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文檔簡介

1、第六章熱 力 學(xué) 基 礎(chǔ)前言:熱力學(xué)研究對象:物質(zhì)的熱運(yùn)動 (另一種運(yùn)動形式)熱運(yùn)動:(固體、液體、氣體)大量微粒(原子,分子等)不停地?zé)o規(guī)則運(yùn)動研究對象(系統(tǒng))的復(fù)雜性:大量微粒1023;速度102103ms-1;線度10-10m;質(zhì)量10-26kg;每秒碰撞次數(shù)109研究方法(氣體):1、能量觀點出發(fā),以實驗方法研究熱現(xiàn)象的宏觀規(guī)律(熱力學(xué))2、應(yīng)用統(tǒng)計方法(大量無規(guī)律運(yùn)動微粒的集體行為)研究其微觀本質(zhì)(氣體動理論)一、理想氣體的物態(tài)方程1、描寫氣體的參量壓強(qiáng)體積2、平衡態(tài)3、理想氣體的狀態(tài)方程絕對溫度 氣體狀態(tài)參量不受時間變化 時稱為平衡態(tài),在 圖上有一確定點 在平衡態(tài)時的理想氣體各狀態(tài)

2、量有 氣體質(zhì)量, 氣體的摩爾質(zhì)量, (摩爾氣體常量)二、熱力學(xué)中的幾個基本概念和重要物理量1、熱力學(xué)系統(tǒng):研究的對象孤立系統(tǒng):不受外界任何影響的系統(tǒng)開放系統(tǒng):與外界有能量等交換的系統(tǒng)2、熱力學(xué)過程:系統(tǒng)從一個平衡態(tài)到另一個平衡態(tài)的變化過程平衡(準(zhǔn)靜態(tài))過程:過程的中間狀態(tài)都可以看作平衡狀態(tài)圖上可用一條曲線表示過程曲線準(zhǔn)靜態(tài)過程是理想過程3、熱力學(xué)的幾個重要物理量(1)功(體積變化所作的功) 圖上過程曲線下所包圍的面積功是過程量不是狀態(tài)量(2)熱量:系統(tǒng)與外界由于溫差而傳遞的能量熱量傳遞與過程有關(guān),也是過程量(3)內(nèi)能:系統(tǒng)內(nèi)部的能量是描述系統(tǒng)狀態(tài)的一個物理量(系統(tǒng)內(nèi)所有分子熱運(yùn)動的能量)復(fù)習(xí):

3、熱量熱容內(nèi)能是狀態(tài)量,內(nèi)能的變化(增量)與經(jīng)歷過程無關(guān)4、熱力學(xué)第一定律理想氣體內(nèi)能只是溫度的單值函數(shù)(1)定律:系統(tǒng)從外界吸收熱量,使系統(tǒng)內(nèi)能增加和系統(tǒng)對外做功或注意的正負(fù)號規(guī)定(2)第一類永動機(jī)是不可能制作的即不消耗任何能量而能不斷地對外做功的機(jī)器是不可能的列舉幾個歷史上“著名”的第一類永動機(jī)結(jié)論:“要科學(xué),不要永動機(jī)!”焦耳摩托車水車轉(zhuǎn)動體三、熱力學(xué)第一定律在等值過程中的應(yīng)用1、等體過程(2)熱力學(xué)第一定律 系統(tǒng)(氣體)吸收的熱量全部用來增加氣體的內(nèi)能(1)特點:=常量, 圖上過程線圖示 過程方程 =常量(3)定體摩爾熱容量對質(zhì)量 氣體重要說明:內(nèi)能增量只與狀態(tài)有關(guān)與過程無關(guān),所以是計算

4、內(nèi)能的普遍表示式,適用于任何過程定義 (1摩爾)(查表)(1摩爾)2、等壓過程(1)特點:P=常量 圖上過程曲線圖示過程方程=常量(2)熱力學(xué)第一定律系統(tǒng)吸收熱量是一部分增加氣體的內(nèi)能,另一部分氣體對外做功(3)定壓摩爾熱容量由第一定律得所以此時(查表)定義(1摩爾)小結(jié):(邁耶公式)其中摩爾熱容比3、等溫過程(2)熱力學(xué)第一定律氣體吸收的熱量全部用來對外做功(1)特點:=常量圖上過程線圖示過程方程=常量(2)熱力學(xué)第一定律絕熱過程外界對氣體做功使氣體內(nèi)能增加4、絕熱過程或(1)特點:圖上過程曲線(?)過程方程(?)討論(1)絕熱過程的絕熱方程的推導(dǎo)(略)(2)圖上絕熱線和等溫線的比較PV=常

