物化下2013電化學(xué)課件8.5電化學(xué)

1、1二、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)2345a）絕對(duì)電極電勢(shì)，不可測(cè)，不能計(jì)算b） 越大，Mn+越易還原，其氧化能力越強(qiáng)； 越小，M越易被氧化，其還原能力越強(qiáng)。電極反應(yīng) Mn+ne M小結(jié)6c) ，都為強(qiáng)度量7二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)電極甘汞電極 氫電極使用不方便，用有確定電極電勢(shì)的甘汞電極作二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)電極。0.10.33371.00.2801飽和0.24128金屬與其陽(yáng)離子組成的電極氫電極 氧電極鹵素電極汞齊電極 金屬-難溶鹽及其陰離子組成的電極金屬-氧化物電極1.第一類電極（金屬-金屬離子；氣體-離子）2.第二類電極三、可逆電極的種類氧化-還原電極3.第三類電極91.第一類電極及其反應(yīng)Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na

2、+(a+)+nHg+e- Na(Hg)n(a)電極 電極反應(yīng)Mz+(a+)|M(s)Mz+(a+)+ze- M(s)H+ (a+)|H2(p),Pt2H+(a+)+2e- H2(p)OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- H2(p)+2OH-(a-)H+(a+)|O2(p),PtO2(p)+4H+(a+)+4e- 2H2OOH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- 4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- 2Cl-(a-)102.第二類電極及其反應(yīng)電極 電極反應(yīng)Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s)AgCl(s)+e- A

3、g(s)+Cl-(a-)OH-(a-)|Ag2O|Ag(s)Ag2O(s)+H2O+2 e- 2Ag(s)+2OH-(a-)H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s)Ag2O+2H+(a+)+2e- 2Ag(s)+H2O113.第三類電極及其反應(yīng)電極 電極反應(yīng)Fe3+(a1), Fe2+(a2)|PtFe3+(a1)+e- Fe2+(a2)Cu2+(a1), Cu+(a2)|PtCu2+(a1)+e- Cu+(a2)Sn4+(a1), Sn2+(a2)|PtSn4+(a1)+2e- Sn2+(a2) 電極為不參加反應(yīng)固體材料（Pt或石墨）；將惰性電極浸入含有同一元素的兩種不同價(jià)態(tài)離子的溶液中做成

4、的電極。128-6 濃差電池和液體接界電勢(shì)一、濃差電池(Concentration Cell)A.電極濃差電池1.2.3.13B.電解質(zhì)相同而活度不同陽(yáng)離子轉(zhuǎn)移陰離子轉(zhuǎn)移4.5.一、濃差電池(Concentration Cell)14電池凈反應(yīng)不是化學(xué)反應(yīng)，僅僅是某物質(zhì)從高壓到低壓或從高濃度向低濃度的遷移。電池標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì) E=0濃差電池的特點(diǎn)：濃差電勢(shì)與電極材料無(wú)關(guān)，只與溫度和濃度有關(guān)。151. 液體接界電勢(shì)(Liquid Junction Potential)二、液接電勢(shì)及計(jì)算a) 定義：兩種不同電解質(zhì)或同種電解質(zhì)濃度不同，由于離子的淌度（遷移數(shù)）不同，產(chǎn)生液接（擴(kuò)散）電勢(shì) 。162. 液接

5、電勢(shì)的計(jì)算EJ很難測(cè)量和計(jì)算，推導(dǎo)近似公式17(a)液體界面間的電遷移（設(shè)通過(guò)1mol電量）整個(gè)變化的18(b)液接電勢(shì)的計(jì)算測(cè)定液接電勢(shì)，可計(jì)算離子遷移數(shù)。對(duì)1-1價(jià)電解質(zhì)，設(shè)：適用于1-1型電解質(zhì) 19電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用（計(jì)算）（2） 判斷氧化還原的方向（3） 求離子遷移數(shù)（1） 求熱力學(xué)函數(shù)的變化值（4） 測(cè)平均活度系數(shù)（5） 求難溶鹽的活度積和水解離常數(shù)（6） pH的測(cè)定20（1） 求熱力學(xué)函數(shù)的變化值測(cè)定：應(yīng)用：(1)求21（2） 判斷氧化還原的方向試判斷下述反應(yīng)向哪方進(jìn)行？排成電池：設(shè)活度均為1已知：正向進(jìn)行。22（3） 求離子遷移數(shù)解出t+和t-23（4） 測(cè)離子平均活度系數(shù)g和m已知，測(cè)定E，可求出g，同樣也可以求得某個(gè)電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)利用D-H獲得活度因子與