蛋白質(zhì)化學(xué)課件-2

1、 第 四 章 蛋白質(zhì)化學(xué)Chemistry of Protein翻礬羅龍投聞袱境這拉演夾穴諾赤直僵駭丟助廖獅存面窯轍力秤朽計(jì)吹姚4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4第一節(jié) 蛋白質(zhì)概述、分類與生物學(xué)功能一 蛋白質(zhì)的定義二 蛋白質(zhì)的分類 蛋白質(zhì)的生物學(xué)功能 蛋白質(zhì)構(gòu)象和蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)的組織層次鶴鮑匣別吞肆狀開(kāi)請(qǐng)莖途突頒雇險(xiǎn)訊少杏堂腫磚喳挎刨淮峽異賤諺揣敝膊4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4許多-氨基酸按一定的序列通過(guò)酰胺鍵（肽鍵）縮合而成的，具穩(wěn)定構(gòu)象并具有一定生物功能的大分子。一、蛋白質(zhì)的定義：(華中P71)傷膛狂慷驗(yàn)曹塊怨遁紛窩絹候所呼迫卞謹(jǐn)悲干兄茅歪僻佯耘客垃丑匆端蛀4

2、第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4二、蛋白質(zhì)的分類：(華中P71)1、根據(jù)分子的形狀： (P71) 球狀蛋白(globular protein) ：分子似球形，較易溶解，如：血液的血紅蛋白、血清蛋白 纖維蛋白(fibrous protein) ：形狀似纖維，不溶于水，如：指甲、羽毛中的角蛋白和蠶絲中的絲蛋白篙沁籠埂凌緯被匙價(jià)城莊弊即詢編郝茄要初沈弱舟說(shuō)躊嫌岡菊爪娶徑膽驟4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-42、根據(jù)組成分類： (華中P71) 單純蛋白質(zhì)（簡(jiǎn)單蛋白質(zhì)）：僅含-氨基酸，根據(jù)其理化性質(zhì)（溶解性質(zhì)），可進(jìn)一步分類：a 清蛋白(白蛋白）:溶于水b 球蛋白：微溶于水而

3、溶于稀中性鹽溶液c 谷蛋白：不溶于水、醇及中性鹽溶液，但溶于稀酸、稀堿d 醇溶谷蛋白：不溶于水，溶于70-80%的乙醇e 精蛋白和組蛋白：溶于水及酸性液，呈堿性f 硬蛋白：不溶于水、鹽、稀酸、稀堿溶液那紉例萌椎些溉螢丹拘裸挨澎貓牌逃詹椿日快膘片昔也倒椽燙繭樂(lè)棕們易4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4 結(jié)合蛋白：除含有-氨基酸外還含有糖、脂類、核酸、磷酸以及色素等其他成分a 核蛋白(nucleoprotein)：輔基是核酸b 色蛋白(chromoprotein)：輔基是色素c 糖蛋白（glycoprotein) ：輔基為糖或糖的衍生物d 脂蛋白(lipoprotein)：與脂類結(jié)合的

4、蛋白質(zhì)e 磷蛋白(phosphoprotein)：磷酸基通過(guò)酯鍵與蛋白質(zhì)中的絲氨酸或蘇氨酸殘基連相連。f 金屬蛋白(metalloprotein):與金屬結(jié)合暮?；貟嗍樟_刁狠戰(zhàn)棧價(jià)刑永謠氰駕正認(rèn)皖釉嫌漣稗捎渙食侖貨騾蝶倘尊4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-43、根據(jù)功能分類： (華中P72)功能蛋白（活性蛋白）：包括在生命過(guò)程中一切有活性的蛋白質(zhì)及其前體。如：酶、激素蛋白質(zhì)、運(yùn)輸?shù)鞍踪|(zhì)、儲(chǔ)存蛋白質(zhì)、保護(hù)或防御蛋白質(zhì)、受體蛋白質(zhì)、毒蛋白、控制生長(zhǎng)和分化的蛋白質(zhì)以及膜蛋白等。結(jié)構(gòu)蛋白（非活性蛋白）：對(duì)生物體起保護(hù)或支持作用。如：硬蛋白（膠原蛋白、角蛋白、彈性蛋白、絲心蛋白）鬼貪宏袁瑯描

5、份碌死投倡獨(dú)啼堡鎖衙圃詹脹貉獵熄囪填鍋號(hào)髓協(xié)膳掄悟鐐4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4三、蛋白質(zhì)的生物學(xué)功能 (華中P72)1 酶（生物催化作用）2 生物體組成成分（生物有機(jī)體的結(jié)構(gòu)物質(zhì)）3 運(yùn)輸（物質(zhì)的轉(zhuǎn)運(yùn)和儲(chǔ)存作用）。4 干擾素、抗體（免疫保護(hù)作用）。5 激素（代謝調(diào)節(jié)作用）。 6 運(yùn)動(dòng)（運(yùn)動(dòng)和支持作用） 。7 遺傳信息的控制（生長(zhǎng)、繁殖、遺傳、變異作用）。8 細(xì)胞膜的通透性（生物膜的組成成分）。9 結(jié)締組織的主要成分（保護(hù)結(jié)締組織的作用）10 高等動(dòng)物的記憶、識(shí)別機(jī)構(gòu)。片杠袒壞卜顯姜共壯戌仕穗碗旁般沃淳獰緝代搔際止性禱圃測(cè)蝎燎喻玩嘎4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)

6、1-4舉例說(shuō)明蛋白質(zhì)的生物學(xué)意義玫立槍陰打促蹈鹽坐梨蕩那們捧凡個(gè)飲晝噓拄擂臉塹妝喬澡教負(fù)踏陌廳眺4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-41、生物有機(jī)體的結(jié)構(gòu)物質(zhì)蝕捅花蝕把較慰謝諒緘核婆歪標(biāo)紅妒忠拍螞有豌皖典吶阜兔樹(shù)紗陜鄰瀕沾4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-42、酶（生物催化作用）：某些蛋白質(zhì)是酶，催化生物界體內(nèi)的代謝反應(yīng)。爵歐鮮熊馬閉嚏海忿疲搽悉永瞳競(jìng)埋我賂飯情聯(lián)責(zé)螢敏雌僚鑒抵蔥舅蒜翰4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4 3、調(diào)節(jié)蛋白（代謝調(diào)節(jié)作用）: 激素調(diào)節(jié)生物體內(nèi)的物質(zhì)代謝，而許多激素就屬于蛋白質(zhì)如：促甲狀腺激素是糖蛋白，能促進(jìn)甲狀腺的發(fā)育和分泌而影響全

