2022-2023年化學(xué)一輪復(fù)習(xí)課件：第十二章物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第2講　分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1、第2講分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)復(fù) 習(xí) 目 標知 識 建 構(gòu)1.了解共價鍵的形成、極性、類型和配位鍵的含義。2.能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質(zhì)。3.了解雜化軌道理論和價層電子對互斥理論，并能利用兩種理論推測簡單分子或離子的立體構(gòu)型。4.了解范德華力、氫鍵的含義，能列舉存在氫鍵的物質(zhì)，并能解釋范德華力和氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響。夯必備知識提關(guān)鍵能力方法篇目錄CONTENTS/成學(xué)科素養(yǎng)/練高考真題/一、共價鍵1.本質(zhì)和特征共價鍵的本質(zhì)是在原子之間形成共用電子對(電子云重疊)，特征是具有_性和_性。2.分類(1)根據(jù)原子軌道的重疊方式分為_鍵和_鍵。(2)根據(jù)共用電子對是否偏移分為_鍵和_鍵。(3)

2、根據(jù)原子間共用電子對的數(shù)目分為單鍵、雙鍵和三鍵。(4)根據(jù)共用電子對的形成方式分為一般共價鍵和_。飽和方向極性非極性配位鍵3.鍵參數(shù) (1)鍵能鍵長鍵角 (2)鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響 鍵參數(shù)與分子性質(zhì) 鍵能越_，鍵長越_，分子越穩(wěn)定。4.等電子原理 (1)原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子(或離子)互為等電子體。 (2)等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)特征和性質(zhì)。穩(wěn)定性立體構(gòu)型大短答案 (1)(2)(3)(4)(5)【判一判】 判斷下列說法是否正確，正確的打“”，錯誤的打“”。二、分子的立體結(jié)構(gòu)和配位鍵1.價層電子對互斥理論(1)理論要點價層電子對在空間上彼此相距最遠時，排斥力最小，體系的能量最低。孤電

3、子對的排斥力較大，孤電子對越多，排斥力越強，鍵角越小。(2)利用價層電子對互斥理論判斷分子或離子的立體結(jié)構(gòu)中心原子上的價層電子對數(shù)的計算其中：a是中心原子的價電子數(shù)(陽離子要減去電荷數(shù)、陰離子要加上電荷數(shù))，b是與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)，x是與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。示例分析電子對數(shù)鍵電子對數(shù)孤電子對數(shù)電子對立體構(gòu)型分子立體構(gòu)型實例220CO2330平面三角形BF321SO2440正四面體形CH431NH322H2O直線形直線形三角形V形四面體形三角錐形V形2.雜化軌道理論(1)理論要點原子成鍵時價電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)目相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的

4、夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。(2)雜化軌道與分子的立體構(gòu)型雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角分子立體構(gòu)型實例sp2180直線形BeCl2sp23120BF3sp3410928CH4平面三角形正四面體形(1)孤電子對分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對。(2)配位鍵含義：成鍵原子一方提供_，另一方提供_形成共價鍵。3.配位鍵孤電子對空軌道(3)配合物的組成以Cu(NH3)4SO4為例中心原子配位原子配位數(shù)(1)價層電子對互斥理論中，鍵的電子對數(shù)不計入中心原子的價層電子對數(shù)()(2)價層電子對互斥理論中價電子的構(gòu)型就是分子的構(gòu)型()(3)NH3分子為三角錐形，N原子發(fā)生sp2雜化()(4)

5、中心原子是sp雜化的，其分子構(gòu)型不一定為直線形()(5)分子或離子中，中心原子通過sp3雜化軌道成鍵時，該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)()答案 (1)(2)(3)(4)(5)【判一判】 判斷下列說法是否正確，正確的打“”，錯誤的打“”。(1)概念：物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力。(2)分類：范德華力和氫鍵。(3)強弱：范德華力_氫鍵_化學(xué)鍵。(4)范德華力一般來說，_相似的物質(zhì)，隨著_的增加，范德華力逐漸_。范德華力主要影響物質(zhì)的熔點、沸點、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強，物質(zhì)的熔點、沸點_，硬度_。三、分子間作用力和分子性質(zhì)1.分子間作用力組成和結(jié)構(gòu)相對分子質(zhì)量增大越高越大(5)氫鍵形成：已經(jīng)與電

