分析化學學習指導習題匯編

1、-. z.分析化學學習指導習題匯編 壯化學工程學院應用化學系2006年9月習題第一章、緒論例題解析自測習題一、判斷題1、分析化學是表征與測量的一門科學 2、儀器分析方法具有靈敏度高、分析速度快等特點，因此在任何測定時可以取代化學分析法 3、化學分析法主要用于常量分析 4、例行分析是指一般化驗室日常生產中的分析，又叫常規(guī)分析 ( )5、分析化學是一門獲得物質信息，并詮釋這些信息的科學 二、選擇題1、試樣用量為0.110mg的分析稱為 C A常量分析 B半微量分析C微量分析 D痕量分析2、試樣用量大于0.1g的分析稱為 A A常量分析 B半微量分析C微量分析 D痕量分析三、填空題1、以物質的化學反

2、響為根底的分析方法稱為化學分析法 ?；瘜W分析法 歷史悠久，是分析化學的根底，所以又稱經(jīng)典化學分析法 ，主要有 滴定分析和重量分析等。2、以物質的物理和物理化學性質為根底的分析方法稱為物理和物理化學分析法分析法。由于這類方法都需要較特殊的儀器，故一般又稱為儀器分析。四、計算題五、問答題1、何謂化學分析和儀器分析？2、化學分析和儀器分析有何不同？3、分析化學的任務都有哪些？4、分析化學分為那幾類？第二章、誤差和分析數(shù)據(jù)處理例題解析例1、用沉淀滴定法測得Ba2Cl2H2O中的Ba的質量分數(shù)為0.5617.計算絕對誤差和相對誤差. 解:純Ba2Cl2H2O中的Ba的質量分數(shù)為:wBa = MBa/M

3、Ba2Cl2H2O 換算因子=(137.33g/mol)/(244.24g/mol)= 0.5623Ea = 0.56170.5623 = -0.0006;Er = -0.0006/0.5623100% = -0.1%例2、用丁二酮肟重量法測定鋼鐵中Ni的百分含量，得到以下結果：10.48,10.37,10.47,10.43,10.40,計算分析的平均偏差，相對平均偏差，標準偏差和變動系數(shù)。解 : |d | 10.48 0.05 10.37 0.06 10.47 0.04 10.43 0.00 10.40 0.03 平均 10.43 和： 0.18 平均偏差d平均 =0.18/5 =0.036

4、(%) 相對平均偏差= (d平均 / *平均 ) 100%=(0.036/10.43 ) 100%=0.35%。例3、測定*硅酸鹽試樣中二氧化硅的質量分數(shù)%,5次平行測定結果為:37.40;37.20;37.30;37.50;37.30.計算平均值,平均偏差,相對平均偏差,標準偏差和相對標準偏差.解：例4、用標準方法平行測定鋼樣中磷的質量分數(shù)4次,其平均值為0.087%.設系統(tǒng)誤差已消除,且=0.002%. 1計算平均值的標準偏差; 2求該鋼樣中磷含量的置信區(qū)間.置信度為0.95.解:12P=0.95時,u=1.96,根據(jù):=*平均u平均=0.087%1.960.001%=0.087%0.00

5、2%.例5、對燒結礦試樣進展了150次全鐵含量的分析，其結果符合正態(tài)分布N0.4695，0.00202。求大于0.4735的測定值可能出現(xiàn)的次數(shù)。解：查表：p=0.4773，故在150次測定中大于0.4773的測定值出現(xiàn)的概率為：0.50000.4773=0.0227；因此可能出現(xiàn)的次數(shù)為：1500.0227=3次。例6、標定HCl溶液濃度,先標定3次,結果是:0.2001mol/L;0.2005 mol/L; 0.2009mol/L.后來又標定2次,結果是: 0.2004mol/L; 0.2006mol/L.試分別由3次和5次標定的計算結果計算總體平均值的置信區(qū)間.p=0.96.解:標定3次

6、時:*平均= 2005mol/L;s=0.0004mol/L,查表tp,f=4.30,故 =(*平均 tp,f)s/ =(0.2005(4.300.004)/=(0.2005mol/L0.0010) mol/L;標定5次時:*平均= 2005mol/L;s=0.0003mol/L,查表tp,f=2.78,故 =(*平均 tp,f)s/ =(0.2005(2.780.003)/=(0.2005mol/L0.0004) mol/L;例7、測定*試樣中二氧化硅的質量分數(shù)得s=0.05%,假設測定的精細度保持不變,欲使置信區(qū)間的置信限tp,fs平均=0.05%,問至少對試樣平行測定多少次解: *平均=

7、 tp,fs/=0.05%s=0.05%,故t/=0.05/0.05=1查表3-2可知:當f=n-1=5時,t0.95,5=2.57,此時,2.57/=1,即至少應當平行測定6次,才能滿足題中的要求.例8、測定水中砷的含量,3次結果分別為1mg/L,2mg/L,9mg/L.問可疑數(shù)據(jù)9應否舍去(P=0.90)解:根據(jù)式 Q=(9-2)/(9-1)=0.88,查表3-3得：Q0.90,3=0.94,因Q Q0.90,3,故9mg/L這一數(shù)據(jù)不應舍去.例9、6次標定NaOH的濃度,結果:0.1050mol/L; 0.1042mol/L; 0.1086mol/L; 0.1063mol/L; 0.10

8、51mol/L; 0.1064mol/L.用格魯布斯法判斷0.1086mol/L這個數(shù)據(jù)是否應該舍去(P=0.95)解:6次測定值遞增的順序: 0.1042mol/L; 0.1050mol/L; 0.1051mol/L; 0.1063mol/L; 0.1064mol/L.; 0.1086mol/L,*平均= 0.1059mol/L, s= 0.0016mol/L;G=( 0.10860.1059)/0.0016=1.69;查表3-4得G0.95,6=1.82,GGp,n;故0.1086mol/L這個數(shù)據(jù)不能舍去.例10、用*新方法測定分析純NaCl中氯的質量分數(shù),10次測定結果的平均值*平均=