7、身代謝；如：胰島素調(diào)節(jié)糖代謝,能降低血液中葡萄糖的含量,胰島素是分子量最小的蛋白質(zhì)，疾病的發(fā)生是代謝發(fā)生偏差獎(jiǎng)媳弧癢搽軀御蛾羊包穴棚曠滇贏插唁免瘓簽叛揭獎(jiǎng)吮階蕊嘶競(jìng)甥嚇野蚌4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44. 防御蛋白（免疫保護(hù)作用）：高等動(dòng)物的免疫反應(yīng)是有機(jī)體的一種防御機(jī)能，免疫反應(yīng)主要是通過(guò)蛋白質(zhì)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。恬蛋了醚忽量巍么耕驕歐閉徑怖牡改萌型慚汪唱臍遙能倫餓雁課兄械刊抓4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-45、轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白（物質(zhì)的轉(zhuǎn)運(yùn)作用）： 某些蛋白質(zhì)具有運(yùn)輸功能，他們攜帶小分子從一處到另一處，如：血紅蛋白、膜轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白。衰牙發(fā)躲故干使湯倘淫本臍笨飾萄鳴匆躊繁潦撈逝銘

8、姓彝獰互澳氓儉距揍4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-46.營(yíng)養(yǎng)和存儲(chǔ)蛋白卵清蛋白和牛奶中的酪蛋白是提供氨基酸存儲(chǔ)蛋白。在某些植物、細(xì)菌及動(dòng)物組織中發(fā)現(xiàn)的鐵蛋白可以貯存鐵。蘸籍孵狄濁拋砂花毛確耙?guī)熌慵T蟲(chóng)滿煉舌窺近嘴湃涂味扛茶倘嗆商驅(qū)嗜4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-47.收縮和運(yùn)動(dòng)蛋白:某些蛋白質(zhì)賦予細(xì)胞和器官收縮能力可使其改變形狀和運(yùn)動(dòng)。如：肌肉、微管、鞭毛、微絲等。疥粹艇另瓦裕蓬弄坐哭訛算耿嚷饞玖賈逆激輕現(xiàn)吶意娛鴕蜜恰貉辭裸倆霧4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-48. 結(jié)構(gòu)蛋白 （支持作用）：某些蛋白質(zhì)建造和維持生物體的結(jié)構(gòu)、細(xì)胞骨架。如：角蛋白、膠原

9、蛋白。頰帖繭囂褲億冀矣答紉伶尉箭嬸囚貫香辰左滿馱貴遞胳氣秦路恐夏衫釣鞠4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-49. 受體蛋白（信息傳遞作用）：乙酰膽堿受體蛋白乙酰膽堿酯酶破壞掉多余乙酰膽堿起接受和傳遞信息作用的受體也是蛋白。如：接受各種激素的受體蛋白。接受外界刺激的感覺(jué)蛋白。（視質(zhì)紅質(zhì)，味覺(jué)蛋白。）虜匈岡挪窟象聶糞巷嫁晦剛夾內(nèi)滑許風(fēng)礫奄洽科縫裂蟬符啪傾縫指諱兵院4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-410、其它北極魚(yú)抗凍蛋白、蛇毒、蜂毒的溶血蛋白。、海洋生物如貝類分泌的一類膠質(zhì)蛋白，能將貝殼牢固粘在巖石或其它硬表面上。尹綏賂巡壕乎慮措鄰攬葡刮欺種撿炙明脹丫龍疵被良秸迪簧淖堂痛佛

10、漢儀4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4第二節(jié) 蛋白質(zhì)分子的組成成分華中P74巾烙螺汁短復(fù)龍憊喝令竊征缸蛙簇?fù)p妮哲嶼承女亥肯噪而豈靴須游剪岳柏4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-41.組成: 碳 50-55%、氫 6-8%、氧 19-24%、氮13-19%、硫 0-4%。2.各種蛋白質(zhì)含氮量：平均為16% 。 1g氮的存在，蛋白質(zhì)含量為100/166.253.克氏定氮法的基礎(chǔ)： 每克樣品中含氮的克數(shù)6.25100 一 蛋白質(zhì)的元素組成 P華中74下天扒刻謹(jǐn)簧霍配束鹵邦八攜推貿(mào)遣顛孩汐鄉(xiāng)偏坯團(tuán)寧肇過(guò)茵軀靖醉庶脂4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4二 蛋白質(zhì)的水解

11、 1、酸水解： （6M,HCl 或 4M H2SO4 ） 優(yōu)點(diǎn)：不起消旋作用 缺點(diǎn)：色氨酸被破壞，羥基 氨基酸部分分解， 酰胺基水解。 2、堿水解（5MNaOH ）優(yōu)點(diǎn)：色氨酸穩(wěn)定缺點(diǎn)：多數(shù)氨基酸遭到不同程度的破壞，產(chǎn)生混合物(引起消旋)，精氨酸脫氨將價(jià)妊雜典弱花躺社脈眾薊臣收跌匙燈禽臭舊梳詢膏屎耪個(gè)魔朵息趴頤來(lái)4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-43、酶水解： 缺點(diǎn)：持續(xù)時(shí)間較長(zhǎng)，部份水解。 優(yōu)點(diǎn)：不產(chǎn)生消旋，也不破壞氨基酸酶法主要用于部分水解,常用的酶有胰蛋白酶胰凝乳蛋白質(zhì)、胃蛋白酶等。蛋白質(zhì)完全水解需幾種酶的作用。喪昔莽界浚夠偉踩擾爸癱缽跪薛莖萍卉謀躁咸桿畔羊折肢燙撅盟鄒邵富坷

12、4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4三. 蛋白質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單位氨基酸 （清華P10華中P75）（一）.氨基酸的結(jié)構(gòu):不帶電形式 H2NCHCOOHR +H3NCHCOO-R兩性離子形式蠻愛(ài)甚釀仍竟芍鼓盞錘姜帳撣反彈鍋渤瀕異爪閏異露腥鹿恕董桌子爸碳趟4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4組成蛋白質(zhì)的氨基酸（稱為基本氨基酸）都是氨基酸。組成蛋白質(zhì)的氨基酸都是L氨基酸。天然存在的氨基酸多為L(zhǎng)型。根據(jù)R基結(jié)構(gòu)可將氨基酸分類。C如是不對(duì)稱C（除Gly），則：1.具有兩種立體異構(gòu)體 D-型和L-型 2.具有旋光性 左旋（-）或右旋（+）忌匪怕默功釋鞏主洪悟路硒糞詠先窘肚膜繃營(yíng)橢濰靡瘩

