(yīng);顯色 反應(yīng)等。(2)要注意醇、酚和竣酸中羥基性
8、質(zhì)的比較:(注:畫,表示可 以發(fā)生反應(yīng))(3)顯色反應(yīng)主要掌握:FeCl3遇苯酚顯紫色;濃硝酸遇含苯環(huán) 的蛋白質(zhì)顯黃色(黃蛋白實(shí)驗(yàn));碘水遇淀粉顯藍(lán)色。官能團(tuán)與有機(jī)物類別、性質(zhì)的關(guān)系-烷JSlGJbiX取代、裂解烯怪(Qbj:力減、加聚、氧化二烯妊加成、加聚、氧化快羥任沙加就 氧化一環(huán)烷拄fGHjn);取代、加成環(huán)爆母(QHj*):加成、氧化亍咨年!輕及同系物(CnH”制:取代加成.氧化一稠環(huán)若香燭飽租脛不飽和外有機(jī)物醉釀CH*Q二取代、氧化、消去醛,機(jī)GH2n0):加成、氧化,蝮酸酒式CHQ:竣性、酹化、水解*酎芳醐芳群飄CfbnQ”取代氨基酸,硝基化合物I :(qH *25)(單檄C6H:
9、Qj)二不水解、氧優(yōu)、加成世埼生物藤雕!水解、無(wú)還原性 .麥芽糖:水解、還原性多糖玨心必1-淀罰:水解、尢過(guò)原性,纖維素;水解、無(wú)還原性蛋白底:水解、變性、灼燒、顏色有機(jī)合成推斷技巧(1)合成原則:原料價(jià)廉,原理正確,途徑簡(jiǎn)便,便于操作,條 件適宜,易于分離。(2)思路:將原料與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行對(duì)比,一比碳干的變化,二 比官能團(tuán)的差異。根據(jù)所給原料,反應(yīng)規(guī)律,官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)換等特點(diǎn)找出突破 點(diǎn)。綜合分析,尋找并設(shè)計(jì)最佳方案。(3)方法指導(dǎo):找解題的“突破口 ”的一般方法是:找已知條件最多的地方,信息量最大的;a、b-尋找最特殊的一一特殊物質(zhì)、特殊的反應(yīng)條件、特殊顏色等 等;c.特殊的分子式,這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu);d.如果不能直接推斷某物質(zhì),可以假設(shè)幾種可能,認(rèn)真小心去論 證,看是否完全符合題意。(4)應(yīng)具備的基本知識(shí):官能團(tuán)的引入:引入鹵原子(烯、快的加成,烷、苯及其同系物,醇的取代等);引入雙鍵(醇、鹵代炫的消去,快的不完全加成等);引入羥基(烯加水,醛、酮加H2,醛的氧化
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