二甲基砜的回收和應(yīng)用

1、二甲基砜的回收和應(yīng)用新保健食品二甲基砜(SM)的開(kāi)發(fā)前景xploitatioiprospectofmethylsulfonylmethane(MSM)_thEwesthealthcarefood.田立秋田錫義(本溪化校本溪117020要：本文介紹二甲基亞砜的性質(zhì)、應(yīng)用狀況和開(kāi)發(fā)前景2鍵詞：二甲基砜保健品性質(zhì)應(yīng)用開(kāi)發(fā)ictThisarticledescribestheproperty,statusofapplicationandexploitationprospectilthcareproductspropertyapplicationesploitation.地。我國(guó)目前MSM的應(yīng)用尚未開(kāi)發(fā)，

2、前言過(guò)去對(duì)二甲基砜這種產(chǎn)品知道甚少，在一些手冊(cè)中也很難查到，僅有的記載也存在許多錯(cuò)誤，近兩年國(guó)外把它作為保健品暢銷才引起注意。二甲基砜MSM)是一種有機(jī)硫化物，是人體膠原蛋白合成的必須物質(zhì)。在人體的皮膚、毛發(fā)、指甲、骨骼、肌肉和各器官中都含有。人體中含ISM近100克，人體大約每天要消耗MSM10.5毫克，通常從食物中攝取，如蔬菜、水果、魚(yú)、肉、蛋、奶中都含有.人體缺少M(fèi)SM時(shí)就會(huì)導(dǎo)致健康失調(diào)，產(chǎn)生疾病。MSM是人體維持生物硫元素平衡的主要物質(zhì)因此在發(fā)達(dá)國(guó)家IMSM作為保健藥品大量應(yīng)用，近兩年來(lái)需求量增長(zhǎng)迅速。自然界中的MSM存在于水和土壤中，在植物生長(zhǎng)中作為營(yíng)養(yǎng)吸收進(jìn)入體內(nèi)。動(dòng)物從食物中攝取

3、營(yíng)養(yǎng)硫化物一MSM”通過(guò)新陳代謝排入江河大海。在自然界中細(xì)菌將其還原成甲硫醚(DMS)和二甲基亞砜(DMSO),汽化到大氣中在紫外壕雷電作用下，被空氣、臭氧氧化成二甲基砜(MSM),溶解在雨露中回歸大地，構(gòu)成自然循環(huán)。人工合成的MSM是以二甲基亞砜(DMSO為原料經(jīng)過(guò)雙氧水或者是硝酸高錳酸鉀臭氧氧化制得1SM.我國(guó)是世界上DMSO的主要生產(chǎn)和出口國(guó)家生產(chǎn)能力已達(dá)到12萬(wàn)噸，為生產(chǎn)ISM提供了充足的原料并且每年在DMSO生產(chǎn)過(guò)程中可回收約200噸的MSM副產(chǎn)品。2001年我國(guó)以MSO為原料生產(chǎn)ISM約500砘，預(yù)計(jì)2002年產(chǎn)量達(dá)到1000噸左右，全部出口，供給美國(guó)、德國(guó)、英國(guó)、意大利等發(fā)達(dá)國(guó)家

4、做保健藥品，高價(jià)銷往世界市場(chǎng)資訊精細(xì)與專用化學(xué)品2001年第17期市場(chǎng)資訊精細(xì)與專用化學(xué)品2001年第17期 Information由于原料充足人口眾多，具有龐大的潛在市場(chǎng)和廣闊的開(kāi)發(fā)前景。1、MSM的性質(zhì)名稱：二甲基砜-107.5Kcal/mol熔融熱(9X)4.374Kcal/mol升華熱(25C.760mmHg)18.4cal/mol汽化熱(25C)MethylSulfoylMethyl(MSM)別名：二甲砜DimethylSulfone(DMSO2)MethylsulfonylmethaneSulfonylbismethane分子式(CH3)2SO2或C2H6O2SM=9413性狀白色

5、針狀結(jié)晶熔點(diǎn)：(760mmHg)109C沸點(diǎn)：(760mmHg)238TC密度(d4110)11702比重：(26C)1.450-1.45515.1Kcal/molMSM易溶于水在水中溶解度5X10克1tfC16克,30C37克,6tfC120克，95X250克；在甲醇中的溶解度-10C1克OX3.5克（FC20克,60C34克；并易溶在乙醇、丙酮中，微溶于甲苯和氯仿中。常溫下不能使高錳酸鉀變色，強(qiáng)氧化劑能將MSM氧化成甲磺酸MSM水溶液呈中性。在25C時(shí)微升華到60C升華速度加快。2、MSM的用途粘度：（125C）1.40CP(泊）MSM在工業(yè)中做有機(jī)合成的高溫溶劑折光率（20C）1.422