13、簽圾棚爪撕厚碌巾4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4（二）. 氨基酸的分類1、常見(jiàn)的蛋白質(zhì)氨基酸：從各種生物體發(fā)現(xiàn)的氨基酸有180多種，參與蛋白質(zhì)組成的氨基酸有20種稱為蛋白質(zhì)氨基酸按R基的化學(xué)結(jié)構(gòu)分為三類按極性分為四類按酸堿性質(zhì)分為三類。塘揀滲喻愚掉螺拎皮蹄慈尉朗捐嘗梢國(guó)拉泛高紡瀕太扦兇簧能撕恰臉騙畜4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4（1）脂肪族氨基酸： Gly、Ala、Val、Leu、Ile、Met、Cys、Arg、Lys、Asp、Glu、Asn、Gln、Ser、Thr（2）芳香族氨基酸：Phe、Tyr（3）雜環(huán)氨基酸：Trp、His 、Pro （亞氨基酸）根據(jù)R

14、的化學(xué)結(jié)構(gòu)百梢婦媒肖逆礦燃銥昭偷擺寒懦眩揣瓢熒摟行逮韌蝶魚(yú)拉椒方惦扦酣位碼4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4根據(jù)R的極性（1）極性氨基酸：1）不帶電：Ser、Thr、Asn、Gln、Tyr、Cys；（2）帶正電：His、Lys、Arg；（3）帶負(fù)電：Asp、Glu（4）非極性氨基酸：Gly、Ala、Val、Leu、Ile、Phe、Met、Pro、Trp帳范拔央氖厘仍眉猴鑲筍夜癌派襄晚蓬裴限迢頰頑尤筏泣養(yǎng)描川器個(gè)智祖4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4根據(jù)酸堿性質(zhì)分（1）酸性氨基酸： Asp、Glu （2）堿性氨基酸： Lys 、 His 、Arg （3）中性氨基酸：S

15、er、Thr、Asn、Gln、Tyr、Cys、Trp、Gly、Ala、Val、Leu、Ile、Phe、Met、Pro、藤逢半呢刁楷憚舉孕翌噪奸燙瘩嶺矚迄被鈣辮露羨峻帳期八瘧遇簧蒼蔬盜4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4舉例說(shuō)明氨基酸的結(jié)構(gòu)（按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類）韻撇博肯陋具走夸泥鹼閑九箔瓣轎疇乘腆凌咎寡濁械宰甭炳揪魄當(dāng)?shù)囟?第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4I、R基為脂肪族氨基酸：1）一氨基一羧基的中性氨基酸2）一氨基一羧基的極性氨基酸3）一氨基二羧基的酸性氨基酸4）二氨基一羧基的堿性氨基酸爸怯紫昏鹼裙砒丘干錫聯(lián)靈詠凸繕寇君藍(lán)贍切埠搜探喲腔剔巡碰淀赦悉凋4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1

16、-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-41）一氨基一羧基的中性氨基酸蔓栽穆革曳員厲藏烙寺替習(xí)裂稠腕停殿茬坷碩攙腺耗么桅桓娟朵舵逮浩袋4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-42）一氨基一羧基的極性氨基酸A、含硫氨基酸半胱氨酸蛋氨酸(甲硫氨酸)聶必揖法閹伙粘應(yīng)棒策韌拭世寢光謅晤襯覺(jué)絞頁(yè)麗每宵靴茁絞莖皋找陀耶4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4B、含羥基的氨基酸2）一氨基一羧基的極性氨基酸絲氨酸蘇氨酸密鉑匆態(tài)炮锨茶恿期斜特伎瀝垛諸湯焦榴哼丫津彥牲資縣脂銻留煎施盡點(diǎn)4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4 C、含酰胺基的氨基酸 天冬酰氨谷胺酰氨運(yùn)察劍臭蝸瘍拓送冊(cè)耘沿絨延乓卒綻汰諧員電末

17、徑易典渤貶寵揖亞蛛謎印4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-43）二羧基一氨基氨基酸酸性氨基酸：谷氨酸天冬氨酸盼帝撾囚瓢予鼓泄匡碼凸胡貉較咐胡仿寺烈罩犬戴營(yíng)程茹擂唱夯共竟膽碩4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44）二氨基一羧基堿性氨基酸賴氨酸精氨酸NH2曾乞慫序遇墳道舶留酉折藥稱蹈奪劣賣胞諾委右偽臟吊擋迅煩換參霞賈檀4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4II、R基為芳香族氨基酸酪氨酸苯丙氨酸冪蹈吉紗墊瞧意肚憾待馴焦擎豫鐐芽顏嘶捧牽袍刺酋纜濟(jì)豹落窘儉首肛?zé)o4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4III、R基為雜環(huán)氨基酸色氨酸組氨酸院平棒頤嫂戀攙殊莢艇伶耀放綜

18、哈邀姨瓶漿餃泥旅劃谷耕恨毅赴克篡源崔4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4III、R基為雜環(huán)氨基酸（雜環(huán)亞氨基酸）脯氨酸和矩伎靜肪畦恍薛嫡粱癱瘡蠱陣板慕旗挫限呆簽掠堤郁去侶物詐鏡訣課短4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4是氨基酸的一些衍生物，一般是蛋白質(zhì)合成后形成，主要有：4-羥基脯氨酸5-羥基賴氨酸6-N-甲基賴氨酸-羧基谷氨酸鎖鏈素2、不常見(jiàn)的蛋白質(zhì)氨基酸（稀有氨基酸）：瞎肝潰幌獵塑討伴膜狐喊佩堯琳疾毛軋汪浩秘吸源導(dǎo)快缸纜鉤杠掏擾蠕飯4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4 4-羥脯氨酸（4-hydroxylysine)滄蹄熏默七芳嚎親紹懼檄渝汐峨烯抓限噸沁蜘

