初試水分析化學(xué)課件chapter2error and data analysis

1、第三章 誤差和分析數(shù)據(jù)的處理定量分析的目的就是準(zhǔn)確測定試樣中物質(zhì)的含量。誤差客觀上難以避免。在一定條件下，測量結(jié)果只能接近于真實值，而不能達(dá)到真實值。第一節(jié) 誤差及其產(chǎn)生的原因一 誤 差誤差(error)： 測量值與真實值之間的差值 測量值真實值 誤差為正 (測量結(jié)果偏高) 測量值真實值 誤差為正 測量值30次）即為待測組分的真值T。2. 標(biāo)準(zhǔn)偏差（續(xù)）當(dāng)測量次數(shù)無限增大n ，標(biāo)準(zhǔn)偏差用表示，稱總體標(biāo)準(zhǔn)偏差。 :總體平均值2. 標(biāo)準(zhǔn)偏差（續(xù)）當(dāng)測量次數(shù)(n10%)，一般要求4位有效數(shù)字。 (2)中含量組分(110 %)，一般要求3位有效數(shù)字。 (3)微量組分(1%)，一般要求2位有效數(shù)字。 2

2、. 誤差的表示 各類誤差計算，一般要求12位有效數(shù)字。提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法第四節(jié)一 選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒?根據(jù)試樣的組成和性質(zhì)等，結(jié)合對準(zhǔn)確度的要求選擇合適的、有相應(yīng)準(zhǔn)確度的方法，制定正確的分析方案是取得準(zhǔn)確結(jié)果的重要因素。方 法 選 擇 常量組分的分析，常采用化學(xué)分析，而微量和痕量分析常采用靈敏度較高的儀器分析方法；例：測鐵礦石中Fe的含量（58.26%） 1. 采用K2Cr2O7滴定法，相對誤差為0.2%， 測定結(jié)果，F(xiàn)e含量應(yīng)在58.14%58.38%之間。 2. 采用光度法，相對誤差為2%， 測定結(jié)果，F(xiàn)e含量應(yīng)在57.1% 59.4%之間。二 減小測量的相對誤差 過小的取樣量將影響

3、測定的準(zhǔn)確度。如用分析天平稱量，一般要求稱量至少為0.2g，滴定管用于滴定，一般要求滴定液體積至少20mL。 例1：萬分之一天平，稱量一次的絕對誤差為0.0001g。稱量一個試樣的絕對誤差則為0.0002g。 如欲使稱量的相對誤差不大于0.1%，那么，應(yīng)稱量的最小質(zhì)量為多少？三 檢驗和消除系統(tǒng)誤差 應(yīng)從分析方法、儀器和試劑、實驗操作等方面，減少或消除可能出現(xiàn)的系統(tǒng)誤差。（一） 對照實驗對照試驗是檢驗系統(tǒng)誤差的最有效的辦法。對照試驗是用已知含量的標(biāo)準(zhǔn)試樣，按所選用的測定方法，同樣的條件、試劑進(jìn)行分析試驗，找出校正值，糾正可能引起的誤差。 對照實驗用于檢驗和消除方法誤差。（二）空白實驗是在不加試樣的情況下，按照試樣分析同樣的操作條件和手續(xù)進(jìn)行試驗。試驗所得結(jié)果稱為空白值。從試樣測定結(jié)果中扣除空白值就起到校正誤差的作用?？瞻讓嶒灥淖饔檬菣z驗和消除由試劑、溶劑（水）和分析器皿（被侵蝕）中某些雜質(zhì)引起的系統(tǒng)誤差。（三）校準(zhǔn)儀器和量器如分析天平及各種儀器的定期校正，滴定管、移液管等容量儀器，應(yīng)注意其質(zhì)量等級，必要時可進(jìn)行體積的校正。（四）改進(jìn)分析方法或采用輔助方法校正測定結(jié)果分析方法的不夠完善是引起系統(tǒng)誤差的主要因素，應(yīng)該盡可能找出原因并加以減免。四 適當(dāng)增加平行測定次數(shù)，減小隨機(jī)誤差在消除了系