6、負性很強的原子形成共價鍵的氫原子與另一個分子中電負性很強的原子之間的作用力。表示方法：_。特征：具有一定的_性和_性。分類：氫鍵包括_氫鍵和_氫鍵兩種。分子間氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點_，對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。AHB方向飽和分子內(nèi)分子間升高(1)極性分子與非極性分子極性分子正負電荷中心_。非極性分子正負電荷中心_。(2)物質(zhì)的溶解性“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于_溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于_溶劑。隨著溶質(zhì)分子中憎水基個數(shù)的增多，溶質(zhì)在水中的溶解度_。 2.分子的性質(zhì)不重合重合非極性極性減小(1)手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，卻在三維空間里_

7、的現(xiàn)象。(2)手性分子：具有_的分子。(3)手性碳原子：在有機物分子中，連有_的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如 。3.分子的手性不能重疊手性異構(gòu)體四個不同基團或原子對于同一種元素的無機含氧酸來說，該元素的化合價越高，其含氧酸的酸性越_。如果把含氧酸的通式寫成(HO)mROn，R相同時，n值越大，酸性越_。4.無機含氧酸分子的酸性強強【判一判】 判斷下列說法是否正確，正確的打“”，錯誤的打“”。答案 (1)(2)(3)(4)(5)(6)考點二分子(或離子)立體結(jié)構(gòu)的判斷考點一共價鍵類型的判斷和應(yīng)用考點三分子間作用力與分子的性質(zhì)考點一共價鍵類型的判斷和應(yīng)用題組一共價鍵的類別及判斷1.(

8、2021四川自貢模擬)下列說法中不正確的是 ()C2.下列十種物質(zhì)：CH4CH3CH2OH N2HClCO2CH3CH3 C2H4C2H2H2O2HCHO 請按要求回答下列問題(填寫編號)：(1)只有鍵的有_，既有鍵又有鍵的有_。(2)只含有極性鍵的化合物有_，既含有極性鍵，又含有非極性鍵的化合物有_。(3)含有雙鍵的有_，含有三鍵的有_。答案(1)(2)(3)解析十種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式分別。根據(jù)以下兩點判斷化學(xué)鍵類型：單鍵只有鍵，雙鍵中有1個鍵和1個鍵，三鍵中有1個鍵和2個鍵；同種元素原子之間形成的共價鍵是非極性鍵，不同種元素原子之間形成的共價鍵是極性鍵。鍵和鍵的分析與判斷鍵、鍵的判斷：單鍵只有一

9、個鍵；雙鍵是一個鍵一個鍵；三鍵是一個鍵兩個鍵。成鍵原子半徑越大，越難形成鍵，如Si等難形成雙鍵。鍵一般比鍵穩(wěn)定，但N2中鍵較穩(wěn)定。并不是所有的共價鍵都有方向性，如ss 鍵沒有方向性。原子形成共價鍵時優(yōu)先形成鍵。配位鍵也屬于鍵。題組二鍵參數(shù)及應(yīng)用3.下列說法中正確的是()A.分子的鍵長越長，鍵能越低，分子越穩(wěn)定B.元素周期表中的第A族(除H外)和第A族元素的原子間不能形成共價鍵C.水分子可表示為HOH，分子的鍵角為180D.HO鍵鍵能為462.8 kJmol1，即18 g H2O分解成H2和O2時，消耗能量為2462.8 kJB4.已知幾種共價鍵的鍵能如下：下列說法錯誤的是()A.鍵能：NNN=

