維生素營(yíng)養(yǎng)-問(wèn)題與展望

1、第八章 維生素工業(yè)維生素被稱為萬(wàn)年產(chǎn)品，因?yàn)樗莿?dòng)物維持生命活動(dòng)必須的營(yíng)養(yǎng)成分，不能被替代，需求長(zhǎng)期穩(wěn)定。同時(shí)，維生素許多新功能和應(yīng)用不斷發(fā)現(xiàn)，新品種也不斷增加。從長(zhǎng)期看，維生素市場(chǎng)將保持穩(wěn)步增長(zhǎng)趨勢(shì)。近三四十年來(lái)，維生素工業(yè)得到迅速發(fā)展，現(xiàn)已能合成各種維生素，成本也大幅度降低，因而飼料用維生素添加劑得以廣泛應(yīng)用。國(guó)外列入飼料添加劑的維生素品種有16種以上。 表7-1 世界維生素產(chǎn)量年代產(chǎn)量（噸）1950156719605018196573921970103941975135861979188121980193131990129227日本每年用作飼料添加劑的合成維生素約6500噸，其中數(shù)量最大

2、的是膽堿，其次是VA和VE。以上三種維生素約占飼用維生素總量的90%以上。從銷售額來(lái)看，VA最高，其次是核黃素、氯化膽堿、VE和生物素。這五種維生素約占飼用維生素銷售總額的80%。美國(guó)飼料添加劑用合成維生素每年約3.36萬(wàn)噸，數(shù)量最大的是膽堿，占74%；其次是煙酸和煙酰胺，占18%。歐洲共同體飼料中使用的維生素素類添加劑每年約為1.18萬(wàn)噸。 表7-2 維生素的工業(yè)生產(chǎn)化合物生產(chǎn)方式世界產(chǎn)量（噸）主要生產(chǎn)廠家生化化學(xué)提取1980年1990年維生素B1+17004200維生素B2+20002400Roche, BASF, ADM, Takeda煙酸，煙酰胺+850022000BASF, Lonz

3、a, Degussa泛酸+a+50007000Roche, Fuji, BASF維生素B6+16002550Takeda, Roche, Fuji/Daiichi生物素（+）b+2.725葉酸+100400維生素B12+1210維生素C+a4000060000維生素A+25002700Roche, BASF,AAN -胡蘿卜素+100400麥角固醇+2538維生素D3+5000-生育酚(+)b+680022000維生素K1+3.5維生素K2+500一、維生素工業(yè)的發(fā)展史維生素產(chǎn)業(yè)是新興的技術(shù)密集型門(mén)類，國(guó)外從20世紀(jì)30年代就開(kāi)始研究維生素的結(jié)構(gòu)及其合成方法，大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)70年代以后才

4、逐漸成熟。少數(shù)幾家跨國(guó)公司依靠技術(shù)優(yōu)勢(shì)和雄厚的資金實(shí)力，在國(guó)際維生素市場(chǎng)長(zhǎng)期處于高度壟斷的地位, 創(chuàng)造了巨額的利潤(rùn)。瑞士羅氏公司、德國(guó)巴斯夫公司和法國(guó)安迪蘇公司是全球三大維生素供應(yīng)商，占全球維生素市場(chǎng)70左右的份額。羅氏公司-維生素生產(chǎn)的鼻祖和最大的企業(yè)，曾擁有維生素市場(chǎng)40的份額。98年銷售收入為19.4億瑞士法郎，利潤(rùn)率達(dá)到45。二、反壟斷處罰結(jié)束暴利時(shí)代，行業(yè)重新洗牌20世紀(jì)90年代初，全球幾家最大的維生素生產(chǎn)企業(yè)羅氏、巴斯夫、羅納普朗克、默克、日本衛(wèi)材、武田等公司就主要維生素銷售價(jià)達(dá)成一個(gè)秘密的價(jià)格卡特爾（cartel）協(xié)議，確保共同維持較高的價(jià)位，以獲取高額利潤(rùn)。美國(guó)司法部99年判定

