鹵代烴以及親核取代反應(yīng)

1、關(guān)于鹵代烴及親核取代反應(yīng)第一張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.7 鹵代烯烴和鹵代芳烴8.8鹵代烴與有機(jī)金屬化合物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)第二張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.1 鹵代烴的分類(lèi)和命名8.1.1 分類(lèi)鹵代烴烴類(lèi)分子中一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵原子取代的化合物。甲狀腺素第三張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月烴基結(jié)構(gòu)的不同可將鹵代烴分為飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴以及鹵代芳烴 飽和鹵代烴不飽和鹵代烴鹵代芳烴第四張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月鹵素的數(shù)目，又可將鹵代烴分為一、二和多鹵代烴 第五張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月鹵素所連碳的類(lèi)型可分為伯、仲、叔

2、鹵代烴 第六張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.1.2 命名1.普通命名法 簡(jiǎn)單的鹵代烴可以把烷基做母體, 稱(chēng)鹵某烴；也可以看作是烴基的鹵代物 異溴丙烷或異丙基溴三級(jí)氯或叔丁基氯丁烷第七張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2.系統(tǒng)命名法選擇含有鹵素原子的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,鹵素和支鏈作為取代基.主鏈上的支鏈和鹵原子排立,按“較優(yōu)”基團(tuán)列在后的原則.兩個(gè)或多個(gè)相同的鹵素時(shí),在鹵素前冠以二,三,.當(dāng)有多個(gè)不相同鹵素時(shí)，按氟、氯、溴、碘次序。1-氯丙烷 2-氯丙烷 2-甲基-2-氯丙烷 3-甲基-4-溴己烷第八張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷

3、5-甲基-2，4-二氯己烷錯(cuò)誤2-甲基-3,5-二氯己烷正確第九張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月R or SE or Z順,反第十張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.2鹵代烷的物理性質(zhì)及波譜特征1.物理性質(zhì)在室溫下，含1-3個(gè)碳原子的一氟代烷，含1-2個(gè)碳原子的氯代烷和溴甲烷為氣體，其余的一鹵代烷為液體，高級(jí)鹵代烷為固體。第十一張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月鹵原子是電負(fù)性比較大的原子，不是親水基團(tuán)，鹵代烷都不溶于水而溶于有機(jī)溶劑。分子中鹵原子數(shù)目增多，熔、沸點(diǎn)升高。鹵代烷的密度大于1（除一氯代烷），并隨烴基加長(zhǎng)而減小第十二張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6

4、月2.波譜特征 紅外特征吸收峰是CX鍵的振動(dòng)吸收，都在指紋區(qū)，其中CF 鍵的吸收頻率在14001000 cm-1，CCl鍵為800600 cm-1，CBr 鍵為600500 cm-1，而CI 鍵的吸收頻率在500 cm-1附近。紅外光譜 C-X第十三張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月溴乙烷的紅外光譜C-Br第十四張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月核磁共振譜1H-NMR譜中，鹵素電負(fù)性較大，因此與鹵素直接相連的碳上的氫的化學(xué)位移移向低場(chǎng) 第十五張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.3 鹵代烷的制備1.烴的鹵代在光、高溫或自自由基引發(fā)下,烷烴可直接和鹵素發(fā)生反應(yīng),大多得到混

5、合物。實(shí)驗(yàn)室可用此法制備烯丙基鹵代烷和苯甲基鹵代烷。第十六張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2.不飽和烴和鹵化氫或鹵素加成第十七張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 3.從醇制備醇與氫鹵酸醇與鹵化磷第十八張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月醇與亞硫酰氯第十九張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.4 鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)C-X鍵是極性共價(jià)鍵C-X鍵在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中有更大的極化度；C-X鍵能比較小,化學(xué)性質(zhì)活潑。C-X是官能團(tuán),反應(yīng)發(fā)生在C-X鍵上第二十張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.4.1 親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)(SN)由親核試劑進(jìn)攻而引起的取代反應(yīng)RX反