10、NNNB.H(g)Cl(g)=HCl(g)H431.8 kJmol1C.HN鍵能小于HCl鍵能，所以NH3的沸點高于HClD.2NH3(g)3Cl2(g)=N2(g)6HCl(g)H463.9 kJmol1C化學(xué)鍵HNNNClClHCl鍵能/kJmol1390.8946242.7431.8解析A項，三鍵鍵長小于雙鍵鍵長小于單鍵鍵長，鍵長越短，鍵能越大，所以鍵能：NNN=NNN，正確；B項，H(g)Cl(g)=HCl(g)的焓變?yōu)镠Cl鍵能的相反數(shù)，則H431.8 kJmol1，正確；C項，NH3的沸點高于HCl是由于NH3形成分子間氫鍵，而HCl不能，鍵能不是主要原因，錯誤；D項，根據(jù)HE(反

11、應(yīng)物)E(生成物)，則2NH3(g)3Cl2(g)=N2(g)6HCl(g)H6E(NH)3E(ClCl)E(NN)6E(HCl)463.9 kJmol1，正確。題組三大鍵5.B3N3H6(無機苯)的結(jié)構(gòu)與苯類似，也有大鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說法錯誤 的是 ()A.其熔點主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能B.形成大鍵的電子全部由N提供C.分子中B和N的雜化方式相同D.分子中所有原子共平面A解析無機苯是分子晶體，其熔點主要取決于分子間的作用力，A錯誤；B原子最外層3個電子，與其他原子形成3個鍵，N原子最外層5個電子，與其他原子形成3個鍵，還剩余2個電子，故形成大鍵的電子全部由N原子提供，B正確；無機

12、苯與苯為等電子體，分子中含有大鍵，故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化，C正確；無機苯與苯為等電子體，分子中含有大鍵，故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化，所以分子中所有原子共平面，D正確?？键c二分子(或離子)立體結(jié)構(gòu)的判斷【典例1】 (2021湖北荊門模擬)用價層電子對互斥理論預(yù)測H2Se和NF3的立 體結(jié)構(gòu)，兩個結(jié)論都正確的是 () A.直線形三角錐形 B.V形平面三角形 C.直線形平面三角形D.V形三角錐形D判斷分子(或離子)立體構(gòu)型“三步曲”第一步：確定中心原子上的價層電子對數(shù)價層電子對數(shù)孤電子對數(shù)鍵數(shù)孤電子對數(shù)中心原子結(jié)合的原子數(shù)第二步：確定價層電子對的立體構(gòu)型價層電子對數(shù)為

13、4的呈四面體結(jié)構(gòu)，價層電子對數(shù)為3的為平面三角形結(jié)構(gòu)，價層電子對數(shù)為2的為直線形結(jié)構(gòu)(價層電子對數(shù)為5、6的分別為三角雙錐、正八面體)。第三步：確定分子或離子立體構(gòu)型根據(jù)成鍵電子對數(shù)和孤電子對數(shù)，確定相應(yīng)分子的立體構(gòu)型，即沒有孤電子對的分子(或離子)與價層電子對的立體構(gòu)型一致，含有孤電子對的，去掉孤電子對得到分子(或離子)的立體構(gòu)型。題組一雜化類型和空間構(gòu)型的判斷1.(2021四川自貢模擬)下列中心原子的雜化軌道類型和分子幾何構(gòu)型不正確的是 ()A.PCl3中P原子為sp3雜化，三角錐形B.BCl3中B原子為sp2雜化，平面三角形C.CS2中C原子為sp雜化，直線形D.H2S中S原子為sp雜化

14、，直線形D2.根據(jù)價層電子對互斥理論填空：(1)OF2分子中，中心原子上的鍵電子對數(shù)為_，孤電子對數(shù)為_，價層電子對數(shù)為_，中心原子的雜化方式為_雜化，VSEPR模型為_，分子的立體構(gòu)型為_。(2)BF3分子中，中心原子上的鍵電子對數(shù)為_，孤電子對數(shù)為_，價層電子對數(shù)為_，中心原子的雜化方式為_雜化，VSEPR模型為_，分子的立體構(gòu)型為_。答案(1)224sp3四面體形V形(2)303sp2平面三角形平面三角形解析(1)O原子最外層有6個電子，F(xiàn)原子最外層有7個電子。OF2分子中， O和F之間形成單鍵，中心原子為O原子，與2個F原子形成鍵，故鍵電子對數(shù)為2，孤電子對數(shù)為(621)22，價層電子