5、量, (曲線斜率)等溫線絕熱線解釋:在改變相同的體積下,絕熱過程中壓強(qiáng)的變化要大些等溫線絕熱線=常量, 曲線斜率因為 ,絕熱線比等溫線陡!等值過程中 和 的計算 例1、計算2mol的氦氣(He)在圖示過程中的各值解: 等體查表得(放熱,內(nèi)能減少)等壓 從P-V圖上直接判斷各量的正負(fù) 注意 普遍適應(yīng) 討論: 先計算再由 計算 (或由 計算 )解:等溫過程例2、已知5mol的氫氣 并壓縮至 所做的功(1)等溫過程(2)絕熱過程等溫線絕熱線(外界對氣體作功)絕熱過程又KTPaP293,10013.1151=討論:兩者壓強(qiáng)變化(外界對氣體作功)由 =常量由 =常量四、循環(huán)過程:系統(tǒng)經(jīng)歷一系列狀態(tài)變化后

6、,又回到原來狀態(tài)1、循環(huán)過程的特點:P-V圖上為一閉合曲線(正、逆循環(huán))曲線面積為循環(huán)的凈功2、熱機(jī)與致冷機(jī)熱機(jī)效率:吸熱 ,放熱 ,(1)對外做功高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩礋釞C(jī)(2)致冷機(jī) 致冷系數(shù)(作逆循環(huán)) 從低溫?zé)嵩次鼰?,向高溫?zé)嵩捶艧?,外界作功高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩粗吕錂C(jī)例題、1mol單原子氣體氖經(jīng)歷圖示循環(huán)求其效率解:吸熱放熱或六、卡諾循環(huán)問題:如何提高熱機(jī)效率?熱機(jī)效率能否達(dá)到100%?從一個理想的熱機(jī)循環(huán)著手1、卡諾循環(huán):兩個等溫過程( )和兩個絕熱過程組成。其效率:等溫( )吸熱等溫( )放熱由于 絕熱有絕熱有比較得卡諾熱機(jī)效率2、討論仿上得 卡諾致冷機(jī)(1)這是完成一個循環(huán)所需的最少熱

7、源(高溫?zé)嵩?和低溫?zé)嵩?)(2)提高熱機(jī)效率的途徑 或降低(提高 )實際上約30%?。?)卡諾熱機(jī)的效率即熱機(jī)效率不能達(dá)到100%(?)例如:南京發(fā)電廠某臺機(jī)組則其效率為又例:一臺致冷機(jī)(冰箱),其致 冷系數(shù)約是卡諾致冷機(jī)的55%, 今在如下情況下工作: 室溫200C(293K)冰箱冷室50C(278K)欲使從室內(nèi)傳入冰箱的熱量(每天2.0107J)不斷排出,該冰箱的功率為多大?解:冰箱的致冷系數(shù)由 的定義即一晝夜耗電約0.6度所以(每天)其中 為從低溫?zé)嵩次盏臒崃?,則(每天)又因為(每天)功率 (瓦)(3)“冷泵”與“熱泵”而從另一角度來看,所放出的熱量是可以利用的,把它送到高溫?zé)嵩粗腥?/p>

8、,又是一個“熱泵”如果將機(jī)器適當(dāng)“換向”,一機(jī)就能兩用! 致冷機(jī)向高溫?zé)嵩捶懦鰺崃?降低了低溫?zé)嵩吹臏囟取袄浔谩备邷責(zé)嵩吹蜏責(zé)嵩粗吕錂C(jī)高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩礋釞C(jī)3、卡諾定理(1)在同樣高低溫度之間工作的一切卡諾機(jī)(可逆機(jī)),其效率都相等 給出提高熱機(jī)效率的途徑和提高效率的局限。(2)在同樣高低溫度之間工作的一切不可逆機(jī)效率五、熱力學(xué)第二定律1、定律的引出什么規(guī)律?熱機(jī)吸收的熱量不能全部轉(zhuǎn)換為功不違背第一定律卻又不能實現(xiàn)自然界是還存在著其它的定律和規(guī)律熱機(jī)效率 不能等于100%(1)除熱力學(xué)第一定律外,還得有另一規(guī)律使更為完善,缺一不可!(2)功可以全部轉(zhuǎn)換為熱,但熱不能全部轉(zhuǎn)換為功,這里有一個條件和

9、方向性的問題2、熱力學(xué)第二定律的兩種表述開爾文:不可能制造出一種循環(huán)工作熱機(jī),它只使單一熱源冷卻來作功,而不 放出熱量給其它物體,或者說不使外界發(fā)生任何變化克勞修斯:不可能把熱量從低溫自動傳到高溫物體而不引起外界變化3、對定律的說明(1)其它說法:如第二類永動機(jī)不可能實現(xiàn)等。這是因為自然界中熱功有關(guān)的現(xiàn)象都有內(nèi)在的聯(lián)系,可以有多種表述。前者兩種表述最先最完整提出。(2)兩種表述的等價性4、可逆過程和不可逆過程(1)可逆過程:如果逆過程能重復(fù)正過 程的每一狀態(tài),且不引 起其它變化前面提到熱 功和熱 功能量傳遞:高溫 低溫,高溫 低溫 都涉及到一個問題,即從A態(tài) B態(tài)(可能)而從B態(tài) A態(tài)是否可能

