2009年長春應(yīng)化所考博高等分析化學(xué)

1、第 頁共4頁中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所二OO九年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)試題高等分析化學(xué)一填空（每空1分，共35分）紫外可見吸收光譜是基于分子內(nèi)的外層電子躍遷產(chǎn)生的電子光譜。在射線、紅外、微波、無線電波、紫外、可見光等六種電磁波譜中，頻率最大的為射線，波長最大的為無線電波。寫出四種吸收光譜分析方法:原子吸收光譜、紫外可見光譜、紅外光譜、核磁共振光譜。高效毛細(xì)管電泳是離子或荷電粒子以高壓電場為驅(qū)動力,在毛細(xì)管中按淌度或/和分配系數(shù)不同進(jìn)行高效、快速分離的一種電泳新技術(shù)。原子吸收分光光度法是基于被測元素的氣態(tài)業(yè)態(tài)原子對其原子共振幅射的吸收測定樣品中元素含量的一種分析方法。列出三種電化學(xué)中常用的電極

2、：、玻碳電極。大多數(shù)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)為氧化還原反應(yīng)。在水溶液中進(jìn)行庫侖分析時(shí)，工作電極為陰極時(shí)，應(yīng)避免h_析出；工乍電極為陽極時(shí)，應(yīng)避免_0產(chǎn)生。系統(tǒng)誤差的原因有：方法誤差、儀器和測量誤差、操作誤差和主觀誤差。核磁共振現(xiàn)象是自旋的原子核,在外磁場中,施加適宜頻率的射頻輻射，產(chǎn)生能級躍遷。影響化學(xué)位移的因素有誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、磁的各向異性、溶劑效應(yīng)和氫鍵的形成。紫外可見吸收光譜法進(jìn)行定量的依據(jù)是朗伯比爾定律。該定律成立的前提是入射光是單色光、吸收發(fā)生在透明的介質(zhì)、吸收過程中，吸收物質(zhì)互相作用。當(dāng)入射輻射不符合條件時(shí)，可引起對該定律的儀器偏離。二、判斷題（對的打，錯(cuò)的打x）（每題分，共分）紅外光譜屬

3、于吸收光譜。（?。庀嗌V適合測定揮發(fā)性好的物質(zhì)。（V）原子吸收分光光度法是基于被測元素的基態(tài)原子對其原子共震幅射的吸收測定樣品中該元素含量的一種分析方法。（V?）任何發(fā)射熒光的分子都產(chǎn)生激發(fā)光譜和發(fā)射光譜兩種特征熒光光譜。（？X）系統(tǒng)誤差的大小、正負(fù)在理論上是可測的，所以又稱可測誤差。（V？）6紅.外光譜的特征性比紫外吸收光譜強(qiáng)，是有機(jī)物定性鑒別的有力手段。（V）7質(zhì).譜法是將化合物形成離子，按其質(zhì)荷比的不同進(jìn)行分離測定的方法。（V）8核.磁共振信號很弱，不能像紫外光譜那樣，通過測定透光率來獲得，需用共振吸收法予以測定。（?X）.原子發(fā)射光譜法是基于被測元素的基態(tài)原子對其原子共震幅射的吸收測

4、定樣品中鈣兀素含量的一種分析方法。（x）原子發(fā)射光譜法是線狀光譜，而分子光譜是帶狀光譜。（V）在電化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)中，電流主要流過工作電極和輔助電極。（V）精密度是保證準(zhǔn)確度的必要條件。（V）氣液色譜法的分離原理是分配平衡。（V）14質(zhì).譜計(jì)的靜電偏轉(zhuǎn)分離器是一種能力分析器。15核.磁共振波譜法中電磁輻射在無線電波區(qū)域。三、簡答題（每題5分，共25分）熒光和化學(xué)發(fā)光的差別在哪里？熒光分析和化學(xué)發(fā)光分析所使用的儀器的主要差別是什么？熒光屬于光致發(fā)光，而化學(xué)發(fā)光則是基于在化學(xué)反應(yīng)過程中生成了能發(fā)射光譜的激發(fā)態(tài)物質(zhì)。其儀器的主要差別是熒光需要激發(fā)光源，而化學(xué)發(fā)光不需要光源。介紹質(zhì)譜的主要應(yīng)用。應(yīng)用：質(zhì)譜

5、首先可以提供相對分子質(zhì)量和兀素組成信息，其次還可以提供結(jié)構(gòu)信息，即試樣分子的結(jié)構(gòu)單兀及其連接的順序，應(yīng)用于分子量和分子結(jié)構(gòu)的確定。根據(jù)質(zhì)譜中的位置可進(jìn)行定性和結(jié)構(gòu)分析，根據(jù)峰的強(qiáng)度進(jìn)行定量分析。分子質(zhì)譜和原子質(zhì)譜分開討論應(yīng)用：原子質(zhì)譜廣泛的應(yīng)用于物質(zhì)試樣中兀素的識別及濃度的測定。分子質(zhì)譜法對純化合物提供如下信息：1）相對分子質(zhì)量2）分子式3）通過破裂的圖像可以提供有關(guān)各種功能基存在或不存在的信息4）與已知化合物的譜圖相比較，能夠確認(rèn)該化合物。3簡.要劃出電化學(xué)分析中循環(huán)伏安實(shí)驗(yàn)的裝置示意圖。1恒溫槽2雙層三口瓶3研究電極4參比電極5輔助電極6電化學(xué)綜合分析儀7微機(jī)介紹紅外光譜的主要應(yīng)用技術(shù)。紅外不僅用于結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)研究，如確定分子的空間構(gòu)型，求出化學(xué)鍵的力常數(shù)、鍵長和鍵角等，而且廣泛的應(yīng)用于化合物的定性、定量分析和化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理研究等。其最廣的應(yīng)用還是未知化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。寫出提高分析準(zhǔn)確度的主要方法。1選擇合適的分析方法2減少測量誤差3減小隨機(jī)誤差4消除系統(tǒng)誤差（p265分析）四、計(jì)算題（10分）四次測定的結(jié)果為0.20、401.20、409.20和390.204計(jì)3,算測定結(jié)果的平均值、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對