15、對數(shù)為鍵電子對數(shù)與孤電子對數(shù)之和，即224，中心原子的雜化方式為sp3雜化，VSEPR模型為四面體形，分子的立體構(gòu)型為V形。(2)B的最外層有3個電子，F(xiàn)的最外層有7個電子。BF3分子中，中心原子上的鍵電子對數(shù)為3，孤電子對數(shù)為0，價層電子對數(shù)為3，中心原子的雜化方式為sp2雜化，VSEPR模型為平面三角形，分子的立體構(gòu)型為平面三角形。判斷分子中心原子雜化類型的“四方法”根據(jù)價層電子對數(shù)判斷價層電子對數(shù)234雜化類型spsp2sp3根據(jù)鍵數(shù)目判斷鍵數(shù)目0，1，2，分別為sp3、sp2和sp雜化。根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷。若雜化軌道之間的夾角為109.5，則分子或離子的中心原子發(fā)生sp3雜化；

16、若雜化軌道之間的夾角為120，則分子或離子的中心原子發(fā)生sp2雜化；若雜化軌道之間的夾角為180，則分子或離子的中心原子發(fā)生sp雜化。根據(jù)結(jié)構(gòu)(簡)式判斷在結(jié)構(gòu)(簡)式中，若C、N等原子形成單鍵時為sp3雜化、雙鍵時為sp2雜化、三鍵時為sp雜化。題組二鍵角大小的判斷3.根據(jù)題目要求填空。答案(1) (2)雙鍵斥力大于單鍵斥力鍵角大小比較的解題流程題組三配位鍵和配合物4.(1)配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取CoCl36NH3(黃色)、CoCl35NH3(紫紅色)、CoCl34NH3(綠色)和CoCl34NH3(紫色)四種化合物各1 mol，分別溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產(chǎn)生氯化銀，沉淀的量

17、分別為3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。請根據(jù)實驗事實用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式。CoCl36NH3_，CoCl34NH3(綠色和紫色) _。上述配合物中，中心離子的配位數(shù)都是_。(2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無色的KSCN溶液，溶液變成血紅色，該反應(yīng)在有的教材中用方程式FeCl33KSCN=Fe(SCN)33KCl表示。經(jīng)研究表明，F(xiàn)e(SCN)3是配合物，F(xiàn)e3與SCN不僅能以13的個數(shù)比配合，還可以以其他個數(shù)比配合，請按要求填空：Fe3與SCN反應(yīng)時，F(xiàn)e3提供_，SCN提供_，二者通過配位鍵結(jié)合。所得Fe3與SCN的配合物中，主要是Fe3與SCN以個數(shù)比11配合所得

18、離子顯紅色，含該離子的配合物的化學(xué)式是_。答案(1)Co(NH3)6Cl3Co(NH3)4Cl2Cl6(2)空軌道孤電子對Fe(SCN)Cl2解析(1)每個CoCl36NH3分子中有3個Cl為外界離子，配體為6個NH3，化學(xué)式為Co(NH3)6Cl3；每個CoCl34NH3(綠色和紫色)分子中有1個Cl為外界離子，配體為4個NH3和2個Cl，化學(xué)式均為Co(NH3)4Cl2Cl。這幾種配合物的化學(xué)式分別是Co(NH3)6Cl3、Co(NH3)5ClCl2、Co(NH3)4Cl2Cl，其配位數(shù)都是6。(2)Fe3與SCN反應(yīng)生成的配合物中，F(xiàn)e3提供空軌道，SCN提供孤電子對，二者通過配位鍵結(jié)合