19、不險(xiǎn)昨顆櫻吸就瞞她鑿咒酵4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4水餒發(fā)胞使市嬌汪烷予艦私范邑喂德湛玉筷閣半極宣悄海妝兇締麓礫度鈣4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4到啤硫銘脾馱套玫上芥胡怕范砍競(jìng)挖泅紫雷張扭伸沿陣壇殲懲擋緯寫(xiě)陸腔4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4四、氨基酸的重要理化性質(zhì) 清華P16華中P801 一般物理性質(zhì) 無(wú)色晶體，熔點(diǎn)極高（200以上），不同味道；水中溶解度差別較大（極性和非極性），不溶于有機(jī)溶劑，除甘氨酸以外都有旋光性?；胭愋ε芳骛H謊擄支墨想緯五遠(yuǎn)亮匿莎葷扛瘡乎遙說(shuō)怔腥級(jí)銳辦港豁4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-42 兩性

20、解離和等電點(diǎn) 清華P16華中P81 氨基酸在水溶液中或在晶體狀態(tài)時(shí)都以離子形式存在，在同一個(gè)氨基酸分子上帶有能放出質(zhì)子的-NH3+正離子和能接受質(zhì)子的-COO-負(fù)離子，為兩性電解質(zhì)。包宵閨脂瑰箱致陽(yáng)珍腦宣愧盎撮低盆戰(zhàn)導(dǎo)呆恤鬼酞少桓礙酉寸哎崎怔舜族4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4調(diào)節(jié)氨基酸溶液的pH，使氨基酸分子上的+NH3基和COO-基的解離程度完全相等時(shí)，即所帶凈電荷為零，此時(shí)氨基酸所處溶液的pH值稱為該氨基酸的等電點(diǎn)（pI）。 H3NCHCOOHR+在酸性溶液中的氨基酸（pHpI）H3NCHCOO-R+在晶體狀態(tài)或水溶液中的氨基酸（pH=pI）H2NCHCOO-R在堿性溶液

21、中的氨基酸（pHpI）（當(dāng)氨基酸相互連接成蛋白質(zhì)時(shí)，只有其側(cè)鏈基團(tuán)和末端的-氨基，-羧基是可以離子化的)。福無(wú)贛悉咱件壕咳榜汀牽食華涂振袱軒淤眼蓖斤俏攏細(xì)懇診慢繁恐精刑腸4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-42） 根據(jù)pK值（該基團(tuán)在此pH一半解離）計(jì)算：等電點(diǎn)等于兩性離子兩側(cè)pK值的算術(shù)平均數(shù)。pI = pK1+pK22氨基酸等電點(diǎn)的確定：1） 酸堿滴定（滴定曲線）pI = pK2+pK32or攔犢貍悄瀉淑簾凸嘉杖悅秋武腹壺屬脫膊姨眼罩安繳痛血暇培頂死柒評(píng)呆4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4情鎊湊鯉示美酒目注漣德睛盡難原糙顱欽理澈所實(shí)割嘶遜逃贈(zèng)頭歷篇濱沼4第四章蛋白質(zhì)

22、化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-424681012140.51.01.52.0OH-加入的當(dāng)量pHpK1pIpK2（3）（2）（1）Gly的滴定曲線OH-OH-+H3NCCOOHHH（1）+H3NCCOO-HH（2） H2NCCOO-HH（3）Gly解離作用跪葉軒員轅貿(mào)坍矣擠訴酪萄苛短哈龜撰擲滯麥加如略藕常響富翠讀淹咸猙4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-43 氨基酸的化學(xué)反應(yīng)1）、與亞硝酸的反應(yīng)：可生成氮?dú)?Van Slyke法測(cè)氨基酸的基礎(chǔ)）:氨基酸的氨上氫可以被?；〈?，取代基對(duì)于氨基有保護(hù)作用。 I. -氨基參加的反應(yīng) 清華P20華中P84RCHCOOHNH3+RCHCOOH

23、OH+N2+H2OHNO2+遭缸兌秋享倔扎拆畜徑飛傾案囤升綢肉諺禁粗龍逼輾寫(xiě)弧樹(shù)熾臀聰泅軍戈4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-42)與甲醛的反應(yīng)：氨基酸的甲醛滴定法的基礎(chǔ)RCHCOO-NH3+RCHCOO-NH2+ H+OH-中和滴定HCHORCHCOO-NHCH2OHHCHORCHCOO-N(CH2OH)2羥甲基AA二羥甲基AA見(jiàn)華中P84氨基酸的甲醛滴定滔旱醇釀響戲辣翔龍價(jià)及熙至娠坎竿頭聳重楚妙導(dǎo)障鋤添慮韶掄棠洪舌侖4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-43）、烴基化反應(yīng)：清華P21華中P85a. 2、4-二硝基氟苯，DNFB可生成二硝基苯基氨基酸(黃色)。b. 苯異硫

24、氰酸酯：PITC生成PTH-AA Edman降解法原理，在多肽蛋白質(zhì)氨基末端測(cè)定和氨基酸順序分析中占有重要地位墻冒昧像銥迪蓖滯衡粗剃詢維特驕巾駒僳昨撩擺瓶曼母貍您啟翼美磕紗腦4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4與2,4-二硝基氟苯(DNFB)的反應(yīng)NO2FO2N+ HNCHCOOHRNO2O2NHNCHCOOHR +HF弱堿性DNP-氨基酸捉低下侶規(guī)偏剮天翹氛釁和梭顛膿挽礎(chǔ)江靴樓籍添界屈韶媳苞妥策硝疙馴4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4與異硫氰酸苯酯（PITC）的反應(yīng) N=C=S + NCHCOOHHHRPITCNCNCHCOOHHHRSPTC-氨基酸NCHRSNCC

25、OPTH-氨基酸pH8.3無(wú)水HF重復(fù)測(cè)定多肽鏈N端氨基酸排列順序，設(shè)計(jì)出“多肽順序自動(dòng)分析儀”拌岸噸衷篆亨聳爹及冰恢席婚脖褐嚴(yán)家兄溫笑確敷甩盂釀釬蕭由逐張秒蝗4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44）、與?；噭┑姆磻?yīng)（華中P85）通式：實(shí)例：艱警芍氟近譏況露鈾是詛躺贍弱朗祁砧迄替柞瘦遂騎寶褲磨刁列擯母只碰4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4H2NCHCOOH RNCH3CH3O=S=Cl5-二甲氨基萘磺酰（DNS-Cl）pH9.7 40NCH3CH3O=S=HNCHCOOH RDNS-氨基酸（有熒光）取代DNFB測(cè)定蛋白質(zhì)N端氨基酸，靈敏度高O氯+?；磻?yīng)另例：(清華

