醫(yī)學(xué)專題南方醫(yī)科大學(xué)第六講2

1、（一）概述1、環(huán)烯醚萜： 為環(huán)戊烷單萜衍生物，是臭蟻二醛的半縮醛衍生物。2、主要結(jié)構(gòu)類型： 四種 二、環(huán)烯醚萜2021/7/19 星期一1環(huán)烯醚萜醇 裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷裂環(huán)環(huán)烯醚萜醇環(huán)烯醚萜苷1234567891011781062021/7/19 星期一23、環(huán)烯醚萜的生物合成途徑 GPP水解脫去焦磷酸； 氧化形成香茅醛,然后環(huán)合且發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)位 水合形成伯醇，進(jìn)一步氧化為臭蟻二醛； 臭蟻二醛發(fā)生烯醇化； 分子內(nèi)羥醛縮合反應(yīng)形成環(huán)烯醚萜 2021/7/19 星期一3環(huán)烯醚萜C4位甲基經(jīng)生物氧化成羧基，再脫羧形成4-去甲基環(huán)烯醚萜；環(huán)烯醚萜中環(huán)戊烷部分C7-C8單鍵斷裂即形成裂環(huán)環(huán)烯醚萜醇，后者C4甲

2、基經(jīng)氧化成羧基，閉環(huán)衍生為裂環(huán)內(nèi)酯環(huán)烯醚萜醇2021/7/19 星期一4 水解 氧化1234567香茅醛環(huán)合水合伯醇 氧化臭蟻二醛 烯醇化 羥醛縮合環(huán)烯醚萜2021/7/19 星期一5環(huán)烯醚萜醇氧化脫羧開環(huán)環(huán)合氧化4-去甲環(huán)烯醚萜醇裂環(huán)環(huán)烯醚萜醇裂環(huán)內(nèi)酯環(huán)烯醚萜醇12468710119544789575118101392021/7/19 星期一6（二）環(huán)烯醚萜的理化性質(zhì) 1、性狀：大多數(shù)環(huán)烯醚萜與環(huán)烯醚萜苷均為白色結(jié)晶體或粉末，一般有旋光性、味苦。 2、環(huán)烯醚萜苷的溶解性 3、化學(xué)性質(zhì) 環(huán)烯醚萜苷易被水解 環(huán)烯醚萜苷元遇酸、堿、羰基化合物和 氨基酸等顯現(xiàn)不同的顏色。 2021/7/19 星期一

3、7（三）重要代表物1、環(huán)烯醚萜苷類梔子苷京尼平苷12468910112021/7/19 星期一82、4-去甲環(huán)烯醚萜苷類梓醇桃葉珊瑚苷 2021/7/19 星期一93、裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類 龍膽苦苷當(dāng)藥苷2021/7/19 星期一10三、倍半萜（一）概述1、定義：由3個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含有15個(gè) 碳原子的化合物類群。2、存在：廣泛分布于植物、微生物、海洋生物 及某些昆蟲中，在木蘭目、蕓香目、菊目及 山茱萸目植物中最豐富。 2021/7/19 星期一113、倍半萜主要骨架類型的生物合成途徑 前體物FPP的焦磷酸基與分子中的相關(guān)雙鍵 結(jié)合而脫去，形成正碳離子； 正碳離子進(jìn)攻分子內(nèi)的其他雙鍵形成新環(huán)；

4、 正碳離子脫去氫或受到水分子的進(jìn)攻， 最后形成各種烯烴； 各種母核進(jìn)一步修飾、重排，構(gòu)成各種 倍半萜化合物。 2021/7/19 星期一12（二）重要的倍半萜類化合物 1、無環(huán)（開鏈）倍半萜 金合歡烯 金合歡醇 - 金合歡烯 - 金合歡烯 金合歡醇2021/7/19 星期一132、環(huán)狀倍半萜 雙環(huán)倍半萜內(nèi)酯類青蒿素青蒿素雙氫青蒿素蒿甲醚青蒿琥珀單酯2021/7/19 星期一14 鷹爪甲素 棉酚 二聚倍半萜化合物 2021/7/19 星期一15（三）奧類衍生物1、概念：由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳環(huán)骨架都稱為奧類化合物。2、溶解性： 不溶于水，溶于強(qiáng)酸（H2SO4 或H3PO4） 可溶于石油醚、

5、乙醚、乙醇等有機(jī)溶劑。3、沸點(diǎn)高（250300） 4、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：屬于非苯芳香烴2021/7/19 星期一165、檢驗(yàn)方法 Sabety（溴化）反應(yīng)：1d 揮發(fā)油溶于1ml氯仿5%Br2/CCl4藍(lán)紫色或綠色 與Ehrlich試劑（對(duì)-二甲胺基苯甲醛/濃硫酸）反應(yīng)產(chǎn)生紫色或紅色。 6、愈創(chuàng)木醇：存在于愈創(chuàng)木木材的揮發(fā)油中，屬于奧類化合物的還原產(chǎn)物。 2021/7/19 星期一17愈創(chuàng)木奧愈創(chuàng)木醇2，4-二甲基-7-異丙基奧12345678123456787、愈創(chuàng)木烷型： 具有五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的結(jié)構(gòu)骨架2021/7/19 星期一18 四、二萜 （一）概述1、定義：由4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含有

6、 20個(gè)碳原子的化合物類群。 2、存在：廣泛分布于植物界，植物分泌的 乳汁、樹脂等均以二萜類衍生物為主。3、主要骨架類型：如貝殼杉烷、赤霉烷、 阿替烷、烏頭烷及其對(duì)映體的骨架等。 2021/7/19 星期一19（二）重要的二萜類化合物 1、開鏈二萜 植物醇 香葉基香葉醇2021/7/19 星期一202、單環(huán)二萜維生素A 2021/7/19 星期一213、雙環(huán)二萜 穿心蓮內(nèi)酯 穿心蓮內(nèi)酯新穿心蓮內(nèi)酯去氧穿心蓮內(nèi)酯2021/7/19 星期一22穿心蓮內(nèi)酯無水吡啶穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉2021/7/19 星期一23 銀杏內(nèi)酯 銀杏內(nèi)酯A OH H H銀杏內(nèi)酯B OH OH H銀杏內(nèi)酯C OH OH OH銀

7、杏內(nèi)酯M H OH OH銀杏內(nèi)酯J OH H OHR1 R2 R32021/7/19 星期一244、三環(huán)二萜 雷公藤甲素 雷公藤甲素 H H CH3雷公藤乙素 OH H CH3雷公藤內(nèi)酯 H OH CH3雷公藤內(nèi)酯醇 H H CH2OH16-羥基R1 R2 R32021/7/19 星期一25 紫杉醇（紅豆杉醇） 123479102021/7/19 星期一26巴卡亭- ( R=Ac)去乙?；涂ㄍ? (R=H)2021/7/19 星期一27 甜菊苷甜菊苷 Glc Glc-Glc甜菊苷A Glc Glc-Glc甜菊苷D Glc-Glc Glc-Glc 甜菊苷E Glc-Glc Glc-GlcGlcGlcR1 R22021/7/19 星期一28五、二倍半