6、8介電常數(shù)（110C）739MH（燉茲）和原料，氣相色譜定液、分析試劑、食品添加劑、保健食品和藥物。偶極矩（20C）4.25Deby(e德拜)漢森溶度參數(shù)極性9.5氫鍵6.0非極性9.3溶度參數(shù)14.5蒸汽壓（112C）8.6mmHg(250C)769.4mmHg閃點(diǎn)（開(kāi)口）143C比熱：（液體121C）0.53cal/gC.(卡/克.度)(固體25C)0.31cal/gC.（卡/克.度）燃燒熱（25C恒容）-429.72Kcal/mol生成熱(180C)MSM是一種有機(jī)硫化物，是人體膠蛋白合成的必要物資。在人的皮膚、頭發(fā)、指甲、骨骼肌肉和各器官中都含9SM.人體每天要消耗0.5mgMSM,一

7、旦缺乏就會(huì)引起健康失調(diào)或發(fā)生疾病。因此，國(guó)外作為保健藥品大量應(yīng)用，是維護(hù)人體生物硫元素平衡的主要藥物。據(jù)國(guó)外報(bào)導(dǎo)SM能消除病毒，加強(qiáng)血液循環(huán)，軟化組織，減輕痛苦；能強(qiáng)筋壯骨，鎮(zhèn)定精神，增強(qiáng)體力，保養(yǎng)皮膚，美發(fā)美容；還能治療關(guān)節(jié)炎、口腔潰瘍、哮喘、便秘、疏通血管、清除胃腸中霉菌和假絲酵母菌毒素MSM作為一種營(yíng)養(yǎng)品-有機(jī)硫化物能，促進(jìn)皮膚、頭發(fā)、指甲、骨骼、肌腱和器官的健康被；稱為“自然美化礦物質(zhì)國(guó)外市場(chǎng)上將ISM純品制成含1000mg的片劑和00mg的膠囊，還市場(chǎng)資訊精細(xì)與專用化學(xué)品2001年第17期市場(chǎng)資訊精細(xì)與專用化學(xué)品2001年第17期 Information2(CH3)2SO2(CH3)

8、2SO2品，總收率85%以上?；瘜W(xué)反應(yīng)式有與維生素.鯨臘基肉蔻酸復(fù)配制成治療關(guān)節(jié)炎、口腔炎等藥物。治關(guān)節(jié)炎的藥物宣稱七天見(jiàn)效，每62劑美圓。用做沖洗霉菌的藥品。每劑MSM3000mg啟服兩次長(zhǎng)期服用會(huì)使皮膚光滑，頭發(fā)指甲發(fā)育加快，胃腸功能增強(qiáng)，筋骨強(qiáng)壯，精神煥發(fā)，增強(qiáng)對(duì)霉菌、細(xì)菌毒素及過(guò)敏物質(zhì)的抵抗力；并能幫助肝臟產(chǎn)生膽堿，抑制胃酸和潰瘍的功效；在腸道中消除寄生蟲(chóng)寄生能力，消除對(duì)病毒的過(guò)敏反應(yīng)，增強(qiáng)體內(nèi)產(chǎn)生胰島素的功能。已知對(duì)糖類的代謝起促進(jìn)作用，并能促進(jìn)傷口愈合。硫這種元素是膠原蛋白合成的主要物質(zhì)，膠原又是纖維、骨骼連接組織占支配地位的主要成份。脊椎中不溶于水的纖維蛋白質(zhì)，它對(duì)新陳代謝和神經(jīng)

9、健康所需的維生*維生素C、生物素和泛酸的合成和激活起作用。目前國(guó)外有幾個(gè)公司利用網(wǎng)站銷售、郵購(gòu)，進(jìn)展很快，因此近一時(shí)期出口量迅速上升。但是，國(guó)內(nèi)尚無(wú)成熟的應(yīng)用方法和藥品出售，有待研究開(kāi)發(fā)。MSM的生產(chǎn)方法在七十年代僅?Beilstein書(shū)中記載：DMSO在試管中與硝酸加熱MSM生成.到九十年代相繼出現(xiàn)一些制造方法報(bào)導(dǎo)，但由于應(yīng)用技術(shù)開(kāi)發(fā)遲緩尚，未投入工業(yè)生產(chǎn)。到九十年代末，由于補(bǔ)硫保建品在國(guó)外暢銷才開(kāi)始小批量生產(chǎn)。我國(guó)2在000年有盤(pán)錦、天津上海開(kāi)始小規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)ISM的主要制造方法有如下四種：DMSO生產(chǎn)過(guò)程中付TMSM。二甲基硫SDMS)在DMSO中以NO,做催化劑用純氧氧化生成MSO.