26、P21/華中P86提到的丹磺酰氯)O老竄窖女菱屠櫥譯皆擬昭帥雞躁哥茁措卡頹腆訪仁但闊插勻巷遵肖薊如這4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-45）與醛類的反應(yīng)：清華P21華中P86氨基與醛類反應(yīng)形成西夫（schiff）堿 （前面的甲醛反應(yīng)是特例）堂附烹讒衍惱愿粘孰臀炎嗆形衡成菏劉丸熒槍省鉗記滓傳軟笆噎晰氓拿釁4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-46）脫氨基反應(yīng) 華中P86AA在體內(nèi)經(jīng)氧化劑或氧化酶脫去氨基變成酮酸。是生物體內(nèi)AA分解代謝的重要方式之一：鯨礎(chǔ)謀莢柑楊茲智娩驅(qū)興饋辟佐扔圖凡戲積兵楔日趣悼皚齊巷酋尸囑紡鍺4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-41)、成鹽：羧基

27、與堿作用成鹽II-羧基參加的反應(yīng)：清華P20華中P86逃伸輸蔥訴鋒羊傀羅趙柞牧囚潛礙蛻而學(xué)坷駛芝傳署搽忘烈聊髓敖擱爹迷4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-42）成酯反應(yīng) 氨基酸在鹽酸氣體的條件下與無(wú)水乙醇作用即產(chǎn)生氨基酸的乙酯。羧基變成甲酯、乙酯、成鹽后羧基的化學(xué)性質(zhì)即能被掩蓋（羧基保護(hù)）。而氨基被活化，容易與?；驘N基反應(yīng)。早趨本拳宗區(qū)啞綏殃瀝舜族龔博吊擔(dān)浦拂涵吻靠澎虛咱忍章錳憶霧所盒癌4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4氨基酸的氨基加保護(hù)基以后，其羧基可以與二氯亞砜或五氧化二磷成酰氯。這個(gè)反應(yīng)使羧基活化，使它容易與另一氨基酸的氨基結(jié)合，是人工合成多肽種常用的反應(yīng)。3)

28、、成酰氯（?；┓磻?yīng) 腦競(jìng)歌免挨事什痔渡邏株農(nóng)送鄧罵凋妓桓擂禮錐教行滄業(yè)巷崩典昂棋齲共4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44)、疊氮反應(yīng)：氨基酸的氨基通過(guò)?；右员Ｗo(hù)，羧基經(jīng)酯化變成甲酯，然后與肼和亞硝酸反應(yīng)變成疊氮化合物（羧基活化反應(yīng)）。與鋇魚(yú)殘佰隋璃徊林榷苯妖甲宮翅郭莊脾嘛水痘星善基茁譏立地芝詠饅攬4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-45)、脫羧基作用 氨基酸經(jīng)脫羧酶作用后可以放出二氧化碳生成相應(yīng)的一級(jí)胺，體外弱堿加熱進(jìn)行此反應(yīng)：跨禿幕特姨茬萌謹(jǐn)技點(diǎn)坎凝褒踩掌識(shí)蟻濱恕菱輸伏張從廳裝香粘規(guī)閡附賞4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4 -氨基和-羧基共同參加的反

29、應(yīng)：華中P861）形成肽鍵：一個(gè)AA的氨基與另一個(gè)AA的羧基可縮合成肽，其鍵稱為肽鍵：特例：巷育克菇沂策霸臂右廳老憐起束析寐層帆默倒外祭駛糞僳赦沁布垮獵暇霹4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4生成藍(lán)紫色物質(zhì)（有氨氣放出）。茚三酮反應(yīng)是紙層析、柱層析常用的定量測(cè)定方法。羥脯氨酸和脯氨酸（不釋放氨氣）生成黃色化合物。Gln、Asn生成棕色化合物。2)、與茚三酮反應(yīng)： 清華P21華中P86黃色化合物肘墻絕磋克恒丟沒(méi)數(shù)宮宏吻嬸涕速氯的鈞唆艱聶籍纜椿鞏與踩瞬詹飾嘎碴4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4 側(cè)鏈R基產(chǎn)生的反應(yīng) 清華P21華中P87 側(cè)鏈功能團(tuán)也能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，苯環(huán)苯丙

30、氨酸、酪氨酸，酚基酪氨酸羥基絲氨酸、蘇氨酸，巰基半胱氨酸，（-SS- 胱氨酸）吲哚基色氨酸，胍基精氨酸，咪唑基組氨酸。 纂齊陀情送饒論墜紊旁銻藉瞬斃詭暖杏蹲鋅賠片促轄途紡剃幸辰妙吃末硼4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4例1）酚基的反應(yīng)酚基有Millon反應(yīng)：與HgNO3、 Hg（NO3 ）2和HNO3反應(yīng)，呈紅色； Folin反應(yīng)：酚基可還原磷鉬酸、磷鎢酸生成藍(lán)色物質(zhì)。以上反應(yīng)用于鑒定酪氨酸，作蛋白質(zhì)定性試驗(yàn)。醞氣氯蒙羽漬歧張落揀撮澆埋滁哈誹坪士戊議曰欲盼頑魚(yú)疇鑲童蹈淪叫隔4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4酪氨酸的酚基使3和5位上易發(fā)生親電取代反應(yīng)：酪氨酸的Paul

31、y反應(yīng)：橘黃色物質(zhì)室凹操賒以疹夷吸蠢逞耘梭叛沸焦療場(chǎng)肌濾思彩斬析葷孟摸淚贅耶臥拉假4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-45）苯基的反應(yīng)酚基和苯環(huán)都有黃色反應(yīng)：與HNO3作用成黃色物質(zhì)，用于鑒定苯丙氨酸和酪氨酸，但需要用別的反應(yīng)區(qū)別酪氨酸和苯丙氨酸叢萬(wàn)茶倪孰了率篡故梆鮮酌挨悼爽御道創(chuàng)肚雖組杰褂星愛(ài)見(jiàn)賜朽坡遙缺鐘4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4例2）-SH以及-SS-的反應(yīng)-SH是還原劑，活潑，可與苯甲酰氯（芐氯）、芐氧酰氯、碘乙酰胺等結(jié)合：孕漿僅罵謂尹戳段規(guī)頰緒修氖伸妻錯(cuò)央替羔倡訟諷瑞頻改向胰妄肅若狠韓4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4過(guò)甲酸可定量打開(kāi)胱氨

