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1、廢氣惡臭治理及油氣回收成套技術(shù)主要內(nèi)容一、石油化工惡臭廢氣污染概況二、惡臭治理及油氣回收技術(shù)三、金陵石化惡臭污染治理情況四、石化企業(yè)惡臭污染調(diào)研匯報(bào)2 一、石油化工惡臭廢氣污染概況3石油化工惡臭廢氣污染概況1、石油化工VOCs及惡臭廢氣污染來源(1)生產(chǎn)過程裝置排放的廢氣 化學(xué)反應(yīng)過程尾氣、油品精制處理尾氣;聚酯生產(chǎn)乙醛尾氣,汽油氧化脫硫醇尾氣;(2)儲存運(yùn)輸使用過程排放廢氣 油品和化學(xué)品罐區(qū)排放氣,裝卸車過程排放氣;汽油和甲醇,石腦油等輕質(zhì)油品儲存運(yùn)輸使用;(3)環(huán)保處理過程排放廢氣 污水處理廠逸散的廢氣,廢渣污泥氧化處理尾氣。4石油化工惡臭廢氣污染概況2、石油化工VOCs及惡臭廢氣污染物種
2、類石化廢氣排放VOCs及惡臭污染物:(1)硫化氫和有機(jī)硫化物 主要來自化學(xué)反應(yīng)、油品處理、儲運(yùn)等過程,為典型有毒、惡臭污染物。(2)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs) 烷烴、烯烴、苯系物、醇類、酮類、醛類等揮發(fā)性有機(jī)物,來自石油加工、化學(xué)品生產(chǎn)、儲存運(yùn)輸?shù)冗^程,有毒有害氣體。5石油化工惡臭廢氣污染概況3、VOCs及惡臭氣體污染物排放國家標(biāo)準(zhǔn)(1)大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB16297-1996新增污染源主要污染物標(biāo)準(zhǔn)限值:非甲烷總烴:120mg/m3苯 : 12mg/m3 甲 苯: 40mg/m3 二甲苯: 70mg/m3 甲 醇: 190mg/m36石油化工惡臭廢氣污染概況3、VOCs及惡臭污染物排放國
3、家標(biāo)準(zhǔn)(2)惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB14554-93惡臭污染物廠界標(biāo)準(zhǔn)值: 硫化氫: 0.03 0.32mg/m3 甲硫醇: 0.0040.02mg/m3 甲硫醚: 0.03 0.55mg/m3惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)值: 硫化氫:排放高度15m 排放量0.33kg/h 甲硫醇:排放高度15m 排放量0.04kg/h 甲硫醚:排放高度15m 排放量0.33kg/h7石油化工廢氣惡臭污染概況3、 VOCs及惡臭污染物排放國家標(biāo)準(zhǔn)(3)儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB20950-2007油氣回收處理裝置排放限值: 油氣排放濃度:25g/m3 8石油化工廢氣惡臭污染概況4、石化廢氣環(huán)保治理原則 石化廢氣環(huán)保治理
4、原則:(1)優(yōu)先考慮資源回收和利用(2)排放廢氣實(shí)現(xiàn)環(huán)保達(dá)標(biāo)治理(3)治理過程不影響生產(chǎn)裝置操作(4)環(huán)保處理設(shè)施應(yīng)穩(wěn)定可靠(5)考慮處理技術(shù)經(jīng)濟(jì)性(6)治理過程應(yīng)避免二次污染9 二、惡臭治理及油氣回收技術(shù)10惡臭污染治理及油氣回收技術(shù) 1、VOCs及惡臭廢氣特點(diǎn)(1)揮發(fā)性有機(jī)物: 揮發(fā)性有機(jī)物(簡稱VOCs)是指在常溫、常壓下,沸點(diǎn)50260的各種有機(jī)化合物。 按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為:烷烴類、芳烴類、酯類、醛類等。 最常見的有:汽油揮發(fā)物、苯系物、甲 醇、酮 類、醛類等。 主要特點(diǎn): 在常溫下蒸發(fā)速率大,易揮發(fā);為有毒有害氣體,環(huán)境污染嚴(yán)重。11惡臭污染治理及油氣回收技術(shù) 主要來源:生產(chǎn)裝置尾氣、
5、不凝氣; 油品化學(xué)品儲存罐區(qū)排放氣; 油品運(yùn)輸裝卸過程排放氣; 石化污水處理設(shè)施逸散氣; 污染物濃度范圍: 高 濃 度:100001000000mg/m3 中等濃度:1000 10000mg/m3 低 濃 度: 100 1000mg/m312惡臭污染治理及油氣回收技術(shù) (2)惡臭污染物 按惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB14554-93,惡臭污染物主要指如下8種化合物: 氨、三甲胺、硫化氫、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚、二硫化碳、苯乙烯。 石化企業(yè)比較多的是:氨、硫化氫、硫醇、硫醚 主要特點(diǎn): 惡臭味氣體,有毒有害,個(gè)別危害生命。13惡臭污染治理及油氣回收技術(shù) 主要來源:汽油氧化脫硫醇尾氣; 含硫污水罐區(qū)