6、應(yīng)物(底物)Nu-親核試劑(具有親正電的性質(zhì)),帶有孤對(duì)電子的原子或離子。如：HO-, RO- 等。X-離去基團(tuán).第二十一張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 1.水解反應(yīng) ( Nu=H2O )生成醇,反應(yīng)可逆.強(qiáng)堿(KOH,NaOH)水溶液和鹵烷共熱水解,加快反應(yīng)進(jìn)程.第二十二張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一般來(lái)講，不用鹵代烷來(lái)制備醇,也有合成中先引入鹵素,水解引入羥基第二十三張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2.與氰化鈉作用 ( Nu=CN-)增長(zhǎng)碳鏈的方法.變?yōu)轸然裙倌軋F(tuán)第二十四張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.與醇鈉作用 ( Nu=RO-)Wil

7、liamson醚合成法; RX伯鹵烷。第二十五張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4.與氨作用 ( Nu=NH3)親核性:氨水,醇 二級(jí)胺,三級(jí)胺生成第二十六張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月5. 與硝酸銀作用( Nu=NO3-) 鹵代烷在醇溶劑中與硝酸銀作用生成硝酸酯和鹵化銀沉淀 反應(yīng)活性次序: 叔鹵烷仲鹵烷伯鹵烷. 用于鹵烷的定性分析.第二十七張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月6. 鹵離子互換反應(yīng)( Nu=I-) 鹵素相同、烴基結(jié)構(gòu)不同的鹵代烷，其活性順序?yàn)椋?23。 此反應(yīng)也可用于鑒別鹵代烴，反應(yīng)最快的是伯鹵代烷，其次是仲鹵代烷，反應(yīng)最慢的是叔鹵代烷。第二十八張，P

8、PT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月總結(jié)第二十九張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.4.2 消除反應(yīng)消除反應(yīng)是指從有機(jī)分子中消去簡(jiǎn)單小分子（如 H2O，HX，NH3等）的反應(yīng) HX第三十張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1. 脫鹵化氫 具有-H的鹵代烷在強(qiáng)堿的作用下，可以發(fā)生消除反應(yīng)，生成烯烴 第三十一張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月如果分子內(nèi)含有幾種-H時(shí)，主要消除含氫較少的碳上的氫，生成雙鍵碳上連有較多取代基的烯烴，這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)則稱(chēng)Saytzeff規(guī)則。Saytzeff規(guī)則第三十二張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月烴基結(jié)構(gòu)不同的鹵代烷進(jìn)行消除時(shí)，活性順序?yàn)?/p>

9、：321競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)是指相同的反應(yīng)物在相同的條件下，可發(fā)生二個(gè)或多個(gè)不同的反應(yīng)，生成多個(gè)不同產(chǎn)物的反應(yīng)。當(dāng)堿（如OH-）進(jìn)攻鹵代烷的-C時(shí)，則發(fā)生取代反應(yīng)，堿進(jìn)攻-H時(shí)，則發(fā)生-消除反應(yīng)。競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)第三十三張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)第三十四張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2. 脫鹵素 鄰二鹵代烷可以脫鹵化氫生成炔烴或共軛烯烴，也可以脫鹵素得到烯烴 第三十五張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.5 飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)機(jī)理CH3Br + OHROH + Br = CH3BrOH (CH3)3CBr + OH (CH3)3COH + Br = (CH3)3

10、CBr底物的濃度 堿的濃度 反應(yīng)的級(jí)數(shù) 第三十六張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.5.1 雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）CH3Br + OHROH + Br = CH3BrOH 構(gòu)型反轉(zhuǎn)：瓦爾登反轉(zhuǎn)第三十七張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月SN2反應(yīng)的特點(diǎn)：反應(yīng)一步完成 反應(yīng)速度與反應(yīng)物及親核試劑的 濃度都有關(guān).動(dòng)力學(xué)表現(xiàn)為二級(jí)反應(yīng)經(jīng)SN2反應(yīng)得到的產(chǎn)物，構(gòu)型100%翻轉(zhuǎn)，即發(fā)生walden轉(zhuǎn)化。第三十八張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月溴甲烷堿性水解反應(yīng)進(jìn)程勢(shì)能曲線 第三十九張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.5.2 單分子親核取代反應(yīng)（SN1）水解=k(