9、60.68%,平均值的標準偏差s*平均=0.014%,試樣中氯的真實值T為60.66%,試以P=0.95的置信度判斷這種新方法是否準確可靠解:根據(jù)式:得: t = (60.6860.66)/0.014=1.43;查表3-2得t0.95,9=2.26,由于: t G0.95,5,故以0.95的置信度舍去40.20%這一數(shù)值; (2)舍去40.20%后,測定結果為*平均=40.11%,S=0.01%,n=4.(3)查表t0.95,3=3.18,即:=40.10%(3.180.01%)/4=40.11%0.02%所以,在經(jīng)過4次測定,以0.95的置信度認為,堿灰的總堿量(以氧化鈉的質量分數(shù)表示)在4

10、0.0940.13%之間。自測習題一、判斷題1、下述有關隨機誤差的正態(tài)分布曲線的論述中，錯誤的選項是 C A橫坐標*值等于總體平均值時，曲線出現(xiàn)極大值；B曲線與橫坐標間所夾面積的總和代表所有測量值出現(xiàn)的概率，其值為1；C縱坐標y值代表概率，它與標準偏差成正比，越小，測量值越分散，曲線越平坦；D分布曲線以*=點作縱坐標為其對稱軸呈鏡面對稱，說明正負誤差出現(xiàn)的概率相等。2、在無限屢次測量中，關于標準偏差與平均偏差之間的關系式，正確的選項是 B A；B4=3；C=0.8；D3=4。3、下述有關n次測定結果的平均值的標準偏差與單次測量結果的標準偏差之間關系式中正確的選項是 A A；B；C；Ds*。4、

11、以下有關置信區(qū)間的定義中，正確的選項是 B A以真值為中心的*一區(qū)間包括測定結果的平均值的幾率；B在一定置信度時，以測量值的平均值為中心的包括總體平均值的*圍；C真值落在*一可靠區(qū)間的幾率；D在一定置信度時，以真值為中心的可靠*圍。5、*試樣含氯的質量分數(shù)的平均值的置信區(qū)間為36.45%0.10%置信度為90%，對此結果理解正確的選項是 D A有90%的測定結果落在36.35%36.55%*圍內；B總體平均值落在此區(qū)間的概率為90%；C假設再作一次測定，落在此區(qū)間的概率為90%；D在此區(qū)間內，包括總體平均值的把握為90%。6、以下有關隨機誤差論述不正確的選項是 C A隨機誤差在分析中是不可防止

12、的；B隨機誤差出現(xiàn)正誤差和負誤差的時機均等；C隨機誤差具有單向性；D隨機誤差是由一些不確定的偶然因素造成的。二、選擇題1、在以下情況下，那一種引起的是隨機誤差 B A試劑中含有微量被測組分；B天平的零點有微小的變動；C容量瓶和移液管不配套；D滴定時不慎從錐形瓶中濺出了一滴溶液。2、在以下情況下，那一種引起的是系統(tǒng)誤差 A A試劑中含有微量被測組分；B天平的零點有微小的變動；C稱量時試樣吸收了空氣中的水分；D滴定時不慎從錐形瓶中濺出了一滴溶液。3、當置信度為0.95時，測得Al2O3的的置信區(qū)間為35.210.10%，其意義是 D A在測定的數(shù)據(jù)中有95%在此區(qū)間內；B假設再進展測定，將有95的

13、%的數(shù)據(jù)在此區(qū)間內；C總體平均值落入此區(qū)間的概率為0.95；D在此區(qū)間內包含值的概率為0.95。4、衡量樣本平均值離散程度時，應采用的是 A A標準偏差；B相對標準偏差；C極差；D平均值的標準偏差。5、以下數(shù)據(jù)中包含了3位有效數(shù)據(jù)的是 A B D A0.0330；BpKa=4.745C8.710-5；D0.0401；E10.030。6、以下數(shù)據(jù)中包含了2位有效數(shù)據(jù)的是 B,C,D A0.0330；BpH=10.00C8.710-5；D0.040；E10.030；7、以下四種表述中正確的選項是 A A絕對誤差是測定值與真值之差；B偏差是測定值與平均值之差；C在消除系統(tǒng)誤差的前提下，誤差為0；D總

14、體平均值就是真值。8、下面四個數(shù)據(jù)中含有非有效數(shù)據(jù)數(shù)字的是 A A1800； B0.2418； C25.00； D1.000。9、測定試樣中CaO的質量分數(shù)，稱取試樣0.908g，滴定耗去EDTA標準溶液20.50毫升，以下結果表示正確的選項是 C A10% ；B10.1% ；C 10.08% ；D10.077%。10、在以下四種表述中，說明系統(tǒng)誤差小的是 A A空白試劑的結果可以忽略不記；B用標準試樣做對照試驗，結果沒有顯著差異；C平行測定的標準偏差?。籇幾次測定的結果都十分接近。11、以下四種表述中正確的選項是 B A絕對誤差是測定值與平均值之差；(B)絕對偏差是各單次測定值與平均值之差；

15、(C)在消除系統(tǒng)誤差的前提下，誤差為0；(D)總體平均值就是真值。12、下面四個數(shù)據(jù)中有效數(shù)據(jù)數(shù)字模糊的是 B A0.2081 B2800 C25.00 D1.00013、在以下四種情況引起的誤差中，屬于偶然誤差的是 C A砝碼腐蝕；B所用試劑不純；C天平零點有微小的變動；D天平兩臂不等長。14、以下各項措施中，可以消除分析測試中系統(tǒng)誤差的是 A A進展儀器校正；B增加測定次數(shù)；C增加稱樣量；D提高分析人員水平。15、*試樣中含有約5%的硫，將其氧化為硫酸根，然后沉淀為硫酸鋇，假設要求在一臺感量為0.1的天平上稱量Ba2SO4的質量的相對誤差不超過0.1%，至少應稱取試樣的質量為 A A0.2

