固定污染源排氣中光氣的測定

1、標(biāo)識：GXEMC-TR-028方法確認(rèn)表項(xiàng)目類別編號：標(biāo)準(zhǔn)方法名稱及來源固定污染源排氣中光氣的測定苯胺紫外分光光度法HJ/T31-1999適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源有組織排放和無組織排放的光氣測定。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，氯氣濃度大于1600mg/m3時(shí)對光氣測定有干擾。本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限在無組織排放樣品分析中，當(dāng)采樣體積為60L時(shí)，光氣的檢出限為0.02mg/m3，定量測定的濃度范圍為0.06-1.0mg/m3。在有組織排放樣品分析中，當(dāng)米樣體積為15L時(shí)，光氣的檢出限為0.4mg/m3，定量測定的濃度范圍為1.2-20mg/m3.方法原理含光氣(COCL)的氣體先經(jīng)裝有硫代硫酸鈉和無水碳

2、酸鈉的雙聯(lián)玻璃球，以除去氯、2氧化氮、氨等干擾氣，而后被苯胺溶液吸收，生成1,3-苯基脲，用溶劑在酸性條件下萃取，在波長257nm處測定吸光度，其值與光氣含量成正比。反應(yīng)如下：H0H亠NH名tCOCL一C+2HC1參數(shù)范圍、試劑、檢測步驟等樣品米集和保存4.1有組織排放樣品采集串接兩支內(nèi)裝50ml吸收液(5.11)的多孔玻板吸收瓶(7.2)，以0.3-0.5L/min的流量，采氣3.0-5.0L。4.2無組織排放樣品采集串聯(lián)兩支U型多孔玻板吸收管(7.3)，內(nèi)各裝10ml吸收液(5.11)，以0.5-1.0L/min的流量，采氣30-60L。4.3樣品保存無組織排放和有組織排放樣品，均應(yīng)于3-

3、5C冷藏，并于12h內(nèi)測定完畢。主要試劑除非另有說明，分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和去離子水。5.1硫酸：p=1.84g/ml。5.2甲醇。5.3硫代硫酸鈉。5.4無水碳酸鈉。5.5苯胺常壓蒸餾，收集183-184C的餾分。5.6正己烷在1000ml分液漏斗中，按正己烷與濃硫酸(5.1)50+3(V/V)的比例，將濃硫酸(5.1)緩慢加入試劑中，上塞，倒置分液漏斗，用力震蕩數(shù)分鐘(注意經(jīng)常放氣)，靜置分層后棄去濃硫酸。再重復(fù)上述步驟，直至棄去的濃硫酸為淺色止。酸洗結(jié)束后再用去離子水水洗，步驟同上，直至棄去的去離子水PH為7左右，然后進(jìn)行蒸餾，收集68-69C的餾分。5.7二氯甲烷以同（

4、5.6）的步驟進(jìn)行酸洗和水洗，然后進(jìn)行常壓蒸餾，收集39-40C的餾分。5.8異戊醇常壓蒸餾，收集129-130C的餾分。5.9混合萃取劑取正己烷（5.6）、二氯甲烷（5.7）、異戊醇（5.8）按1+1+0.2（V/V/V）比例混合配制。5.10硫酸溶液：1+1用量筒量取250ml濃硫酸（5.1），緩慢地倒入（邊攪拌）250ml水中。5.11吸收液稱取新蒸餾的苯胺（5.5）0.25g，溶解于1000ml水中，此溶液置于冰箱中可保存一個(gè)月。1，3-二苯基脲標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：相當(dāng)于100.01以（光氣）/ml。稱取127.5mg1,3-二苯基脲，溶于甲醇（5.2），移入500ml容量瓶，用甲醇稀釋至刻度

5、。1,3-二苯基脲標(biāo)準(zhǔn)使用液：相當(dāng)于1.00（光氣）/ml。臨用時(shí)，吸取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.12）1.00ml，于100ml容量瓶中，用吸收液稀釋至刻度。6.主要步驟6.1繪制校準(zhǔn)曲線6.1.1標(biāo)準(zhǔn)系列的配制按下表在25ml比色管（7.4）中制備標(biāo)準(zhǔn)系列管。管號0123456標(biāo)準(zhǔn)溶，ml0.000.200.501.002.005.0010.0吸收液，ml10.09.809.509.008.005.000.00相當(dāng)光氣含量，噸0.000.200.501.002.005.0010.06.1.2萃取和測定以上各管分別加入硫酸溶液（5.10）1.00ml，混勻后加入混合萃取劑（5.9）10.0ml，振搖1

6、.5min。靜置分層后將上層有機(jī)相澄清液移入1cm石英比色皿中，在波長257nm處，以混合萃取劑為參比，測定吸光度。以扣除空白值后的吸光度對光氣含量（朋）繪制校準(zhǔn)曲線，并計(jì)算校準(zhǔn)曲線的線性回歸方程。6.2樣品測定6.2.1無組織排放樣品測定采樣后分別將兩個(gè)U型多孔玻板吸收光（7.3）中的溶液移入25ml具塞比色管（7.4）中，用少量吸收液洗滌吸收管，洗滌液并入比色管中，定容至25.0ml，搖勻。分取10.0ml樣品溶液進(jìn)行徹底，以下步驟同校準(zhǔn)曲線繪制（6.1.2）。6.2.2有組織排放樣品測定采樣后第二級吸收瓶中吸收液倒入第一級吸收瓶（7.2）中，用吸收液洗滌第二級吸收瓶，洗滌液并入第一級吸收

7、瓶中，定容至125ml，搖勻。分取一定量樣品（視濃度高低而定）測定。以下步驟同校準(zhǔn)曲線繪制（6.1.2）。7.1紫外分光光度計(jì)：具1cm石英比色皿。7.2多孔玻板吸收瓶：125ml。7.3U型多孔玻板吸收管：10ml。7.4具塞比色管：25ml。7.5雙聯(lián)玻璃球管（見圖1）：圖1肌聯(lián)玻璃球管所用儀器設(shè)備7.6采樣儀器參照GB16157-1996中9.3配制采樣儀器。7.6.1有組織排放監(jiān)測采樣儀器7.6.1.1采樣管用適當(dāng)尺寸的硬質(zhì)玻璃或氟樹脂材質(zhì)的管料，并具有可加熱至120C以上的保溫夾套。7.6.1.2樣品吸收裝置吸收瓶（7.2）見GB16157-1996中9.3圖34（a）。7.6.1.3流量計(jì)量裝置見GB16157-1996中9.3.6.7.6.1.4抽氣泵見GB16157-1996中9.3.7.7.6.1.5連接管用聚四氟乙烯軟管或硅橡膠管連接。7.6.2無組織排放監(jiān)測采樣儀器7.6.2.1引氣管用適當(dāng)尺寸的聚氯乙烯或聚四氟乙烯軟管，其頭部可接裝一玻璃漏斗。7.