6、排放氣; 堿渣儲罐排放氣; 石化污水處理設(shè)施逸散氣; 污染物濃度范圍:100 100000mg/m314 2、VOCS及惡臭處理技術(shù)和方法選擇 高濃度VOCs廢氣:對于有機(jī)物濃度在1萬100萬mg/m3高濃度廢氣,直接排放或氧化處理不經(jīng)濟(jì),一般采用物理回收法,冷凝法、吸收法、吸附法、膜回收法等,必要時(shí)再進(jìn)行末端達(dá)標(biāo)治理。 中等濃度VOCs廢氣:對于有機(jī)物濃度在1000 10000mg/m3的中等濃度廢氣,一般采用熱氧化、催化氧化法或吸附法處理,實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。 低濃度VOCS廢氣:對于有機(jī)物濃度在100 1000mg/m3,一般采用濃縮后氧化處理、吸附處理或稀釋后直接排放等達(dá)標(biāo)治理方法。 惡臭污
7、染治理及油氣回收技術(shù)15 硫化氫惡臭氣體:對于濃度在100100000mg/m3含硫化氫氣體,直接排放污染嚴(yán)重,一般采用化學(xué)法處理,實(shí)現(xiàn)惡臭氣體達(dá)標(biāo)排放。 有機(jī)硫化物惡臭氣體: 對于有機(jī)物濃度在1000 10000mg/m3的中等濃度廢氣,一般采用熱氧化法、吸收法或吸附法處理,實(shí)現(xiàn)惡臭氣體達(dá)標(biāo)排放。3、VOCS和惡臭廢氣治理目標(biāo)(1)儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB20950-2007 (2)大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB16297-1996 (3)惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB14554-93惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)164、FRIPP惡臭治理及油氣回收成套技術(shù) VOCs和惡臭污染物是煉化行業(yè)的兩大特征污染
8、物,其排放源包括:污水處理場逸散氣、罐區(qū)排放氣、氧化脫硫醇尾氣、油品化學(xué)品裝卸船和裝卸車排放氣、停工檢修排放氣體等。排放的污染物有硫化氫、氨、有機(jī)硫化物、烴類化合物等。 針對不同污染源和污染物種類,應(yīng)根據(jù)其特點(diǎn)采用適宜的處理方法。惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)174、FRIPP油氣回收及惡臭治理技術(shù) FRIPP在總部指導(dǎo)下,開發(fā)研究并形成了如下標(biāo)準(zhǔn)化處理技術(shù):(1)罐區(qū)油氣回收及惡臭治理技術(shù)(2)汽油氧化脫硫醇尾氣治理技術(shù)(3)裝船裝車油氣回收技術(shù)(4)有機(jī)廢氣催化氧化處理技術(shù)(5)超重力和環(huán)流強(qiáng)化反應(yīng)脫臭技術(shù)(6)泄露檢測維修( LDAR )技術(shù)惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)18(1)罐區(qū)油氣回收及
9、惡臭治理技術(shù) 處理對象:酸性水罐區(qū)、中間罐區(qū)、污油罐區(qū)等排放氣,油氣濃度1000001000000mg/m3,流量100300Nm3/h,含硫化氫和有機(jī)硫化物。 處理目標(biāo):油氣回收,脫除硫化氫和有機(jī)硫,尾氣達(dá)標(biāo)排放,油氣排放濃度:25g/m3?;厥沼?00400 t/a. 工藝方案: 低溫柴油吸收 超重力堿液吸收 (回收烴脫有機(jī)硫) (引氣及脫硫化氫) 1015惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)19(1)罐區(qū)油氣回收及惡臭治理技術(shù) 工藝流程: 惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)20酸性水罐區(qū)排放氣治理裝置 惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)21(2)汽油氧化脫硫醇尾氣治理技術(shù) 處理對象:液態(tài)烴和汽油氧化脫硫醇尾氣,含
10、VOCs和有機(jī)硫化物及硫化氫,油氣濃度500000 1000000mg/m3, 氣體流量100200Nm3/h ,壓力0.1MPa。 處理目標(biāo):油氣回收,脫有機(jī)硫和硫化氫,尾氣達(dá)標(biāo)排放,油氣排放濃度:25g/m3。回收油:400600t/a 處理方案: 低溫柴油吸收 環(huán)流反應(yīng)器堿液吸收 (回收烴脫有機(jī)硫 ) ( 脫硫化氫) 1015 惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)22(2)汽油氧化脫硫醇尾氣治理技術(shù) 工藝流程:惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)23 金陵重油催化裂化汽油和液態(tài)烴氧化脫硫醇尾氣處理裝置惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)24(3)裝船裝車油氣回收技術(shù) 處理對象:輕油裝船、裝車排放氣,VOCs和惡臭污染
