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文檔簡介
1、關(guān)于酸堿滴定中的影響第一張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月酸堿滴定中 的影響影響因素舉例分析(HCl標準溶液滴定NaOH)減小 對酸堿滴定影響的措施第二張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月影響因素市售的NaOH試劑(分析純及以上純度)中常含有1%2%的 ,且堿溶液易吸收空氣中的 ,蒸餾水中也常溶有 ,它們參與酸堿滴定反應(yīng)之后,將產(chǎn)生多方 面而不可忽視的影響。對影響程度起決定作用的因素一是滴定體系中 存在的總量,二是滴定終點時溶液的PH值(由指示劑的變色點決定),也與具體的滴定體系有關(guān)。第三張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月CO2的主要來源及吸收量的大小在酸堿滴定中CO2來源很多
2、CO2易溶于水,在水中的溶解度隨溫度變化而變化溫度05101520253040506080a 1.7131.4241.1941.0190.8780.7590.6650.5300.4360.359/第四張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月 CO2的水溶液存在如下的解離平衡 H2CO3 = H+ + HCO3- Ka1=4.2*10-7 HCO3- = H+ + CO32- Ka2=5.6*10-11 溶液中存在H2CO3 , HCO3 - ,CO32-三種型體,各型體的分布分數(shù)隨的PH不同而不同。不同的PH值時溶液中H2CO3 , HCO3 - ,CO32-的分布分數(shù)如右:PHa H2CO3
3、a HCO3 - a CO32-31.0000.0000.00040.9960.0040.00050.9600.0400.00060.7040.2960.00070.1920.8080.00080.0230.9710.00690.0020.9450.053100.0000.6360.364110.0000.1490.851120.0000.0170.983130.0000.0020.998第五張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月用0.1000mol/L的HCl標準溶液滴定0.1000mol/L的NaOH 化學計量點時PH=7.0,突躍范圍PH4.309.70 根據(jù)指示劑的選擇原則,此滴定宜
4、選用溴里酚藍(PH6.07.6),酚紅(PH6.88.4)較好。酚酞(PH8.09.6)也還可以。假如使用甲基橙PH(3.14.4)雖然也有足夠的準確度,即小于0.2%,但變色點PH值與化學計量點的PH值差距越大,產(chǎn)生的誤差也就越大。第六張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月甲基橙作為指示劑時,滴定到PH=4.0為終點。 終點時:PH=4.0,H+=1.0*10-4mol/L,OH-=1.0*10-10mol/L CNaOH=0.05000mol/L 誤差Et= =+0.2%酚酞作為指示劑時,滴定到PH=9.0為終點。 終點時: PH=9.0, H+=1.0*10-9mol/L,OH-=1.
5、0*10-5mol/L CNaOH=0.05000mol/L 誤差Et= =-0.02%第七張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月若待標定的NaOH 吸收了 CO2 ,用已知準確濃度的HCl標定NaOH 的濃度:HCl NaOH (CO2 )標定H2CO3+2H+酚酞甲基橙沒有吸收CO2 的滴定過程, 需 2H+H+酚酞pH = 9.0HCO3-需 1 H+H2CO3需 2H+2H+甲基橙pH = 4.0pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25 ,2H2O結(jié)果偏低無影響第八張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月 甲基橙作為指示劑時,PH=4.0,此時體系中存在兩種型體H2CO3
6、, HCO3 - ,而只有HCO3 -對結(jié)果產(chǎn)生影響。 HCO3 - =C H2CO3 *a HCO3 - =0.040C H2CO3 mol/L 相當于0.040C H2CO3 mol/L的NaOH未被中和,產(chǎn)生一個負的誤差 = -4C H2CO3 % 第九張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月 酚酞作為指示劑時, PH=9.0,此時體系中存在三種型體H2CO3 , HCO3 - ,CO32- ,其中HCO3 和CO32-都會對結(jié)果產(chǎn)生影響。 HCO3 - =C H2CO3 *a HCO3 - =0.945 C H2CO3 mol/L CO32-=C H2CO3 *a CO32- =0.0
7、53C H2CO3 mol/L 相當于未被中和的NaOH的量為(0.945+2*0.053) C H2CO3 =1.051C H2CO3 mol/L 誤差= =-1051C H2CO3 % 計算表明,同一滴定中,用酚酞作指示劑時CO2 誤差比用甲基橙時高出幾百倍。第十張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月 將上面分別用兩種指示劑時的指示劑誤差和二氧化碳誤差加起來可以看到: 要使最后誤差小于0.2%,用甲基橙作指示劑時C H2CO3小于0.1000 mol/L,而通常情況下C H2CO3遠遠小于該值。 反之,用酚酞作為指示劑時,為保證結(jié)果的準確度,C H2CO3要小于1.8*10-4 mol/L。通常情況下難以保證此要求,所以這種情況下CO2產(chǎn)生的誤差不能忽略,要采取必要的措施減小這種影響。第十一張,PPT共十三頁,創(chuàng)作于2022年6月減小 對酸堿滴定影響的措施標定和測定采用相同的指示劑,并在相同的條件下進行,將有助于減小或消除 對酸堿滴定的影響。在滴定分析中在保證終點誤差在允許范圍之內(nèi)的前提下,應(yīng)當盡量選用在酸性范圍內(nèi)變色的指示劑.也是
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