11、CH3)3CBr第四十張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月反應(yīng)機(jī)理(分二步)第一步:第二步:第四十一張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月叔丁基溴SN1水解反應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)程勢(shì)能曲線+第四十二張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月單分子親核取代反應(yīng)（SN1)特點(diǎn)在親核取代反應(yīng)中，在決速步驟中發(fā)生共價(jià)鍵變化的只有一種分子，把這種反應(yīng)稱(chēng)為單分子反應(yīng)歷程(SN1)A.反應(yīng)分二步進(jìn)行 B.反應(yīng)速度只與反應(yīng)物濃度有關(guān)； C.反應(yīng)有碳正離子產(chǎn)生?？梢缘玫健皹?gòu)型保持”和“構(gòu)型轉(zhuǎn)化”兩種產(chǎn)物(鹵代烴中鹵素所連的碳為手性碳，經(jīng)SN1反應(yīng)后，得到的產(chǎn)物基本上是外消旋化的)。有重排產(chǎn)物(SN1 反應(yīng)的標(biāo)志

12、). 。第四十三張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第四十四張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.5.3 鄰近基團(tuán)參與同一分子內(nèi)一個(gè)基團(tuán)參與并制約另一基團(tuán)發(fā)生的反應(yīng)，稱(chēng)為鄰近基團(tuán)參與（簡(jiǎn)稱(chēng)鄰基參與）。只要兩個(gè)基團(tuán)處于反式共平面，其位置適當(dāng)，都可發(fā)生鄰基參與反應(yīng)。第四十五張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2-溴丙酸在很稀的堿溶液中，水解生成2-羥基丙酸，其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)表現(xiàn)為一級(jí)反應(yīng)，即SN1反應(yīng)，但其構(gòu)型確是100%保持。(S)-2-溴丙酸 (S)-2-羥基丙酸 SN1構(gòu)型100%保持。?第四十六張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月分子內(nèi)的SN2反應(yīng)：第四十七張，PPT

13、共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.6 影響親核取代反應(yīng)速度的因素?zé)N基結(jié)構(gòu)離去基團(tuán)親核試劑的親核性溶劑的極性第四十八張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1. 烴基結(jié)構(gòu)對(duì)SN2反應(yīng)的影響： 反應(yīng)速度: 結(jié)構(gòu)變化上述反應(yīng)按SN2機(jī)理進(jìn)行，其相對(duì)反應(yīng)速率為：第四十九張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月電子效應(yīng)（包括誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)）；一個(gè)是空間效應(yīng)。空間阻礙越大，SN2反應(yīng)速率越慢，以致不能進(jìn)行第五十張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月當(dāng)一級(jí)鹵代烷的位上連有取代基時(shí)，也會(huì)影響SN2反應(yīng)速率 RBr + C2H5O ROC2H5 + Br其相對(duì)反應(yīng)速率為 第五十一張，PPT共九十六

14、頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月碳上取代基的空間效應(yīng)：空間阻礙越大，SN2反應(yīng)速率越慢，以致不能進(jìn)行烴基結(jié)構(gòu)對(duì)SN2反應(yīng)速率的影響為： CH3X123； -碳上連的取代基越多，體積越大，反應(yīng)速率越慢。第五十二張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2. 烴基結(jié)構(gòu)對(duì)SN1反應(yīng)速率的影響 反應(yīng)速度: 結(jié)構(gòu)變化甲基溴、乙基溴、異丙基溴和叔丁基溴分別在強(qiáng)極性溶劑（如甲酸）中進(jìn)行水解生成醇，第五十三張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月反應(yīng)按SN1機(jī)理進(jìn)行。其相對(duì)反應(yīng)速率為 對(duì)于SN1反應(yīng)，電子效應(yīng)是影響反應(yīng)速率的主要因素。綜上所述，烴基結(jié)構(gòu)對(duì)SN1反應(yīng)的影響為：321CH3X。第五十四張，PPT共九十六

15、頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.6.2 離去基團(tuán)離去基團(tuán)的離去能力主要決定于X的電負(fù)性和X的穩(wěn)定性；電負(fù)性越小，C-X鍵斷裂越容易；X的堿性越弱，形成的X負(fù)離子越穩(wěn)定，離去基團(tuán)的離去能力越強(qiáng)。 鹵代烷中鹵素的離去能力為： IBrCl第五十五張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.6.3 親核試劑的親核性SN1反應(yīng)速率與親核試劑無(wú)關(guān)在SN2 反應(yīng)中，親核試劑向中心碳進(jìn)攻形成過(guò)渡態(tài)，故親核試劑的親核性越強(qiáng)， SN2反應(yīng)速率越快.第五十六張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 堿性指的是一個(gè)試劑對(duì)質(zhì)子的親合能力，試劑的堿性與親核能力有時(shí)是一致的，但有時(shí)也并不完全相同。 親核性指的是一個(gè)試劑在形