11、物, 油氣濃度5000001000000mg/m3。流量1001000Nm3/h 。 處理目標(biāo):油氣回收,尾氣達(dá)標(biāo)排放,油氣排放濃度:25g/m3?;厥沼图s8001000 t/a。 處理方案: 低溫汽油吸收尾氣吸附處理吸附劑真空再生 (回收油) (末端把關(guān)) (再生利用) 0.3MPa 410 惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)25(3)裝船裝車油氣回收技術(shù) 工藝流程:惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)26(4)有機(jī)廢氣催化氧化(燃燒)處理技術(shù) 處理對象:污水處理場逸散氣、聚酯生產(chǎn)乙醛廢氣、POSM尾氣等,含低濃度VOCs廢氣,油氣濃度300010000mg/m3,流量500100000Nm3/h 。 處理目
12、標(biāo):尾氣達(dá)標(biāo)排放,排放指標(biāo)滿足:大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB16297-1996,非甲烷總烴120mg/m3 處理方案: 廢氣換熱 廢氣加熱 催化氧化反應(yīng) (回收能量) (啟動預(yù)熱) (催化氧化轉(zhuǎn)化)惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)27(4)有機(jī)廢氣催化氧化(燃燒)處理技術(shù) 工藝流程圖:惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)28惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)鎮(zhèn)海煉化利安德POSM尾氣處理裝置29(5)超重力和環(huán)流反應(yīng)器脫臭技術(shù) 處理對象:含硫化氫廢氣,濃度10050000mg/m3. 處理目標(biāo):脫除硫化氫,實(shí)現(xiàn)惡臭治理,尾氣達(dá)標(biāo)排放。 處理方案: 通過堿液吸收中和反應(yīng)去除硫化氫 : 超重力堿液吸收反應(yīng)器(引氣及脫硫化
13、氫) 環(huán)流強(qiáng)化堿液吸收反應(yīng)器(帶壓氣體脫硫化氫) 惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)30(5)超重力和環(huán)流強(qiáng)化反應(yīng)器脫臭技術(shù) 工藝流程:惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)超重力吸收反應(yīng)器環(huán)流強(qiáng)化吸收反應(yīng)器31(6)泄露檢測維修( LDAR )技術(shù) 煉油廠管閥件和機(jī)泵泄漏將造成VOCs無組織排放和損失,美國國家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)要求各煉油廠要定期開展泄漏檢測及維修(簡稱LDAR)。北京市環(huán)保局已制定相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),要求煉油廠開展這項(xiàng)工作,國家環(huán)保部也在制定相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。 在中國石化主管部門的組織下,F(xiàn)RIPP和金陵分公司、鎮(zhèn)海煉化等合作建立了有關(guān)的泄漏檢測及維修工作程序,檢測方法,泄漏量計(jì)算方法并編制了計(jì)算軟件。惡臭污染治理及油
14、氣回收技術(shù)32(6)泄漏檢測維修( LDAR )技術(shù) 惡臭污染治理及油氣回收技術(shù)33 三、金陵石化惡臭污染治理情況34 金陵石化主要VOCs和惡臭污染源治理情況:1、酸性水罐區(qū)排放氣2、污油罐和中間罐區(qū)排放氣 3、汽油氧化脫硫醇尾氣4、裝船裝車油氣回收技術(shù)5、石化污水處理場惡臭污染金陵石化惡臭污染治理情況35 罐區(qū)引氣和補(bǔ)氮系統(tǒng)金陵石化惡臭污染治理情況36酸性水罐區(qū)排放氣處理裝置 金陵石化惡臭污染治理情況37 重油催化裂化汽油和液態(tài)烴氧化脫硫醇尾氣處理裝置金陵石化惡臭污染治理情況38 粗柴油、汽油和污油中間罐區(qū)油氣回收和惡臭治理裝置金陵石化惡臭污染治理情況39 總體處理效果分析評估: 處理前V
15、OCs總排放量:2100 t /a 處理后VOCs總排放量:210 t /a 回收油氣量: 1700 t /a 減排去除率: 90 處理前惡臭排放量: 14.4 t /a 處理后惡臭排放量: 144 kg/a 惡臭減排量: 14.2 t /a 減排去除率: 99金陵石化惡臭污染治理情況40 四、石化企業(yè)惡臭污染調(diào)研匯報(bào)41石化企業(yè)惡臭污染調(diào)研匯報(bào) 全廠VOCs及惡臭污染調(diào)研企業(yè):1、上海高橋分公司2、上海石油化工有限責(zé)任公司3、青島石油化工有限責(zé)任公司4、石家莊煉化分公司 5、荊門分公司6、天津分公司 7、廣州分公司 42石化企業(yè)惡臭污染調(diào)研匯報(bào) 對有關(guān)企業(yè)VOCs和惡臭污染源進(jìn)行了調(diào)研,重點(diǎn)污染源包括: 1、儲罐區(qū)排放廢氣 酸性水罐區(qū)、油品中間罐區(qū)、污油罐區(qū)等。 2、石油化工生產(chǎn)過程尾氣 液態(tài)烴和汽
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