16、7g；B1.54g；C0.55g；D15g16、*學生分析礦石中銅的質量分數(shù)時，得到如下結果：2.50%，2.53%，2.55%，用法則估計再測一次所得結果不應棄去的界限是 A A2.53%0.07%；B2.51%2.55%；C2.53%0.017%；D2.463%2.597%；17、設天平稱量時的標準偏差s=0.10，稱取試樣時的標準偏差sm為 B A0.10；B0.14；C0.20；D0.05。18、從精細度好就可以斷定分析結果可靠的前提是 B A隨機誤差小；B系統(tǒng)誤差?。籆平均偏差??；D相對偏差小。三、填空題1、誤差的大小是衡量準確度上下的標志，誤差分為絕對誤差，ER=*T 相對誤差Er

17、= ER/T100% ；2、偏差通常用來量度精細度上下，偏差分為絕對偏差di= *i* i=1，2；平均偏差eq o(sup 6(-),sdo 2(d)= 1/n1di1 等。3、容量分析中實驗用的儀器是分析天平和50毫升滴定管，*學生將稱樣和滴定的數(shù)據(jù)記為0.25g和24.1mL，正確的記錄應為0.2500g， 和 24.10mL。4、容量分析中實驗用的儀器是分析天平和50毫升滴定管，*學生將稱樣和滴定的數(shù)據(jù)記為0.215g和24mL，正確的記錄應為0.2150g和 24.00mL 。5、分析天平的絕對誤差為0.1mg，假設要求由稱量引起的相對誤差不大于0.1%，最少應稱取試樣0.2000g

18、。6、在定量分析中誤差主要由系統(tǒng)誤差和隨機誤差構成，其中系統(tǒng)誤差的特點是具有單向性， 、 重現(xiàn)性 和 可測性 。7、在定量分析中誤差主要由系統(tǒng)誤差和隨機誤差構成，其中隨機誤差的特點是具有 大小和正負都難以預測或不可測性， 、 不可被校正和服從統(tǒng)計規(guī)律或正態(tài)分布； 。8、總體標準偏差是當測量次數(shù)為 無限屢次 時，各測量值對總體平均值的偏離。計算時，對單次測量偏差加以平方的好處為防止單次測量偏差相加時正負抵消和突出大偏差 。9、樣本標準偏差在計算式的分母中引入n-1，它被稱為 自由度。它通常指獨立偏差的個數(shù) 。當測量次數(shù)非常多時，自由度與測量次數(shù)的區(qū)別可以忽略不計 。10、正態(tài)分布曲線的最高點表達

19、了數(shù)據(jù)的集中趨勢；曲線以*=的一條直線為對稱軸說明正誤差與負誤差出現(xiàn)的概率相等 。11、有限次測量結果的偶然誤差的分步遵循t分布 。當測量次數(shù)趨近無限屢次時，偶然誤差的分步趨向正態(tài)分布。其規(guī)律為正負誤差出現(xiàn)的概率 相等，小誤差出現(xiàn) 概率大 ；大誤差出現(xiàn)的 概率小。12、決定正態(tài)分布曲線形狀的兩個根本參數(shù)為總體平均值和總體標準偏差。它們分別反映了測量的集中趨勢 和 分散程度 。13、同一組測量值的標準偏差比平均偏差值 大；平均值的標準偏差比單次測量的標準偏差小 。14、置信區(qū)間的定義應當是：在一定置信度下，以平均值 * 為中心，包括總體平均值*圍。四、計算題1、*藥廠生產鐵劑，要求每克藥劑中含鐵

20、48.00。對一批藥品測定5次，結果為：47.44，48.15，47.90，47.93和48.03g-1。問這批產品含鐵量是否合格p=0.95？教材74頁26題解：；查表：所以：鐵含量合格：47.5548.33g-1之間。2、根據(jù)有效數(shù)據(jù)的運算規(guī)則進展計算教材74頁28題：解：1、7.99360.99675.02=3.00；2、0.03255.10360.06139.8=0.0712；3、1.2674.171.710-40.00217640.0121=5.344、pH=1.05,H+=8.910-2。3、用電為滴定法測定鐵精礦中鐵的質量分數(shù)%，6次測定結果如下：60.72，60.81，60.7

21、0，60.78，60.56，60.84。1用格魯布斯法檢驗有無舍去的測定值p=0.95;2此標準試樣中鐵的真實含量為60.75%，問上述測定方法是否準確可靠p=0.95解：1；s=0.10；所以G5=1.67；G6=1.82；而p=0.95,n=6時，Gp,n=1.82.所以無應舍去的測定值。2；tt0.95,5；準確可靠。4、*試樣中鋁含量的質量分數(shù)測定值為1.62%，1.60%，1.30%，1.22%，計算平均偏差及其標準偏差。解：；故：5、*試樣中含鈷的標準值為1.75%，標準偏差=0.10%，設測量時無系統(tǒng)誤差，求分析結果落在1.75%0.15%*圍內的概率。解：；查正態(tài)分布概率積分表

22、，=1.5時，概率為0.4554。分析結果落在1.75%0.15%*圍內的概率應為20.4554=86.6%。6、對*分析試樣中鐵含量進展了130次分析，分析結果符合正態(tài)分布N55.20%，0.20%，求分析結果大于55.60%可能出現(xiàn)的次數(shù)。解：=55.20%；=0.20%；*=55.60%，故：；查概率積分表，表值為0.4773，整個正態(tài)分布曲線右側的概率為0.5000，結果大于55.60%之概率應為0.5000-0.4773=0.0227?？偟姆治龃螖?shù)為130次，因此1302.27%3次7、要使在置信度為95%時，平均值的置信區(qū)間不超過s,問至少應平行測定幾次？解：由：；即：，按此題意要