19、。Fe3與SCN以個數(shù)比11配合所得離子為Fe(SCN)2，故FeCl3與KSCN在水溶液中反應(yīng)生成Fe(SCN)Cl2與KCl?？键c三分子間作用力與分子的性質(zhì)【典例2】 已知H和O可以形成H2O和H2O2兩種化合物，試根據(jù)有關(guān)信息完成下列問題：(1)水是維持生命活動所必需的一種物質(zhì)。1 mol冰中有_mol氫鍵。用球棍模型表示的水分子結(jié)構(gòu)是_。(2)已知H2O2分子的結(jié)構(gòu)如圖所示：H2O2分子不是直線形的，兩個氫原子猶如在半展開的書的兩面上，兩個氧原子在書脊位置上，書頁夾角為9352，而兩個OH鍵與OO鍵的夾角均為9652。試回答：H2O2分子的電子式是_，結(jié)構(gòu)式是_。H2O2分子是含有_鍵

20、和_鍵的_(填“極性”或“非極性”)分子。H2O2難溶于CS2，簡要說明理由： _。H2O2中氧元素的化合價是_，簡要說明原因_。解析(1)在冰中，每個水分子與周圍的4個水分子形成4個氫鍵，按“均攤法”計算，相當于每個水分子有2個氫鍵；水分子為V形結(jié)構(gòu)。(2)由H2O2的立體構(gòu)型圖可知，H2O2是極性分子，分子內(nèi)既有極性鍵，又有非極性鍵，而CS2為非極性分子，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2。題組一范德華力、氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響1.(2021福建廈門模擬)下列說法錯誤的是 ()A.甘油和水可以任意比例互溶B.H2O的沸點高于HF, 是因為前者的氫鍵作用較大B解析甘油為丙三醇，可與水以

21、任意比例互溶，A正確；水的沸點比氫氟酸高，是因為等物質(zhì)的量情況下，前者比后者含有的氫鍵數(shù)目多，但氫鍵作用力氫氟酸比較高，B錯誤；氫氟酸水溶液中共有兩種不同的氫原子，可以分別與F、O原子形成氫鍵，故氫氟酸水溶液中氫鍵類型有四種，C正確；鄰羥基苯甲醛易形成分子內(nèi)氫鍵，對羥基苯甲醛易形成分子間氫鍵，分子內(nèi)氫鍵使分子熔點降低，D正確。2.回答下列問題。(1)HCHO分子的空間構(gòu)型為_形，它與H2加成后，加成產(chǎn)物的熔、沸點比CH4的熔、沸點高，其主要原因是(須指明加成產(chǎn)物是何物質(zhì))_。(2)S位于周期表中_族，該族元素氫化物中，H2Te比H2S沸點高的原因是_，H2O比H2Te沸點高的原因是_。(3)有

22、一類組成最簡單的有機硅化合物叫硅烷。硅烷的沸點與相對分子質(zhì)量的關(guān)系如圖所示，呈現(xiàn)這種變化的原因是_。(4)氨是一種易液化的氣體，請簡述其易液化的原因： _。(5)硫的氫化物在乙醇中的溶解度小于氧的氫化物的原因是_。答案(1)平面三角加成產(chǎn)物CH3OH分子之間能形成氫鍵(2)A兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似，H2Te相對分子質(zhì)量比H2S大，分子間作用力更強兩者均為分子晶體，H2O分子之間存在氫鍵(3)硅烷為分子晶體，隨相對分子質(zhì)量增大，分子間作用力增強，熔、沸點升高(4)氨分子間存在氫鍵，分子間作用力大，因而易液化(5)H2O與乙醇分子間能形成氫鍵題組二分子的極性和手性3.(2021廣西防城港模擬)