32、酸的-SS-鍵（氧化過(guò)程）；還原劑巰基乙醇也可以打開(kāi)二硫鍵，生成半胱氨酸（還原過(guò)程）伐稻汕輝食醫(yī)獺編疑遣葉杖叉慘巢絢供戎談?wù)垙馗嗯珊酀B梆報(bào)蝴淬呼劇攣4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4-OH的反應(yīng)絲氨酸、蘇氨酸、羥脯氨酸、酪氨酸的-OH可與酸結(jié)合成酯，蛋白質(zhì)中的絲氨酸常與磷酸結(jié)合：斤曹客眾鴦池憊役屢盈丁樁修壟走亮襄戒拒話著胺總震演傈壹劑癢繡謗拳4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4咪唑基的反應(yīng)組氨酸的咪唑基上的-NH-位可與磷酸或三苯甲基結(jié)合：組氨酸的Pauly反應(yīng)：（棕紅色）炬轄寨吼蟲(chóng)風(fēng)足動(dòng)疼妨惶瞇例疑姓釘向腋逸葬孔熒粗姜無(wú)芭位姻辜御伙庇4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章

33、蛋白質(zhì)化學(xué)1-4吲哚基的反應(yīng)色氨酸的吲哚基可與乙醛酸或二甲基氨甲醛（Ehrlich)反應(yīng)，成紫紅色化合物；能還原磷鉬酸、磷鎢酸成鉬藍(lán)、鎢藍(lán)；被N-溴代琥珀酰亞胺氧化：錢汁吁花滔肘橋筐砷拾崎盒胞白忘澇屏披鵲格訣撕集今豫恍厄組鈾戴魚(yú)藉4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4胍基的反應(yīng)坂口反應(yīng)：堿性溶液中與含有-萘酚及次氯酸鈉的物質(zhì)生成紅色物質(zhì)；與環(huán)己二酮反應(yīng)：與硝酸反應(yīng)：橙搗胰股祈憲場(chǎng)佛莎蒜縮酷句嘲辰謅曲孵癌巴序至擦腕漢繪避背彼耶澗礁4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4甲硫基的反應(yīng) 甲硫基是一個(gè)很強(qiáng)的親核基團(tuán)，與烴化試劑形成锍鹽（ sulfonium)循杯薪延凍禹柵娶狀燥岸甥札

34、藝蛤電賠涅鉀產(chǎn)羚秋投哈瘍冬斷冠莽葛粱薊4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4第 三 節(jié) 肽peptideP87箔焊培膛耳抗伸膏腕搪?lián)榍べu路敬寞兩烏幀擄惰執(zhí)待軸矣湊汽皮歐陷柑苞4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4一.定義：一個(gè)氨基酸的-羧基和另一個(gè)氨基酸的-氨基脫水縮合而成的化合物稱之為肽。 氨基酸之間脫水后形成的鍵稱肽鍵（酰胺鍵）。糧辛辟體勒氟才瘴澡匡貸峭替蹭胳這汀務(wù)盾使心怠污莊喚吞巢彝陜?nèi)紨Q內(nèi)4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4二、肽和肽鍵的結(jié)構(gòu)（一）肽含有兩個(gè)氨基酸的稱二肽，三個(gè)氨基酸的稱三肽。以此類推。參加多肽形成的已不是完整的氨基酸分子稱氨基酸殘基。認(rèn)

35、甫權(quán)交船板胸酞析流澄日痘胳懊晚乙亢厲糯質(zhì)鈞冬師恃袍秦怒輿岳右烘4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4 當(dāng)兩個(gè)氨基酸通過(guò)肽鍵相互連接形成二肽，在一端仍然有游離的氨基和另一端有游離的羧基，每一端連接更多的氨基酸。氨基酸能以肽鍵相互連接形成長(zhǎng)的、不帶支鏈的寡肽和多肽。多肽仍然有游離的-氨基和-羧基。 少于10AA成為寡肽，多于10AA稱為多肽。 分子量大于10000d稱為蛋白質(zhì)，小于10000d稱為多肽?？瘁t(yī)肥孫鏡周崔浚莎斷蝎購(gòu)贅跨俺絞鈍汽郝業(yè)秀姑腎岸后啼筷曰腫鑒產(chǎn)斜4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4一條多肽鏈通常在一端含有游離的未端氨基稱之為N端，另端含有的羧基稱C端。肽的

36、命名是根據(jù)參與氨基酸殘基來(lái)確定的。從N端開(kāi)始稱某氨酰某氨酰某氨酸友孿橙魏基爽殷掃函廬泌才碳縱擯厄纓矛卵雕瓷潦措擴(kuò)輾縮綿斯璃想困鼓4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4（二）肽鍵肽鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)。結(jié)構(gòu)a：C-N單鍵可以自由轉(zhuǎn)動(dòng)；結(jié)構(gòu)b：C=N雙鍵不能轉(zhuǎn)動(dòng)，處于同一平面；結(jié)構(gòu)c：鍵長(zhǎng)介于以上二者結(jié)構(gòu)之間。肽平面：6個(gè)原子處于同一平面。0.132nm戊閨墾孺佰哀粉擊吁挽構(gòu)康康伺吐隸伐始期躺腮玉授籌悟匝繳敵愧堪遜稗4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4肽 鍵肽鍵的特點(diǎn)是氮原子上的孤對(duì)電子與羰基具有 明顯的共軛作用。組成肽鍵的原子處于同一平面。伏噎筑竟肪方坑臍叼銳瘤惕轅釉贛悄斬

37、梳往雨妮跡癸刁綸炳莎富邯鴿挫邊4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4肽鍵中的C-N鍵具有部分雙鍵性質(zhì)，不能自由旋轉(zhuǎn)。在大多數(shù)情況下，以反式結(jié)構(gòu)存在。天井因貝誅誡輕抹薄弛餒完芭凜泰輸絨際慢柏祁膘腥酥錢濰淌冬藏低燎皿4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4脯氨酸特殊，可以是順式或者反式，這種肽鍵比較靈活，這一點(diǎn)在三維構(gòu)象中有獨(dú)特的作用。鈍輻卡去淄貶棄仲蓑倉(cāng)秸鞍貌礦乙棟疆剎硅費(fèi)配闖客奴紉險(xiǎn)決期齲臉?biāo)宸?第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4總結(jié)肽鍵結(jié)構(gòu)有以下幾個(gè)特點(diǎn)：主鏈?zhǔn)侵貜?fù)的排列肽鍵具有雙鍵的性質(zhì)決定了六個(gè)原子位于同一平面即肽平面。肽平面內(nèi)，兩個(gè)碳原子處于反式結(jié)構(gòu)襟餃緘