23、求查t,f值表：n=6時，t,f=t0.05，5=2.57，t2=6.6; t2n,不符合要求。n=7時，t,f=t0.05，6=2.36，t2=6.0; t2n,符合要求。故至少應當平行測定7次。8、用一種快速的方法測定鋼鐵中的硫含量，*標準試樣中含硫0.123%，用該方法測定4次結果為：0.112%，0.118%，0.115%，0.119%。判斷在置信度為95%時，新方法是否存在系統(tǒng)誤差？假設置信度為99%呢？解：4次測定結果平均值及標準偏差為：。：=0.123%；故：。查t,f值表：置信度為95%時，f=3時，t0.05，3=3.18，tt0.05，3,有顯著性差異，新方法存在著系統(tǒng)誤差

24、；當置信度99%時，查t,f值表：t0.01，3=5.84，tt0.01，3, 沒有顯著性差異，新方法不存在著系統(tǒng)誤差。五、名詞解釋1、有效數(shù)字及其運算規(guī)則。答：有效數(shù)字是由全部準確數(shù)字和最后一位不確定數(shù)字組成。有效數(shù)字運算規(guī)則：根據(jù)分析儀器和分析方法的準確度正確讀出和紀錄測定值，且只保存一位不確定數(shù)字；在計算結果之前，先根據(jù)運算方法確定做保存的位數(shù)，然后按照數(shù)字修約規(guī)則對各測定值先修約，后計算。2、準確度和精細度的分別。答：真值是試樣中*組分客觀存在的真實含量，測定值*與真值T接近的程度稱為準確度。測定值與真值越接近，其誤差越小，測定結果的準確度越高，因此誤差的大小是衡量準確度上下的標志：E

25、R=*T絕對誤差和Er=ER/T100%相對誤差。一組平行測定結果相互接近的程度稱為精細度，它反響了測定的再現(xiàn)性，精細度的上下通常用用偏差來量度：絕對偏差di=*i-*i=1，2，和相對偏差。3、誤差和準確度。答：真值是試樣中*組分客觀存在的真實含量T，測定值*與T相接近的程度稱為準確度；誤差為測定值和真值之間的差值Ea=*T，是衡量準確度上下的標志。4、偏差和精細度。一組平行測定結果相互接近的程度稱為精細度，它反映了測定值的再現(xiàn)性。偏差個別測得值與平均值之差，用來度量隨機誤差的大小。第三章、定性分析略第四章、滴定分析概論例題解析例1、濃鹽酸的密度為1.19g/mL,其中HCl的含量為37%,

26、計算:(1)每升濃鹽酸中所含HCl的物質的量和濃鹽酸的濃度.(2)欲配制濃度為0.10mol/L的稀鹽酸500mL,需取上述濃鹽酸多少毫升解:(1)MHCl=36.46gmol-1;所以:nHCL =(m/M)HCL=(1.19g/mL1000mL0.37)/36.46g/mol=12mol;則:CHCl=(n/V)HCl=12mol/LVHCl=(0.10mol/L500mL) 12mol/L=4.2mL.例2、現(xiàn)有0.00982mol/L硫酸溶液1000mL,欲使其濃度增至0.1000mol/L,問需參加多少毫升0.2000mol/L的硫酸溶液解:設需參加0.2000mol/L的硫酸溶液為

27、V(mL),根據(jù)溶液增濃前后物質的量相等的原理,則:0.2000molL-1V0.00982molL-11000mL=(1000mLV) 0.1000molL-1,所以:V=18.00mL.例3 在稀硫酸溶液中,用0.02012mol/L的高錳酸鉀溶液滴定*草酸鈉溶液,如欲兩者消耗的體積相等,則草酸鈉溶液的濃度為多少假設需配制該溶液100.0mL.應稱取草酸鈉多少克解:M草酸鈉=134.00gmol-1,標定反響為:5C2O42-2MnO4-16H2O=10CO22Mn2+8H20 因此: n草酸鈉=(5/2)n高錳酸鉀所以: (CV)草酸鈉=(5/2)(CV)高錳酸鉀依題意: (V)草酸鈉=

28、(V)高錳酸鉀則:C草酸鈉=(5/2)C高錳酸鉀=2.5 0.02012mol/L=0.05030mol/L假設配制0.05030molL草酸鈉100.0mL,應稱取草酸鈉的質量為: m草酸鈉= (CVM)草酸鈉=0.6740g.例4-4 用Na2B40710H2O標定HCl溶液的濃度,稱取0.4806g基準物質Na2B40710H2O,滴定至終點時消耗HCl25.20mL,計算HCl的濃度.解:M硼砂=381.42gmol-1,滴定反響為:Na2B4072HCl5H2O=4H3BO32NaCl即n硼砂=1/2n鹽酸所以: (m/M)硼砂= (1/2CV鹽酸C鹽酸= (0.4806g2) (2

29、5.20mL/1000mL381.42g/mol)=0.1000molL-1。例5 、要求在滴定時用去0.20molL-1NaOH溶液2025mL，問應稱取試劑鄰苯二甲酸氫鉀KHP多少克？如果改用草酸H2C2O42H2O做基準物質，又該稱量多少克？解: MKHP=204.22g/mol；M草=126.07g/molV=20mL時：mKHP=0.20mol/L2010-3L204.22g/mol=0.80g，同理：V=25mL時：mKHP=0.20mol/L2510-3L204.22g/mol=1.0g；假設草酸時：V=20mL時：m草酸=1/20.20mol/L2010-3L126.07g/m