5、世界上最大9家維生素生產(chǎn)企業(yè)操縱銷售價(jià)格，涉案金額50億美元，處罰高達(dá)8.99億美元。羅氏公司始作俑者，被罰款5億美元，巴斯夫被罰2.25億美元，其他分別是比利時(shí)、德國(guó)、法國(guó)和日本的企業(yè)。01年，歐盟也對(duì)比利時(shí)、德國(guó)、法國(guó)、日本等國(guó)的8家維生素制造商處以8.55億歐元的罰款，其中羅氏公司4.62億歐元，巴斯夫2.96億歐元。美國(guó)和歐盟的反壟斷處罰結(jié)束了維生素行業(yè)的暴利時(shí)代，20世紀(jì)90年代中后期，一直維持在歷史高位的E、A、 B等產(chǎn)品的價(jià)格開(kāi)始回落，從99年到01年降幅達(dá)到50以上。E和A的價(jià)格下跌主要是由于美國(guó)和歐盟的訴訟而引起的。隨著價(jià)格聯(lián)盟被打破，各廠商展開(kāi)激烈的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)，E和A價(jià)格從9

6、9年出現(xiàn)了較大幅度的下跌，幅度接近一半。維生素價(jià)格的下跌持續(xù)到01年，企業(yè)生存受到嚴(yán)峻考驗(yàn)，不少企業(yè)甚至面臨虧損的局面。01年羅氏公司維生素的銷售額為17.95億瑞士法郎，利潤(rùn)率只有16，比98年減少了29個(gè)百分點(diǎn)。隨之而來(lái)的是維生素業(yè)內(nèi)歷史上最大規(guī)模的重新洗牌，一些在技術(shù)和成本上缺乏競(jìng)爭(zhēng)力的公司退出競(jìng)爭(zhēng)。全球第三大維生素制造商羅納布朗克公司把維生素業(yè)務(wù)賣(mài)給了本（法）國(guó)的安萬(wàn)特公司，安萬(wàn)特又在01年將其出售給了法國(guó)阿迪蘇公司。日本衛(wèi)材2001年退出維生素行業(yè)。還有一些公司雖然尚有盈利，但是考慮到該行業(yè)未來(lái)的成長(zhǎng)性不高，也在轉(zhuǎn)型。03年，羅氏同帝斯曼正式簽署了全部維生素業(yè)務(wù)的轉(zhuǎn)讓協(xié)議。也有依靠自

7、身技術(shù)和資本競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)，乘機(jī)低成本收購(gòu)其他維生素生產(chǎn)企業(yè)的，如巴斯夫于01年收購(gòu)了日本武田70的股份，使自己的維生素品種進(jìn)一步豐富，市場(chǎng)份額進(jìn)一步擴(kuò)大。02年起，新的格局基本形成，市場(chǎng)進(jìn)入了新一輪的發(fā)展階段。帝斯曼接手羅氏公司的維生素業(yè)務(wù)后，如何整合還有待觀察。巴斯夫收購(gòu)武田、擴(kuò)產(chǎn)E，繼續(xù)強(qiáng)化其在維生素行業(yè)中的地位。中國(guó)正成為全球維生素的重要生產(chǎn)基地。市場(chǎng)朝著良性競(jìng)爭(zhēng)的方向發(fā)展。世界維生素市場(chǎng)的價(jià)格經(jīng)歷了一年多的低位徘徊后，從02年初開(kāi)始出現(xiàn)復(fù)蘇跡象，主要維生素品種都出現(xiàn)不同程度漲價(jià)，C的價(jià)格上漲一度超過(guò)50。三、中國(guó)企業(yè)異軍突起一些中國(guó)維生素制造企業(yè)在維生素的高額利潤(rùn)階段抓住了機(jī)會(huì)，完成了資金