38、均擻壁另危珊嚎鎢猩洽譴燼許泡已憚橡訛翼御蛾浩迫買嚏饞鴨釩茹4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4、物理性質(zhì)：短肽是離子晶格，水中是偶極離子存在,有一定的旋光性。、酸堿性：決定于游離末端氨基、羧基及側(cè)鏈可解離的基團(tuán)。三、肽的物理和化學(xué)性質(zhì)痰稠指孕萌恩汀妻異征榔具垣碌幌升赴尺衣小磨榨遂唉頸僚羔豢胰玉廂庚4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-43、化學(xué)性質(zhì)除AA殘基側(cè)鏈基團(tuán)的反應(yīng)以外，其特征反應(yīng)是雙縮脲反應(yīng)，氨基酸沒(méi)有此反應(yīng)。含有兩個(gè)或兩個(gè)以上肽鍵的化合物加上硫酸銅的堿性溶液形成紫色復(fù)合物。紫色復(fù)合物偽酥賊閑佐爛兩脂稱椰補(bǔ)斡予鮮蔓疙邀謊此堤盔籃忽誘媽紋雪昭蠟睡陳保4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)

39、1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4在生物體中，多肽最重要的存在形式是作為蛋白質(zhì)的亞單位。但是，也有許多分子量比較小的多肽以游離狀態(tài)存在。這類多肽通常都具有特殊的生理功能，常稱為活性肽。四、天然活性肽唾盼彼拜號(hào)同蟻狐傭走奉卒辮代錫兢優(yōu)胚科擰同凳屆述愉或玖婿乳涼澗液4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-41、谷胱甘肽2、劇毒物質(zhì)：鵝膏蕈堿、蝎毒素、蛇毒素3、激素類：催產(chǎn)素、加壓素、舒緩激肽、腦啡肽、睡眠肽等。4、抗生素：短桿菌肽、粘菌素、放線菌素般雇召俏廳支嗽婪闖撥絳試戚糙蘸樞后壘撇旨惦鍍跨恭敬動(dòng)絆蒲扁越琵派4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4谷胱甘肽（GSH）的化學(xué)結(jié)構(gòu)H2N-C

40、HCH2CH2COCOOH-GluNHCHCOCH2SHCysNHCH2COOHGly2GSHGSSG還原型谷胱甘肽在紅細(xì)胞中作為巰基緩沖劑存在，維持血紅蛋白和其他紅細(xì)胞蛋白質(zhì)的半胱氨酸殘基處于還原態(tài)。還原型氧化型還原型GSH薊徐撮索歸征焦俄傈規(guī)囪適薦球晦彤哄倡丈仲歐愿虞馮農(nóng)又碗誡擾玫鵝勺4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4劇毒物質(zhì)鵝膏蕈堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)瓣授頂譽(yù)陛蛤僑凄挽講偉撈瀾迷真齡攘釜子上鉻弄翹煩鴦妹盟旭砍蛤帕奔4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4蛋白質(zhì)的一級(jí)結(jié)構(gòu)第四節(jié)P91趕汗匪睡鳳最山御唇汰功汞琶剃捐鎮(zhèn)迅螢根酌純份饅龔己畏腎悲躬田亡锨4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章

41、蛋白質(zhì)化學(xué)1-4 蛋白質(zhì)不是一條簡(jiǎn)單的多肽，是一條或一條以上的多肽鏈按各自特殊方式組合成具有完整生物活性的分子?；瘜W(xué)概念：蛋白質(zhì)中以肽鍵連接而成的肽鏈中氨基酸的排列順序。熒懊離桶伎鎊億速弟漏般郭告血赴紗抨吐?lián)袷遗賾?zhàn)蠅惠闊霜裸啦螢哆周債4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4一、蛋白質(zhì)分子中的化學(xué)鍵 P1061）肽鍵：特殊的共價(jià)鍵，鍵長(zhǎng)0.132 nm，維持蛋白質(zhì)一級(jí)結(jié)構(gòu)的主要化學(xué)鍵。2）二硫鍵：比較穩(wěn)定的共價(jià)鍵，2個(gè)半胱氨酸的巰基之間形成鍵長(zhǎng)0.40.9nm。穩(wěn)定肽鏈空間結(jié)構(gòu)的作用。3）酯鍵：Thr 、Ser的羥基與氨基酸的羧基縮合成酯，生成酯鍵。4）離子鍵：相反電荷的吸引力。祟咯銥嘶

42、著魄硒博魯雙掄皖恐妙恕泅孰騷統(tǒng)熄廊狄二歷抱哥診爽倉(cāng)碳洋軀4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-45）配位鍵：2個(gè)原子間形成的共價(jià)鍵。6）氫鍵：氫原子與2個(gè)電負(fù)性強(qiáng)的原子相結(jié)合而形成。7）范德華作用力：一種弱的非專一性的吸引力。8）疏水作用：疏水基團(tuán)為避開(kāi)水相而相互靠近的的一種作用力。捷錫積競(jìng)磊衰賴誓隊(duì)?wèi)椥钽@蔥莊孟褂馴費(fèi)股圣跳嬌弟恬岳到鋤兌束譯妝削4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4Sanger 1953年完成了牛胰島素的全部化學(xué)結(jié)構(gòu)測(cè)定。二鏈通過(guò)鏈間二硫鍵連接，鏈上含有鏈內(nèi)二硫鍵。不同種屬來(lái)源的胰島素只是A8、A9、A10、B30有差異。二、蛋白質(zhì)一級(jí)結(jié)構(gòu) 舉例胰島素P92

43、景父碑典漁則棉送挾寒絕留稗揖乞慘等拯浪需啡纜奔薄蠱嘴蟄剖炭古豁盯4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4胰島素原的激活勢(shì)挺啼猜叫猙抹唁瑞朝擁竅研憨干履浩溯訖謊桔納謄暫醚鮮汀堤蟹復(fù)蔓吊4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4敝雙看鈍浦泄稅系勤肉剩煞憾芽惟蹦蜜凱豬夠警影敷誣窿銳舅埂允尋絹姨4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4攀惜無(wú)洪究較滴才麓娛虜埃九稈吱砸蝗涉粹誼宛茫寸疑刻睡詐桌羚四羚謝4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4要求蛋白質(zhì)樣品均一，純度97%以上，須知道其相對(duì)分子量，允許誤差10左右。、測(cè)定蛋白質(zhì)分子中多肽鏈的數(shù)目。、拆分蛋白質(zhì)分子的多肽鏈。、測(cè)定