30、ol=0.26g，V=25mL時：m草酸=1/20.20mol/L2510-3L126.07g/mol=0.32g，故采用KHP時，稱量0.80g1.0g；草酸時，稱量0.26g0.32g。例6要加多少毫升純水到1.000103mL的0.2500molL-1HCl溶液中，才能使稀釋后的HCl標準溶液對CaCO3的滴定度THCl/CaCO3=0.01001gmL-1。解:M CaCO3=100.09g/mol。HCl與CaCO3的反響為： CaCO32H+=Ca2+H2OCO2所以:C鹽酸=1.000103THCl/CaCO3/M Na2CO32=0.2000mol/L；設稀釋時參加的純水為V(

31、mL),依題意:0.2500mol/L1.000103mL=0.20000mol/L1.000103V；V=250.0mL。例7、K2Cr2O7標準溶液T K2Cr2O7 /鐵()=0.01117g/mL,測定0.5000g含鐵試樣時,用去該標準溶液24.64mL,計算T K2Cr2O7 /三氧化二鐵和試樣中三氧化二鐵的質量分數(shù). 解:M鐵=55.85g/mol;M三氧化二鐵=159.69g/mol,滴定反響為:6Fe2+Cr2O72-14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O；因為三氧化二鐵相當于2Fe,所以:T K2Cr2O7 /三氧化二鐵= T K2Cr2O7 /鐵() (M三氧化二鐵/2M

32、Fe)=0.01597g/L所以: wA = (mA /ms)= (0.01597g/L24,64mL)/ 0.5000g=0.7870例L-1NaOH溶液中參加多少毫升0.5000molL-1NaOH溶液，才能使最后得到的溶液濃度為0.2000molL-1NaOH？教材85頁10題 解：設，需參加VmL，所以：500.0mL0.08000mol/L0.5000 mol/LVmL=500.0mLVmL0.2000 mol/L；40.000.5000V=100.00.2000V；0.5000V0.2000V=100.040.00；0.3000V=60.00；V=200.0mL。自測習題一、判斷題

33、1、以下情況將對分析結果產生何種影響：A：正誤差；B：負誤差；C：無影響D：結果混亂。教材85頁6題1標定HCl溶液濃度時，使用的基準試劑NaCO3中含有少量NaHCO3： A 2用遞減法稱量試樣時，第一次讀數(shù)使用了磨損的砝碼： C 3加熱使基準物質溶解后，溶液末冷卻即轉移至容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻，馬上進展標定： A 4配制標準溶液時，末將容量瓶內的溶液搖勻： D 5用移液管移取樣品時，事先末用待移取的溶液潤洗移液管： B 6稱量時，承接樣品的錐形瓶潮濕： C 二、選擇題1、欲配制草酸鈉標準溶液以標定0.04000molL-1的KMnO4溶液，如果使標定時兩種溶液消耗的體積根本相等，則草酸

34、鈉應配制的濃度為 D A0.1000molL-1；B0.04000molL-1；C0.05000molL-1；D0.08000molL-1。2、下述情況中，使分析結果產生負誤差的是 B A以鹽酸標準溶液滴定*堿樣，所用滴定管末洗凈，滴定時內壁掛有液珠；B測定H2C2O42H2O的摩爾質量時，草酸失去局部結晶水；C用于標定標準溶液的基準物質在稱量時吸潮了；D滴定時速度過快，并在到達終點時立即讀取滴定管讀數(shù)。3、今有0.400molL-1的HCl溶液1升，欲將其配制成濃度為0.500molL-1溶液需參加1.00molL-1的HCl溶液多少毫升 A A200.0mL；B400.0mL；C100.0

35、mL；D300.0mL。4、在1L0.2000molL-1的HCl溶液中，需參加多少毫升水，才能使稀釋后的HCl溶液對CaO的滴定度THCl/CaO=0.005000gmL-1 C A60.80mL；B182.40mL；C121.60mL；D243.20mL。5、用同一KMnO4標準溶液分別滴定體積相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的標準溶液體積相等，則FeSO4和H2C2O4兩種溶液的濃度之間的關系為 B A2CFeSO4=CH2C2O4；BCFeSO4=2CH2C2O4；CCFeSO4=CH2C2O4；D5CFeSO4=CH2C2O4。6、以下試劑能作為基準物質的是 D A優(yōu)級純的N

36、aOH；B光譜純的Co2O3；C100枯燥過的CaO；D99.99%純鋅。7、將置于普通枯燥器中保存的Na2B4O710H2O作為基準物質用于標定HCl溶液的濃度，則HCl溶液的濃度將 B A偏高；B偏低；C無影響；D不能確定。8、NaOH標準溶液因保存不當吸收了CO2，假設以此溶液滴定H3PO4至第二個計量點，則H3PO4的分析結果會 A A偏高；B偏低；C無影響；D不能確定。9、稱取純As2O30.1978g，溶解后在酸性介質中用KMnO4溶液滴定至計量點時，耗去40.00毫升，則KMnO4溶液的濃度為 A A0.02000molL-1；B0.01500molL-1；C0.03000mol

37、L-1；D0.04000molL-1。10、稱取鐵礦石試樣0.4000g，以K2Cr2O7標準溶液測定鐵的含量，假設使滴定時所消耗的K2Cr2O7標準溶液的體積以毫升為單位恰好等于等于鐵的質量分數(shù)以百分數(shù)表示的數(shù)值，則K2Cr2O7標準溶液對鐵的滴定度應配制為 C A0.008000g(Fe)/mL；B0.006000g(Fe)/mL；C0.004000g(Fe)/mL；D0.002000g(Fe)/Ml。三、填空題1、在定量分析過程通常包括取樣；試樣分解 ；待測組分測定；結果計算等主要步驟。2、用沉淀滴定法測定NaCl中氯的質量分數(shù)，得到以下結果：0.5982，0.6006，0.6046，0