16、成過(guò)渡態(tài)時(shí)，對(duì)碳原子的親合能力。堿性和親核性第五十七張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月親核試劑的親核性： 在質(zhì)子溶劑（如H2O，ROH等）中，具有相同原子的不同基團(tuán)，其親核性與堿性是一致的，堿性強(qiáng)，親核性也強(qiáng)；帶負(fù)電荷的基團(tuán)比中性分子親核性強(qiáng)。ROHOArORCOOROHH2OArOHRCOOH 同一周期中的各種原子的堿性與親核性是一致的。從左到右，各原子的堿性逐漸降低，其親核性也逐漸降低。如：H2NHOF , R3CR2NROF H3NH2O第五十八張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 同一主族中的各原子，從上到下其堿性逐漸降低，但其親核性卻逐漸增大，堿性強(qiáng)弱： IBrClF；

17、 RSRO； RSHROH親核性強(qiáng)弱： IBrClF ； RSRO； RSHROH試劑的親核性與兩個(gè)因素有關(guān)：一個(gè)是給電子能力，即堿性；另一個(gè)是可極化性，即在外界電場(chǎng)的作用下，電子云的變形性。第五十九張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 試劑的空間體積大，親核性降低。第六十張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.6.4 溶劑的極性SN1在過(guò)渡態(tài)時(shí)，正、負(fù)電荷分離，極性溶劑可促使C-X鍵的斷裂，生成的碳正離子也可以形成溶劑化，使碳正離子更加穩(wěn)定，反應(yīng)速度加快。第六十一張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月SN2在SN2反應(yīng)中，反應(yīng)物的電荷集中，過(guò)渡態(tài)的電荷分散，溶劑極性強(qiáng)對(duì)電荷分

18、散的過(guò)渡態(tài)不利。溶劑極性越大，反應(yīng)物溶劑化程度大，要發(fā)生親核取代反應(yīng)，必須首先破壞溶劑層，使親核試劑“裸露”出來(lái)。溶劑極性越大，對(duì)SN2反應(yīng)越不利。 第六十二張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.7 鹵代烯烴和鹵代芳烴第六十三張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月鹵代烯烴烴基中具有雙鍵的鹵代烴。根據(jù)鹵原子與雙鍵相對(duì)位置，可分為三種類(lèi)型： A.乙烯基型鹵代烴 B.烯丙基型鹵代烴 C.孤立型鹵代烯烴孤立型鹵代烴中，鹵素和雙鍵距離較遠(yuǎn)，兩者互不影響，各自體現(xiàn)各自的性質(zhì)。其它兩類(lèi)化合物中鹵素和雙鍵互相影響，對(duì)其性質(zhì)有一定的影響。8.7.1 鹵代烯烴第六十四張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于202

19、2年6月1.乙烯型鹵代烯烴 P共軛體系。C-X鍵的極性削弱,C-X鍵難以異裂(推電子的P共軛效應(yīng)與鹵原子吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)的方向相反).一般情況下，乙烯基型鹵代烴與NaOH、C2H5ONa、NaCN等親核試劑不起反應(yīng)，與AgNO3也不生成鹵化銀沉淀。第六十五張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月親電加成符合馬氏規(guī)則：()正電荷更加分散，穩(wěn)定性更好。第六十六張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月不同的取代烯烴發(fā)生親電加成反應(yīng)的活性順序?yàn)椋?CH3)2C=C(CH3)2CH3CH=CHCH3CH3CH=CH2CH2=CH2CH2=CHX第六十七張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2烯丙型

20、鹵代烯烴 RCH=CH-CH2XSN1兩種烯丙型鹵代烴在50%乙醇溶液中溶劑解的相對(duì)速率為：RCl + C2H5OH + H2O ROC2H5 + ROH + HCl第六十八張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月烴基結(jié)構(gòu)不同的鹵代烴在發(fā)生SN1反應(yīng)時(shí)的活性順序?yàn)椋篟CH=CHCH2XR3CXR2CHXRCH2XRCH=CH-X第六十九張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月重排產(chǎn)物第七十張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月SN2不同類(lèi)型的鹵代烴在發(fā)生SN2反應(yīng)中的相對(duì)速率順序?yàn)椋合┍望u代烴在SN2反應(yīng)時(shí)，其反應(yīng)速率也是很快的。 第七十一張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月烯