10、的問題例如:單擺的運(yùn)動(有否有摩擦等耗散力)氣體自由膨脹熱傳導(dǎo)結(jié)論:自然界一切實際過程都是不可逆的 熱力學(xué)第二定律就是反映了這一規(guī)律?。?)如何實現(xiàn)理想的可逆過程 過程無限緩慢(準(zhǔn)靜態(tài)) 沒有摩擦、耗散力(熱功轉(zhuǎn)換)兩個條件缺一不可!六、熵,熵增加原理引言:熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式 熱力學(xué)第二定律的本質(zhì)1、熵的存在熱力學(xué)系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)的存在由卡諾循環(huán):可逆卡諾循環(huán)直接以 表示,則 卡諾可逆循環(huán)中,系統(tǒng)經(jīng)歷一個循環(huán)后,其熱溫比的總和為零推廣:任一可逆循環(huán)(視為若干卡諾循環(huán)組成) 循環(huán)經(jīng)歷任意可逆循環(huán)過程一周后,其熱溫比之和為零。則有當(dāng) 時,寫成也可寫成若取圖示的可逆循環(huán),即對任一過程AC1B,

11、或BC2A都是可逆的這一結(jié)果表明(可逆):2、熵的定義 與過程無關(guān),只依賴于始末狀態(tài),即系統(tǒng)確實存在著一個狀態(tài)函數(shù)熵(可逆過程)或 (單位 )3、關(guān)于熵概念的幾點說明(1) 表示任一熱力學(xué) 過程中,系統(tǒng)從初態(tài)到末態(tài), 系統(tǒng)熵的增量等于從初態(tài)到末 態(tài)之間任一可逆過程熱溫比的積分 請注意從“任一熱力學(xué)過程” “任一可逆過程”的用詞。這是因為熵是狀態(tài)函數(shù),系統(tǒng)平衡態(tài)確定后,熵也就確定,與過程無關(guān)(2)熵值具有相對性(常選某一參考狀態(tài)的熵值為零)(4)如果系統(tǒng)由幾部分組成,可計算各部分熵變之和即是系統(tǒng)的熵變。4、熵增加原理熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué) 表達(dá)式(3)系統(tǒng)狀態(tài)變化時的熵變, 只有在可逆過程中才在數(shù)

12、值上 等于熱溫比的積分,因此機(jī)算 時必須根據(jù)具體情況設(shè)計從初態(tài)到末態(tài)的可逆過程原理:孤立系統(tǒng)中的可逆過程,其熵不變;孤立系統(tǒng)中的不可逆過程,其熵增加可見孤立系統(tǒng)中不可逆過程總是朝熵增加方向進(jìn)行直到最大值熵增加原理反映了過程進(jìn)行的方向性,是熱力學(xué)第二定律的另一種敘述形式即(等號為可逆過程)5、熵的計算舉例 這是一個熱量傳遞的不可逆過程,為此計算其熵變時我們設(shè)想其是一個等溫的可逆過程,所以可用下式計算例1、 的冰變?yōu)?水,其熵變?yōu)槎嗌??解:冰的熔解熱解:設(shè)想混合過程是在等壓下進(jìn)行的可逆的等壓過程,于是例2、不同溫度液體的混合時系統(tǒng)的熵變已知混合溫度 得熱水冷水對整個系統(tǒng)(冷、熱水組成的孤立系統(tǒng))解:水的熵變 設(shè)水加熱為一可逆過程(無限多熱源,緩慢加熱)例3、 的水,放在 的高溫爐上加熱至 求熵變?yōu)槎嗌伲縿t有爐子的熵變:設(shè)爐子放熱是在等溫下進(jìn)行,為一可逆過程,則有同樣,對于水和熱源組成的孤立系統(tǒng)例4、氣體的絕熱自由膨脹則 系統(tǒng)熵不變?所以有人說,這是絕熱過程錯誤原因是:這是一個不可逆的絕熱過程,則按熵增原理,其熵變大于零。解:在這一過程中,氣體對外 不作功,絕熱而沒有熱量傳遞, 因此氣體自由膨脹內(nèi)能不變,氣體保持恒定溫度 為此要設(shè)計一個可逆過程才 能應(yīng)用上式計算,設(shè)1mo

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