38、.5986，0.6024。測定平均結果為0.6009；平均結果的絕對誤差為5.710-3；相對誤差為 -0.94%；中位值為0.6006；平均偏差為2.110-3；相對平均偏差為0.35% 。3、標定HCl溶液濃度時，可用Na2CO3或硼砂Na2B4O710H2O為基準物質，假設Na2CO3吸水，則測定結果 偏高 ；假設硼砂結晶水局部失去，則測定結果 偏低 ，假設兩者保存得當，不存在上述問題，則選 硼砂作為基準物質更好，原因為硼砂摩爾質量大，稱量時相對誤差小 。4、常用于標定HCl溶液濃度的基準物質有 Na2CO3和硼砂Na2B4O710H2O；常用于標定NaOH溶液的基準物質有有H2C2O4

39、2H2O和鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H4O4 。5、KMnO4標準溶液作為氧化劑，在不同介質中可被復原至不同價態(tài)，在酸性介質中復原時，單元為KMnO4/5；在中性介質中復原時其根本單元應取KMnO4/3 ；在強堿性介質中復原，其根本單元為KMnO4；在有焦磷酸鹽或氟離子存在時，酸性介質中復原，其根本單元應取KMnO4/4。6、KH(IO3)2作為酸，其根本單元為 KH(IO3)2 ；作為氧化劑用于標定Na2S2O3溶液時，其根本單元為 KH(IO3)2/12 ；作為復原劑，反響產物為IO4-時，其根本單元為KH(IO3)2/4。7、用酸堿滴定法測定Na2B4O710H2O，B，B2O3和NaBO2

40、4H2O四種物質，它們均按反響式：B4O72-2H+5H2O=4H3BO3進展反響，被測物與H+間的物質的量之比分別為1：2；2：1；1：1 ；2：1。9、欲測定Pb3O4含量，將Pb2+沉淀為PbCrO4，濾出沉淀后將其溶解于酸，參加過量的KI，以Na2S2O3標準溶液滴定生成I2,則Pb3O4與Na2S2O3的物質的量之比為 1：9 。定分析對滴定反響的要求是被測物質與標準溶液之間的反響按照一定的化學劑量關系進展 在化學計量時，反響定量完成99.9% 反響速度快；有簡便可行的方法確定終點 。10K2Cr2O7標準溶液濃度為0.1000molL-1，該溶液對Fe的滴定度為0.03351g/m

41、l。：M Fe=55.85gmol-1四、計算題1、稱取分析純試劑K2Cr2O714.709g，配制成500.0mL的溶液，試計算K2Cr2O7溶液的物質的量的濃度？如果配制成1000mL的溶液，物質的量的濃度又是多少？M K2Cr2O7=294.18g/mol解：m/M K2Cr2O71000Ml=C K2Cr2O7500.0mL；C K2Cr2O7 =14.709/294.111000500.0=0.1000molL-1；C K2Cr2O7 =14.709/294.1110001000.0=0.05000molL-1；2、欲配制CKMnO40.020molL-1的溶液5.0102mL,需稱

42、取KMnO4多少克？如何配制？教材85頁9題解：m KMnO4=158.03gmol-1;依據(jù)公式可得：所以：配制：略。3、稱取分析純試劑K2Cr2O714.709g配制成500.0mL溶液，試計算：1K2Cr2O7 /溶液物質的量的濃度；2K2Cr2O7 溶液對Fe和Fe2O3的滴定度。教材86頁16題解：1：mK2Cr2O7=209.18gmol-1;所以：2mFe=55.85 gmol-1;mFe2O3=159.69 gmol-1;所以：；五、名詞解釋1、標定答：以基準物質為準，通過滴定的方法，將一未知溶液的濃度準確求得的過程叫標定。2、基準物質？答：符合以下要求的化學試劑稱為基準物質，

43、即：1、該物質的實際組成與其化學式完全符合；2、純度符合AR級99.9%以上；3、試劑應當相當穩(wěn)定；4、實際的摩爾質量較大。3、化學計量點？答：在適宜的反響條件下，用標準溶液，由滴定管參加到被測溶液中去，直到兩者按照一定的化學反響方程式表示的計量關系完全反響為止，這時我們稱該化學反響到達了化學計量點。4、滴定反響所應具備的條件。1被測物質與標準溶液之間的反響按照一定的化學計量關系進展；2在化學計量點時，反響的完全程度應到達99.9%以上；3反響速度要快；4要有簡便可行確實定終點的方法；5、滴定與滴定分析答：先將試樣制備成溶液置于容器中或錐形瓶、三角瓶，在適宜的反響條件下，再將另外一種準確濃度的

44、試劑溶液標準溶液由滴定管滴加到被測物質溶液中去，直到兩者按照一定的化學反響方程式所表示的計量關系完全反響為止，這時稱反響到達化學計量點計量點，sp這一操作過程稱為滴定。然后根據(jù)滴定反響的化學計量關系、標準溶液的濃度和體積用量，計算出被測組分的含量，這種定量分析的方法稱為滴定分析。6、標準溶液。答：標準溶液是準確濃度的溶液通常用4位有效數(shù)字表示，它是定量分析中進展定量計算的依據(jù)之一。7、滴定終點。答：反響物按照一定的化學反響方程式所表示的計量關系完全反響為止，這時稱反響到達化學計量點化學計量點；一般說來，在滴定反響中由于在化學計量點時試液的外觀并無明顯的變化，因此還需參加適當?shù)闹甘緞?，使滴定進展

45、至指示劑顏色發(fā)生突變而，此時稱為滴定終點。第五章、酸堿滴定法例題解析例1 寫出NaNH4HPO4溶液的PBE解:由于與質子轉移反響有關的起始酸堿組分為NH4+ , HPO42- , H2O ,因此它們就是質子參考水準.溶液中得失質子的反響可圖示如下:與質子參考水準HPO42-比擬, H2PO4-和H3PO4分別是它得到1mol和2mol質子后的產物;而PO43-是HPO42-失去1mol質子后的產物; H3O+和OH-分別是得到或失去1mol質子后的產物.然后將得質子產物寫在等式的左邊,失質子產物寫在等式的右邊,根據(jù)得失質子的量相等的原則,PBE為:H+H2PO4-2H3PO4 = OH-PO