10、當(dāng)反應(yīng)物料含水或反應(yīng)溫度超過(guò)0C時(shí)則一部分DMSO被氧化生成MSM.化學(xué)反應(yīng)式：NO22(CH5)2s+OtV60XNO2(Chjm-60C當(dāng)這種產(chǎn)物在真空精餾時(shí)留在釜?dú)堃豪?，?jīng)活性炭脫色，離子交換脫鹽、溶劑重結(jié)晶、真空干燥得到副產(chǎn)MSM。DMSO用硝酸氧化制得MSM將濃硝酸滴加到裝有)MSO的三口燒瓶中，在攪拌下加熱到50C,配比1:2.3(mol)，反完升溫蒸除硝酸后冷卻，得粗品結(jié)晶MSM收率90%以上，再精制得純(CH,)2SO+2HN250(3(CHj)2So+ho+2nq此工藝原料便宜，收率高，但“三廢”多，粗品精制困難。DMSO用高錳酸鉀氧化制得SM在裝有攪拌器并有冰鹽浴冷卻BL三

11、口燒瓶中加入?7L水和350ml濃硫酸當(dāng)溫度降到10C時(shí)加入3molDMSO,再將2.2mol高錳酸鉀分批加入，控制反應(yīng)溫度不超過(guò)30C,保溫反應(yīng)0分鐘后用耐酸漏斗過(guò)濾濾液加熱濃縮后冷卻專結(jié)晶得到粗品MSM,收率78%?；瘜W(xué)反應(yīng)式：3(CHj)2SO+2KMn(+HSO3(CH3)2SO2+K2SO4+2MnO2+H2O(4)此工藝收率低“三廢”多，產(chǎn)品不易精制。DMSO用雙氧水氧化制MSMInformation項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)加拿大客戶要求美國(guó)客戶要求工業(yè)級(jí)食品級(jí)含量%299.8099.9099.9099.90熔點(diǎn)C108-109108-109108-109水份0.20.2干燥失重%灼燒渣0%)

12、0.50.5重RPPMM(0.001%)55鐵PPM55鈣PPM55鈉PPM55粒度60-8901目2%60-80外觀白色針狀結(jié)晶MSM質(zhì)量指標(biāo)美國(guó)專利42961303885026429610442410013981996將DMSO裝入三口燒瓶中，在攪拌下升溫至95C,滴加15%濃度的雙氧水，用滴加速度和冷卻水控制反應(yīng)溫度5至100CoDMSO與H2O2配比為1：11(mol)投完后繼續(xù)保溫0分鐘，再升溫蒸發(fā)濃縮到原體積的60%，降溫至0C得粗品MSM結(jié)晶,收率87%以上,含量995%以上。應(yīng)式95C(ch)2SO+H2(ch)2SO+ho雙氧水氧化工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品雜質(zhì)少，無(wú)三廢”污染，產(chǎn)品精制

13、容易，但是成本略高。MSM的精制MSM成品必需經(jīng)過(guò)精制才能達(dá)到食品級(jí)要求。不同方法制得MSM所含的雜質(zhì)不同，精制方法也不同。一般要用活性炭脫色，離子交換除鹽，溶劑重結(jié)晶，真空干燥、篩分，填加抗靜電劑、滑爽劑后才能達(dá)到出口要求。MSM沒(méi)有國(guó)家或部頒標(biāo)準(zhǔn)目前世界各國(guó)仍執(zhí)行企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或合同指標(biāo)。4、MSM的應(yīng)用開(kāi)發(fā)前景MSM由于它是新發(fā)現(xiàn)的人體營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，對(duì)人體疾病具有治療價(jià)值和保健功能，是人類生存和健康保障的必備藥物，因而受到發(fā)達(dá)國(guó)家的重視，在國(guó)外大量應(yīng)用、銷售。我國(guó)對(duì)MSM的應(yīng)用研究尚未開(kāi)展，因此目前產(chǎn)品全部岀口。我國(guó)人口眾多ISM作為保健品和藥物具有很大的潛在市場(chǎng)。我國(guó)又是DMSO的生產(chǎn).出口大國(guó)為MSM生產(chǎn)提供充足的原料，因此為SM的生產(chǎn)和應(yīng)用開(kāi)發(fā)提供了優(yōu)越條件。目前在國(guó)內(nèi)每噸MSM售價(jià)3.5萬(wàn)元左右，在國(guó)際市場(chǎng)