23、下列關(guān)于CS2、SO2、NH3三種物質(zhì)的說法正確的是 ()A.CS2在水中的溶解度很小，是由于其屬于極性分子B.SO2和NH3均易溶于水，原因之一是它們都是極性分子C.CS2為非極性分子，在三種物質(zhì)中熔沸點最低D.NH3在水中溶解度很大只是因為NH3是極性分子B解析根據(jù)“相似相溶”原理，CS2在水中的溶解度很小，水是極性分子，則CS2是非極性分子，故A錯誤；由于SO2和NH3都是極性分子，水也是極性分子，根據(jù)“相似相溶”原理，二者均易溶于水，故B正確；由于CS2常溫下是液體，SO2和NH3常溫下是氣體，CS2的熔沸點最高，故C錯誤；NH3在水中溶解度很大，除了由于NH3分子有極性外，還因為NH

24、3分子和H2O分子之間可以形成氫鍵，故D錯誤。4.下列說法正確的是()A.甘油(CH2OHCHOHCH2OH)分子中含有1個手性碳原子B.互為手性異構(gòu)體的化合物，所含化學(xué)鍵的種類和數(shù)目完全相同C.互為手性異構(gòu)體的化合物，在三維空間不能重合，但物理、化學(xué)性質(zhì)卻幾乎完全相同D.互為手性異構(gòu)體的化合物，分子組成不同，所以物理、化學(xué)性質(zhì)也不同B解析CH2OHCHOHCH2OH分子中不存在手性碳原子，故A錯誤；手性異構(gòu)體為具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，所含化學(xué)鍵的種類和數(shù)目完全相同，故B正確；互為手性異構(gòu)體的化合物，物理性質(zhì)不同，光學(xué)活性不同，故C錯誤；互為手性異構(gòu)體的化合物，分子組成相同，故

25、D錯誤。題組三無機含氧酸的酸性5.判斷含氧酸酸性強弱的一條經(jīng)驗規(guī)律是含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多，該含氧酸的酸性越強。如下表所示：含氧酸酸性強弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系名稱次氯酸磷酸硫酸高氯酸結(jié)構(gòu)簡式ClOH非羥基氧原子數(shù)0123酸性弱酸中強酸強酸最強酸(1)亞磷酸H3PO3和亞砷酸H3AsO3分子式相似，但它們的酸性差別很大，H3PO3是中強酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為_，_。(2)H3PO3和H3AsO3與過量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是_，_。(3)在H3PO3和H3AsO3中分別加入濃鹽酸，分析反應(yīng)情況：_，寫出化學(xué)方程式：_。分子

26、(或離子)中大鍵的判斷方法【核心歸納】(1)大鍵的含義在一個平面形的多原子分子中，如果相鄰原子有垂直于分子平面的、對稱性一致的，未參與雜化軌道的原子軌道，那么這些軌道可以相互重疊，形成多中心鍵。這種多中心鍵又稱為“共軛鍵”或“離域鍵”，簡稱“大鍵”。【典例】(2017全國卷)經(jīng)X射線衍射測得化合物R(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl，五氮陰離子鹽的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖所示?！灸Ｐ蜆?gòu)建】大鍵中電子數(shù)的確定方法1.(2021山東卷)關(guān)于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，下列說法錯誤的是()A.CH3OH為極性分子B.N2H4空間結(jié)構(gòu)為平面形C.N2H4的沸點高于(CH

27、3)2NNH2D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N雜化方式均相同BA.N的電負性比P的大，可推斷NCl3分子的極性比PCl3的大B.N與N的鍵比P與P的強，可推斷NN的穩(wěn)定性比PP的高C.NH3的成鍵電子對間排斥力較大，可推斷NH3的鍵角比PH3的大D.HNO3的分子間作用力較小，可推斷HNO3的熔點比H3PO4的低A2.(2021湖北卷)下列有關(guān)N、P及其化合物的說法錯誤的是()解析P和Cl的電負性差值比N和Cl的電負性差值大，因此PCl3分子的極性比NCl3分子的極性大，A項錯誤；N與N的鍵比P與P的強，故NN的穩(wěn)定性比PP的高，B項正確；N的電負性比P大，NH3中成鍵電子對距