46、43-NH3或:H+= OH-PO43-NH3H2PO4-2H3PO4例2 計算pH=5時，C=0.10molL-1,計算HAc和Ac-的分布系數(shù)和平衡濃度。解:Ka=1.810-5； Ac-=1-0.36=0.64,所以:HAc=HAcC HAc =0.360.10molL-1=0.036molL-1Ac-=Ac-C HAc =0.640.10molL-1=0.064molL-1例3 計算pH=5時，0.1OmolL-1草酸溶液中C2O42-的濃度。解:-1 和1.00l0-7 mol.L-1 HCl溶液的pH值 .解:-1 10-6 mol.L-1;用最簡式:H+-1,pH=1.30;而

47、1.00l0-7 mol.L-1 10-6 mol.L-1;所以用準確式: H+2一110-7H+一1.001O-14=OH+ =1.6l0-7 mol.L-1 ，pH=6.80計算結果說明,其pH=6.80,而不是7.-1 HF溶液的pH,Ka=7.210 -4.解:因為CKa20Kw ; 但C/Ka400,故用最簡式:OH-=(C Kb)1/2= 5.310 6 ;所以:pOH=5.28 ,即:pH=14.005.28=8.72;對于 0.10 mol.L-1 HAc溶液,因CKa20Kw ; C/Ka400,使用最簡式計算: H+=(CKa) 1/2=1.310 -3 mol.L-1;故

48、:pH=2.89;所以,參加等體積一樣濃度的NaOH溶液后,pH增大了8.722.89=5.83個單位.-1 H3PO4溶液中H+及各型體的濃度,Ka1=7.210 -3. Ka2=6.310 -8. Ka3=4.410 -13.解:因為CKa140Ka2;Ka2Ka3;且CKa120Kw ;因此磷酸的第二,三級解離被忽略,所以可以按一元弱酸來處理, 但C/Ka400時,所以采用近似式計算:H+=-Ka1(Ka12一4CKa1)1/2/2= 2.410 -2mol.L-1 ;所以:H2PO4- 2.410 -2mol.L-1HPO42- H2PO4-Ka2/ H+ = 6.310 -8.mol

49、.L-1；PO43- Ka2Ka3/ H+= 1.210 -18.mol.L-1；例8:計算1.0 10 -2mol.L-1 Na2HPO4溶液的pH值.: Ka2=6.310 -8. Ka3=4.410 -13.解:因為CKa320Kw; C20 Ka1;故采用最簡式計算:所以:pH=6.00例10 :計算0.lOO mol.L-1NH4NO3-0.2OO mol.L-1NH3，緩沖溶液的pH值。解:Kb=1.8010-5，NH+4=0.100 mol.L-1，NH3=0.200 mol.L-1，例11: 0.300 mol.L-1吡啶和0.100 mol.L-1HCl等體積相混合，是否緩沖

50、溶液計算溶液的pH值。 解 :吡啶為有機弱堿，與HCl作用，生成吡啶鹽酸鹽,生成的吡啶鹽的摩爾數(shù)和參加的HCl的摩爾數(shù)相等，但兩溶液以等體積相混合后，濃度減小一半，為0.100/2=0.05 mol.L-1;另外，未作用的吡啶濃度為0.300-0.100/2=0.100 mol.L-1。由此可見，溶液中同時大量存在吡啶及吡啶鹽，所以是緩沖溶液。吡啶的Kb=l.710-6，用最簡式計算得到:例12:在25mL0.10molL-1H3PO4中參加多少毫升0.10molL-1NaOH 溶液,即可以得到pH=7.00的緩沖溶液:H3PO4的pKa2=7.20.解:參加的NaOH和H3PO4反響生成磷酸

51、二氫鈉和磷酸氫二鈉,磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉構成緩沖溶液.所以:因此,參加的NaOH的量除了將H3PO4全部中和H2PO4-成外,還應過量,將局部H2PO4-進一步反響生成HPO42- ,設應參加NaOH 25.0mLV,則:CHPO42- =aOH 過量= (0.10molL-1V)/ 25.0mLV CH2PO4- = C H3PO4aOH 過量= (0.10molL-125.0mL 0.10molL-1V)/ 25.0mLV.因此:解之得:V=9.6mL,所以,共應參加NaOH為25.0mL9.6mL=34.6mL.例13:*試樣中可能含有磷酸鈉或磷酸氫二鈉,磷酸二氫鈉,或這些物質的混合物

52、,同時還有惰性雜質.稱取該試樣2.000g,溶解后采用甲基橙為指示劑,以0.5000mol/L的HCl標準溶液滴定,用去32.00mL,而用酚酞指示劑,同樣質量試樣的溶液,只需上述HCl標準溶液12.00mL即滴定至終點,問試樣由何種成分組成各組分含量又是多少解:滴定過程見圖解.只有圖上相鄰的兩種組分才可能同時存在于溶液中.此題中V1=12.00mL,V2=32.00mL-12.00mL=20.00mL,且V2V1,故試樣中只有Na3PO4和Na2HPO4 .于是:它們的質量分數(shù)為:wNa3PO4=0.5000mol/L12.0010-3 L163.94g/mol2.000g=0.4918;w

53、Na2HPO4 =0.5000mol/L 32.00 10-3 L 12.0010-3 L 141.96g/mol 2.000g=0.2839.例14：怎樣配制1.0L，pH=10.00,=0.20的緩沖溶液？解：根據(jù)題意設條件，由標準緩沖溶液表知道可選pKa=9.26的NH3NH4Cl緩沖溶液。并根據(jù)=2.3cHAA-得： 又： 則：；因此配制1.0L該緩沖溶液需要：NH4Cl 0.68molL-11.0L0.15=0.10mol，約5.4g；NH3 0.68molL-11.0L0.85=0.58mol,38mL含NH3為29%的溶液。自測習題一、判斷題1、0.30molL-1HCl溶液中通