8、積累。在國(guó)際上因維生素卡特爾事件而導(dǎo)致的業(yè)內(nèi)重新洗牌過(guò)程中，中國(guó)企業(yè)經(jīng)受了考驗(yàn)，依靠靈活的經(jīng)營(yíng)策略、產(chǎn)品的成本優(yōu)勢(shì)和技術(shù)上的后發(fā)優(yōu)勢(shì)，在競(jìng)爭(zhēng)中站穩(wěn)了腳跟，在這一輪市場(chǎng)大洗牌中異軍突起，成為維生素業(yè)中的一支新生力量。不包含合資和獨(dú)資企業(yè)生產(chǎn)能力，我國(guó)各類維生素總的生產(chǎn)能力約為20萬(wàn)噸年；01年實(shí)際產(chǎn)量為18萬(wàn)噸。其中C產(chǎn)量4.87萬(wàn)噸，占全球產(chǎn)量的40；E產(chǎn)量1.2萬(wàn)噸，占全球產(chǎn)量的30；氯化膽堿約10 萬(wàn)噸，占全球產(chǎn)量的40；A產(chǎn)量0.3萬(wàn)噸，占全球產(chǎn)量的10；其他維生素的產(chǎn)量合計(jì)為2萬(wàn)噸左右。在02年H投產(chǎn)成功后，中國(guó)成為全球極少數(shù)能夠生產(chǎn)全部維生素產(chǎn)品的國(guó)家之一,不少品種產(chǎn)量已位居世界前列

9、。我國(guó)維生素特別是飼料級(jí)維生素依靠進(jìn)口的局面現(xiàn)已完全改變，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)幾乎所有的維生素都由國(guó)內(nèi)獨(dú)資或合資企業(yè)生產(chǎn)，其中很大一部分出口，成為國(guó)際市場(chǎng)重要的維生素供應(yīng)商。01年中國(guó)C及其衍生物出口量為3.9萬(wàn)噸，占國(guó)內(nèi)產(chǎn)量的80；膽堿及其衍生物出口量為2.35萬(wàn)噸，占國(guó)內(nèi)產(chǎn)量的24；A及其衍生物出口量為1300噸，占國(guó)內(nèi)產(chǎn)量的65；E及其衍生物出口量為1.01萬(wàn)噸；B2及其衍生物出口量為874噸。 近幾年國(guó)內(nèi)在維生素研究中取得的科研成果和技術(shù)突破，是中國(guó)維生素生產(chǎn)企業(yè)得以在激烈的競(jìng)爭(zhēng)中生存并壯大起來(lái)的主要原因。中科院上海生物技術(shù)所發(fā)明了C的兩步發(fā)酵法，羅氏的生產(chǎn)技術(shù)是購(gòu)買(mǎi)了中國(guó)專利以后改進(jìn)的。湖北廣濟(jì)

10、藥業(yè)公司在引進(jìn)國(guó)外B2實(shí)驗(yàn)室發(fā)酵生產(chǎn)技術(shù)基礎(chǔ)上，使發(fā)酵單位大幅度增長(zhǎng)，實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。浙江新和成公司在國(guó)內(nèi)首先實(shí)現(xiàn)了E中間體三甲基氫醌和異植物醇的工業(yè)化生產(chǎn)，打破了國(guó)外的技術(shù)壟斷。新和成自主創(chuàng)新生產(chǎn)工藝，實(shí)現(xiàn)A規(guī)?；a(chǎn)。中科院攻克D3生產(chǎn)新工藝，成本低于國(guó)外同類產(chǎn)品1015。生產(chǎn)難度最大的H于01年在浙江醫(yī)藥公司及新和成公司研制成功，填補(bǔ)了產(chǎn)品國(guó)產(chǎn)化的一個(gè)空白。我國(guó)企業(yè)在成長(zhǎng)過(guò)程中也有慘痛的教訓(xùn)。91年起，我國(guó)企業(yè)受C出口高額利潤(rùn)的驅(qū)動(dòng)，爭(zhēng)先恐后地上C項(xiàng)目，產(chǎn)能從90年的 6000噸擴(kuò)大到96年的2.6萬(wàn)噸。95年，羅氏公司為保住自己的市場(chǎng)份額，大幅降低價(jià)格，從每千克13 美元最低降到了每