28、離N比PH3中成鍵電子對距離P近，NH3中成鍵電子對間的斥力大，因此NH3的鍵角比PH3的大，C項正確；相對分子質(zhì)量：HNO3H3PO4，因此HNO3的分子間作用力比磷酸的分子間作用力小，從而導(dǎo)致HNO3的熔點比H3PO4的低，D項正確。3.(2021全國甲卷)我國科學(xué)家研發(fā)的全球首套千噸級太陽能燃料合成項目被形象地稱為“液態(tài)陽光”計劃。該項目通過太陽能發(fā)電電解水制氫，再采用高選擇性催化劑將二氧化碳加氫合成甲醇。回答下列問題：(1)SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體，其中Si采取的雜化類型為_。SiCl4可發(fā)生水解反應(yīng)，機理如下：含s、p、d軌道的雜化類型有：dsp2、sp3d、sp3d2，中間體

29、SiCl4(H2O)中Si采取的雜化類型為_(填標號)。(2)CO2分子中存在_個鍵和_個鍵。(3)甲醇的沸點(64.7 )介于水(100 )和甲硫醇(CH3SH，7.6 )之間，其原因是_。答案(1)sp3(2)22(3) 甲硫醇不能形成分子間氫鍵，而水和甲醇均能，且水比甲醇的氫鍵多 4.(2021全國乙卷)過渡金屬元素鉻(Cr)是不銹鋼的重要成分，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國防建設(shè)中有著廣泛應(yīng)用。回答下列問題：(1)三價鉻離子能形成多種配位化合物。Cr(NH3)3(H2O)2Cl2中提供電子對形成配位鍵的原子是_，中心離子的配位數(shù)為_。(2)Cr(NH3)3(H2O)2Cl2中配體分子NH3、H2O以

30、及分子PH3的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如圖所示。PH3中P的雜化類型是_。NH3的沸點比PH3的_，原因是_，H2O的鍵角小于NH3的，分析原因_。答案(1)N、O、Cl6(2)sp3高NH3存在分子間氫鍵NH3含有一對孤對電子，而H2O含有兩對孤對電子，H2O中的孤對電子對成鍵電子對的排斥作用較大解析(1)Cr(NH3)3(H2O)2Cl2中三價鉻離子提供空軌道，N、O、Cl提供孤對電子與三價鉻離子形成配位鍵，中心離子的配位數(shù)為N、O、Cl三種原子的個數(shù)和即3216；(2)PH3的價層電子對為314，故PH3中P的雜化類型是sp3; N原子電負性較強，NH3分子之間存在分子間氫鍵，因此NH3的沸

31、點比PH3的高；H2O的鍵角小于NH3的，原因是：NH3含有一對孤對電子，而H2O含有兩對孤對電子，H2O中的孤對電子對成鍵電子對的排斥作用較大。1.下列關(guān)于丙烯(CH3CH=CH2)的說法錯誤的是()A.丙烯分子中有8個鍵，1個鍵B.丙烯分子中3個碳原子都是sp3雜化C.丙烯分子中存在非極性鍵D.丙烯分子中3個碳原子在同一平面上B 基礎(chǔ)鞏固練B3.向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水，先生成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，得到深藍色透明溶液。下列對此現(xiàn)象的說法正確的是()A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2的濃度不變B.沉淀溶解后，生成深藍色的配離子Cu(NH3)42C.配位化合

32、物中只有配位鍵D.在Cu(NH3)42配離子中，Cu2給出孤電子對，NH3提供空軌道解析NH3與Cu2形成配位鍵，Cu2提供空軌道，NH3提供孤電子對。B4.(2021山東日照模擬)已知NN、N=N和NN鍵能之比為1.002.174.90，而CC、C=C、CC鍵能之比為1.001.772.34。下列說法正確的是()A.鍵一定比鍵穩(wěn)定 B.N2較易發(fā)生加成反應(yīng)C.乙烯、乙炔易發(fā)生加成反應(yīng)D.乙烯、乙炔中的鍵比鍵穩(wěn)定解析N=N中有一個鍵，一個鍵，其鍵能比為1.002.17，說明在N=N中，鍵比鍵穩(wěn)定，故A錯誤，且N2不易發(fā)生加成反應(yīng)(鍵不易斷開)，B錯誤；而C=C、CC中的鍵比鍵的鍵能小，易斷開，