54、入H2S至飽和，溶液中cS2-=Ka2H2SmolL-1 2、濃度相等的酸與堿反響后，溶液呈中性 3、0.30molL-1的*一有機弱酸的鈉鹽溶液，其pH值為10.0，該弱酸的解離度為0.10% 4、純水加熱到100，KW=5.810-13，所以溶液呈酸性 5、以下酸堿溶液濃度均為0.1000molL-1，能否采用同等濃度的滴定劑直接準確滴定？假設能直接滴定，應選擇什么標準溶液和指示劑？教材148頁8題1HFKa=7.210-4 (CKa10-8,可以，NaOH標準溶液，酚酞作指示劑pHsp=8.07)；2KHPKa=3.910-6 (CKa10-8,可以，NaOH標準溶液，甲基橙作指示劑pH

55、sp=3.50)；3NH3+CH2COONaKa2=2.510-10；Kb1=4.7610-5 (CKb110-8,可以，HCl標準溶液，甲基橙作指示劑pHsp=2.67)；4NaHSKa2=1.210-15；Kb2=1.7510-7 作為酸不可以，作為堿，CKb2=1.7510-810-8,可以，HCl標準溶液，甲基橙作指示劑pHsp=3.89)；5NaHCO3Kb2=0.9610-8； 作為酸不可以，作為堿，CKb2=0.09610-810-8,不可以，但是如果誤差允許Er0.3%,勉強可以，HCl標準溶液，甲基橙作指示劑pHsp=3.89)；6CH26N4Kb=1.410-9； (CKb

56、1=1.410-1010-8,不可以；7CH26N4ClKb=1.410-9； (6的共軛酸，CKa=7.110-810-8,可以, NaOH標準溶液，酚酞作指示劑；8CH3NH2Ka=4.210-4 (CKb10-8,可以，HCl標準溶液，甲基橙作指示劑pHsp=3.38)；6、一試液可能是NaOH、Na2CO3 、NaHCO3L-1的HCl標準溶液，以酚酞為指示劑可滴定至終點。判斷以下情況下，繼以甲基橙為指示劑滴定至終點，還需要參加多少毫升HCl標準溶液，第三種情況的試液的組成如何？教材149頁15題1試樣中所NaOH與Na2CO3含物質的量比為3：1 15：5，需5mL；2原固體試樣中所

57、含的NaHCO3和NaOH物質的量比為2：1 40：20，需40mL；3參加甲基橙后滴加半滴HCl標準溶液，試液即呈終點顏色 需0mL, 只含NaOH；二、選擇題1、以下計算式中描述酸堿滴定法中指示劑變色*圍的是 C 。ApH=Pka；BpH=kaC-1/2；CpH=Pka1；DpH=ka1ka2-1/2；2、使用OH-=CKb-1/2的條件是 B 。ACKb20Kw；C/Kb400；BCKb20Kw；C/Kb400；CCKb20Kw；C/Kb400；DCKb20Kw；C/Kb400；3、影響強酸滴定弱堿滴定曲線突躍*圍的主要因素是 A 。AKb和Ca、Cb；BCa和Cb；CKb和Ca；DKb

58、和Cb；4、酸堿滴定法選擇指示劑時可以不考慮的因素是 D 。A指示劑突躍的*圍；B指示劑的變色*圍；C指示劑的顏色變化；D指示劑相對分子質量的大小；E滴定方向。教材148頁17題5、使用H+=Cka-1/2的條件是 B 。ACKa20Kw；C/Ka400；BCKa20Kw；C/Ka400；CCKa20Kw；C/Ka400；DCKa20Kw；C/Ka400；6、影響強堿滴定弱酸滴定曲線突躍*圍的主要因素是 A 。AKa和Ca、Cb；BCa和Cb；CKa和Ca；DKa和Cb；7、滴定比擬弱的酸時，欲提高準確度，擬采用下面方法，其中正確的選項是 D A用返滴定法，參加過量的NaOH標準溶液，用HCl

59、標準溶液返滴定；B增加試樣量；C降低NaOH標準溶液的濃度；D選擇適宜的混合指示劑；8、滴定比擬弱的堿時，欲提高準確度，擬采用下面方法，其中正確的選項是 D A用返滴定法，參加過量的HCl標準溶液，用NaOH標準溶液返滴定；B增加試樣量；C降低HCl標準溶液的濃度；D選擇適宜的混合指示劑；9、測定試樣中的混合堿的質量分數(shù)，假設以酚酞為指示劑時消耗的HCl的標準溶液體積與用甲基橙為指示劑時消耗的HCl的標準溶液體積比為1：2，混合堿試樣中含有的組分是 C ANa2CO3和NaOH；BNaOH； C NaHCO3和Na2CO3；DNa2CO3；10、強堿滴定弱酸Ka=1.010-5宜選用的指示劑為

60、 B A甲基橙；B酚酞；C甲基紅；D鉻黑T；11、酸堿滴定法選擇指示劑時可以不考慮的因素是 D 。ApH突躍的*圍；B指示劑的變色*圍；C指示劑的顏色變化；D指示劑相對分子構造。12、以下屬于共軛酸堿對的是 C AH2C03和CO32-；BH2S和S2-;CNH4+和NH3;DH3O+和OH-；13、要配制pH=4.0的緩沖溶液，應選用 B ANaH2PO4Na2HPO4(pKa1=2.12, pKa2=7.20)；BHCOOHHCOONapK a=3.74；CHACNaACpK a=4.74；DNaHCO3Na2CO3pK a1=6.38, pK a2=10.25。14、要配制pH=3.0的