21、丙型鹵代烴在發(fā)生其它反應(yīng)，如烯烴-氫的游離基取代反應(yīng)時(shí)，速度也很快，這是因?yàn)榉磻?yīng)中生成的烯丙型自由基可以形成穩(wěn)定的p-共軛體系。烯丙基自由基第七十二張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.7.2 鹵代芳烴1鹵代苯型（1）水解反應(yīng)鹵代苯直接水解很困難，但苯環(huán)的鄰位或?qū)ξ贿B有硝基時(shí)也可以水解。而且，硝基越多，水解反應(yīng)越快。除硝基外，其它的吸電子基團(tuán)如-SO3H，-CN，-NR3，-COR，-COOH，-COH等也能影響鹵代苯的親核取代反應(yīng)的活性。第七十三張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第七十四張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月上述親核取代反應(yīng)的機(jī)理，為加成-消除歷程 第七十

22、五張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月（2）氨解反應(yīng) 第七十六張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月苯炔機(jī)理第七十七張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月苯炔結(jié)構(gòu)軌道示意圖 第七十八張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.8 鹵代烴與有機(jī)金屬化合物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)有機(jī)金屬化合物是指金屬直接與碳原子相連的一類(lèi)化合物，用R-M表示，M代表金屬。有機(jī)金屬化合物可與鹵代烴發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)（cross-coupling reaction）生成烷烴或芳烴。第七十九張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.8.1 鹵代烴與有機(jī)鎂化合物的偶聯(lián)有機(jī)鎂化合物又稱(chēng)Grignard試劑，簡(jiǎn)稱(chēng)格氏

23、試劑。它可由鹵代烷在乙醚中直接與鎂化合而制得。烷基親核試劑 第八十張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月格氏試劑遇到活潑氫時(shí)，馬上分解生成烴 在制備格氏試劑及應(yīng)用其完成某些反應(yīng)時(shí)，體系內(nèi)絕對(duì)不能含有活潑質(zhì)子 第八十一張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月比較活潑的鹵代烴（如烯丙基和芐基鹵代物等）在常溫下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成烴類(lèi)化合物。對(duì)于不活潑的鹵代烴（如芳鹵或乙烯型鹵代烴）一般較難發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。若在過(guò)渡金屬催化劑（如零價(jià)鈀）存在下，反應(yīng)可順利進(jìn)行。第八十二張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.8.2 鹵代烴與有機(jī)鋰化合物的偶聯(lián)鹵代烷與金屬鋰在無(wú)水溶劑（如苯、無(wú)水乙醚等）中，直接

24、化合生成有機(jī)鋰化合物，又稱(chēng)有機(jī)鋰試劑。RX + 2Li RLi + LiX有機(jī)鋰試劑也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng) 第八十三張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.8.3 鹵代烴與有機(jī)銅鋰化合物的偶聯(lián) 二烷基銅鋰又稱(chēng)銅鋰試劑（Gilman試劑）， 是由有機(jī)鋰與鹵化亞銅反應(yīng)制得 第八十四張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月二烷基銅鋰可以與鹵代烷發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備烴類(lèi)化合物.注意：所用的鹵代烷一般為伯鹵代烷, 如為仲或叔鹵代烷，在強(qiáng)堿性有機(jī)鋰試劑的作用下易發(fā)生消除反應(yīng)。第八十五張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月對(duì)于不活潑的鹵代芳烴，在過(guò)渡金屬催化下才可發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng) 乙烯基、芳基、烯丙基鹵代烴也可以與二烷基銅鋰反應(yīng)生成烴 第八十六張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月8.8.4 鹵代烴與炔基金屬化合物的偶聯(lián)炔氫具有一定的酸性，與氨基鈉反應(yīng)可生成炔鈉 可與鹵代烷發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成CC鍵：是制備炔烴的很好的方法，并且可以制備不對(duì)稱(chēng)炔烴。第八十七張，PPT共九十六頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月炔氫的酸性可使烷基格氏試劑分解，生成炔基格氏試劑；也可使鋰試劑分解，生成炔基鋰試