33、故乙烯、乙炔易發(fā)生加成反應(yīng)，C正確，D錯誤。CB6.(2021甘肅蘭州模擬)下列分子所含原子中既有sp3雜化、又有sp2雜化的是 ()A解析乙醛中甲基中的碳原子采取sp3雜化，醛基中的碳原子采取sp2雜化；丙烯腈中雙鍵連接的兩個碳原子采取sp2雜化，另一個碳原子采取sp雜化；甲醛中碳原子采取sp2雜化；丙炔中甲基中的碳原子采取sp3雜化，三鍵連接的兩個碳原子采取sp雜化。C8.如圖為酞菁鈷分子的結(jié)構(gòu)簡式。下列說法不正確的是()BA.電負性：NCHB.4個N原子均與Co形成配位鍵C.分子中C的雜化軌道類型為sp2D.結(jié)構(gòu)中存在鍵、鍵和大鍵解析電負性：NCH，A正確；從結(jié)構(gòu)簡式中可以看出，含有雙鍵

34、的N原子，其所含有的孤電子對與Co形成配位鍵，4個N原子有2個與Co形成配位鍵，有2個與Co形成共價鍵，B不正確；分子中每個C的雜化軌道類型均為sp2，C正確；分子結(jié)構(gòu)中成鍵原子間都存在鍵、部分N原子與C原子間形成鍵，苯環(huán)中碳原子間形成大鍵，D正確。9.(2022湖北武漢部分學(xué)校質(zhì)檢)下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的因果關(guān)系論述錯誤的是()BA.因為鍵能OHSH，所以H2O的熱穩(wěn)定性強于H2SB.因為H2O的孤電子對數(shù)多于SO3，所以H2O的鍵角小于SO3C.因為HClO4的非羥基氧數(shù)目多于HClO，所以HClO4酸性強于HClOD.因為Cs半徑大于Na，所以CsCl中陽離子的配位數(shù)比NaCl中的大解

35、析氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性與該非金屬元素與氫形成的化學(xué)鍵鍵能有關(guān)，鍵能越大，氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定，A項正確；H2O的中心O原子形成2個鍵，有2個孤電子對，采用sp3雜化，水分子的空間構(gòu)型是V形，SO3的中心S原子形成3個鍵，無孤電子對，采用sp2雜化，三氧化硫的空間構(gòu)型為平面三角形，所以H2O的鍵角小于SO3，B項錯誤；含氧酸分子結(jié)構(gòu)中非羥基氧原子數(shù)越多，該含氧酸的酸性越強，高氯酸中有3個非羥基氧，次氯酸中沒有非羥基氧，故酸性：高氯酸次氯酸，C項正確；正負離子的半徑比決定正負離子的配位數(shù)，比值越大配位數(shù)越多，Cs半徑大于Na，故陰離子相同時，配位數(shù)：CsNa，D項正確。10.關(guān)于化學(xué)式為TiCl(H2O)5Cl2H2O的配合物，下列說法中正確的是()A.配體是Cl和H2O，配位數(shù)是9B.中心離子是Ti4，配離子是TiCl(H2O)52C.內(nèi)界和外界中Cl的數(shù)目比是12D.加入足量AgNO3溶液，所有Cl均被完全沉淀解析TiCl(H2O)5Cl2H2O，配體是Cl、H2O，提供孤電子對；中心離子是Ti3，配合物中配位離子Cl不與Ag反應(yīng)，外界中的Cl與Ag反應(yīng)。C11.(2021山東濰坊模擬)(1