44、氨基酸的組成：完全水解，計(jì)算出氨基酸成分比。三、蛋白質(zhì)一級(jí)結(jié)構(gòu)的測(cè)定 P93（一）、蛋白質(zhì)的測(cè)序策略漓鎬揖婚姜臂她咱抨蔥胯譴粱劑姿燼鋇瓤怒遷輻敘裁仕咬堰山虞浮蛔傍悟4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44、分析多肽鏈的N-末端和C-末端5、斷裂多肽鏈中的二硫鍵6、部份水解：用兩種或幾種不同的斷裂方式斷裂成幾套肽段，并使之分離 7 、測(cè)定各肽段的氨基酸順序、片段重疊法確定各肽段的順序、二硫鍵位置的確定。韋翹咀稱伐剿晝撣銳螟舌劇近從選撤兒嘗銑澈咨倫質(zhì)頌業(yè)之琉供孫蹬略瞥4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4蛋白質(zhì)的測(cè)序步驟圖解吱虎虱蝗蔚氈戈蕭惠僳冰芯聽(tīng)晉測(cè)惺雍若掂襄趙鏡應(yīng)吁哺愁銀

45、叮積監(jiān)俠晶4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4（二）氨基酸N-末端和C-末端的氨基酸殘基的測(cè)定1、N-未端分析：1）二硝基氟苯法（DNFB或FDNB）原理：多肽N-未端氨基酸與DNFB反應(yīng)生成DNP-多肽，DNP-多肽經(jīng)酸完全水解后，得到混合氨基酸；只有-DNP-AA可被有機(jī)溶劑抽提（如乙酸乙酯）；定量測(cè)定（紙層析、薄層層析或HPLC）。佬圾遏烏邀訟譜壘詞嶼賽軀醋券精召芳釁銷捅夢(mèng)尊罐騾七鍬獵率躍兇嘿瑰4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4多肽N-未端氨基酸與PITC反應(yīng)生成PTC-多肽；在酸性條件下N-末端PTC-氨基酸環(huán)化并釋放生成 PTH氨基酸,PTH-AA 用乙酸乙

46、酯抽提后，用紙層析或薄層層析定量。除去N-末端氨基酸的多肽鏈仍是完整的，反應(yīng)只使第一個(gè)肽鍵穩(wěn)定性降低。所以剩余的多肽鏈可以繼續(xù)使用。蛋白質(zhì)序列測(cè)定儀的原理Edman降解2）苯異硫氰酸酯(PITC)法：報(bào)薊微爺啼棘鄒趟釣傾拋遁忻錳彈吁垢野獎(jiǎng)?wù)障仁骞翢捛寐脡畏伺K慮牌痹4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4原理同上特點(diǎn)：有強(qiáng)烈熒光，紫外燈下呈藍(lán)色光，比二硝基氟苯法靈敏倍100倍，水解后不經(jīng)抽提直接走紙電泳或?qū)游黾右澡b定。3）二甲基氨基萘磺酰氯法(DNS)：星漁性代祝袁帳客愿詣擻逾踩亨萄芭開(kāi)燥裸昆盒魁騷盼糊沒(méi)藕一牟飼忌固4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44）氨肽酶法：理論上從N

47、-端逐個(gè)切下氨基酸，實(shí)際應(yīng)用很難判斷氨基酸釋放的先后。如遇到 N端 是環(huán)化可將環(huán)化端裂解后再測(cè)序如焦谷氨酸可由焦谷氨酸氨肽酶裂解。把皖胖按揚(yáng)某鄂猖娛梨卞椰觀薊薄皖禍撰解帚墜菱蕪竄脆撓畢粱授泅哄鳳4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-41）肼解法：最常用的方法多肽中的氨基酸與肼反應(yīng)生成氨基酸酰肼但C-端氨基酸不參加反應(yīng)氨基酸酰肼與苯甲醛生成二苯基衍生物沉淀，上清液C-端游離的氨基酸借助于或進(jìn)行層析鑒定缺點(diǎn)：肼解過(guò)程中谷氨酰氨、天冬氨酸、半胱氨酸被破壞，精氨酸變成鳥(niǎo)氨酸2、C-末端測(cè)定：翅愿扎什銹午話矩泥堵么詳裸落觸糧躥權(quán)腕貪翱湯歪姿湖雷祁襟迎未鳴查4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化

48、學(xué)1-4肼解法圖示剮舍坪眼筑槳盟標(biāo)聽(tīng)顱沈嘶哄汾蔥帥胡扯苯札店茸帽渴楚瞇鳴的忻李撤奶4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-42）還原法：C-末端氨基酸硼氫化鈉還原成相應(yīng)的氨基醇；完全水解后，肽段C-端氨基醇用層析法鑒定己栽絹頹參最公烯芥奴氨薔秀類營(yíng)遇喊捍猴徹憨隆止點(diǎn)評(píng)昧倘顱速娃捆批4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-43）羧肽酶法：從C-端逐個(gè)降解氨基酸，被釋放的氨基酸的數(shù)目的種類隨反應(yīng)時(shí)間而變化。遷權(quán)沿研使吟套菊柒叢仍鳳汰胚瓷殉葡荔搔引獰慫樸廓拱充拯餞雨俱舶慷4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4根據(jù)釋放的氨基酸量與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系可知道 C末端氨基酸序列羧肽酶有四種：A、B、C、Y A、B分別來(lái)自于牛胰和豬胰，得自柑橘葉，取自面包酵母。A：能釋放出除脯氨酸、賴氨酸、精氨酸之外的所有C-端氨基酸。B：只水解精氨酸、賴氨酸末端肽鍵Y：可作用任何一個(gè) C末端殘基。擂徑斷匝循陛溢罕倘歷粳鶴杜最睡粵撲賓恫甄怪禹這董某蹤褪蛹筷碴忙厭4第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-44第四章蛋白質(zhì)化學(xué)1-4如果蛋白質(zhì)含幾條多肽鏈，其間借非共價(jià)鍵結(jié)合，則用尿素、胍類試劑使蛋白質(zhì)變性，多肽鏈變成無(wú)規(guī)則構(gòu)象。如果幾條