11、千克4.5美元，造成中國(guó)不少C生產(chǎn)企業(yè)虧損破產(chǎn)。四、維生素消費(fèi)市場(chǎng) 目前世界范圍內(nèi)使用最為普遍的是A、E和C，三者市場(chǎng)價(jià)格近20億美元。其中E最大，超過(guò)了10億美元；A和C各為5億美元。其余較小的維生素市場(chǎng)有B1、B2、B5、B6、B12、D3和H，每個(gè)品種都有0.51.5億美元的市值。世界上維生素產(chǎn)量的60-70%供給飼料工業(yè)使用，豬和家禽是維生素使用最多的兩大類動(dòng)物，在飼料添加劑的總產(chǎn)值中，維生素一項(xiàng)占10%。就消費(fèi)區(qū)域來(lái)講，歐美各國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)，是維生素消費(fèi)的最主要市場(chǎng)，但就是在發(fā)達(dá)地區(qū)，維生素作為食物添加劑和化妝品的消費(fèi)系數(shù)也與本身經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)率密切相關(guān)；亞洲經(jīng)濟(jì)發(fā)展最快，也是維生素市場(chǎng)的一道

12、消費(fèi)亮點(diǎn)，對(duì)維生素的需求不斷增加；東歐各國(guó)維生素市場(chǎng)目前增長(zhǎng)緩慢，但隨著經(jīng)濟(jì)的好轉(zhuǎn)，維生素市場(chǎng)一定會(huì)迅速騰飛。就消費(fèi)方式來(lái)講，首先，無(wú)論作為動(dòng)物飼料，還是在藥用、食品添加劑方面，維生素的混合使用已超過(guò)了單方應(yīng)用；其次，人們對(duì)維生素消費(fèi)品種要求越來(lái)越多、越來(lái)越細(xì)。最后，在用藥的選擇上，天然提取藥物已越來(lái)越得到人們的認(rèn)可，成為用藥的首選。 維生素作為醫(yī)藥保健品在國(guó)外已經(jīng)十分普遍。美國(guó)E人均消費(fèi)量為1015克年，日本為6.5克年，歐美C人均消費(fèi)量達(dá)到6090克年。中國(guó)人均消費(fèi)維生素不到美國(guó)的110，反映出國(guó)內(nèi)維生素市場(chǎng)的巨大增長(zhǎng)潛力。02年中國(guó)保健品市場(chǎng)的一大亮點(diǎn)就是維生素保健品，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)正處在一個(gè)

13、維生素消費(fèi)的高速成長(zhǎng)期。五、主要維生素產(chǎn)品及廠商維生素A 繼98年的嚴(yán)重衰退之后，A市場(chǎng)已呈現(xiàn)出緩慢上升趨勢(shì)，目前供需基本平衡。A的主導(dǎo)生產(chǎn)廠有巴斯夫、羅氏和AAN。維生素E 羅氏、巴斯夫、AAN、Cognis、伊斯特曼及ADM屬老資格的E生產(chǎn)廠家，其中Cogins、伊斯特曼生產(chǎn)天然E，其效力比合成品強(qiáng)一倍。E自95年以來(lái)價(jià)格一路下滑，到99年全球E總銷售額已跌到10億美元，但近兩年市場(chǎng)價(jià)格普遍上揚(yáng)，平均上漲15%以上。此外，E在化妝品行業(yè)和保健品行業(yè)的走俏也是促使其市場(chǎng)復(fù)蘇的重要原因。B1、B2、B6、B12等產(chǎn)品 主要生產(chǎn)廠商有羅氏、巴斯夫、AAN、Daiichi維生素(B6)、以及幾家中

14、國(guó)制藥廠。羅氏公司對(duì)B6產(chǎn)品的投資最多，它先后在德國(guó)、中國(guó)等幾個(gè)國(guó)家追加和增加投資，德國(guó)的Grenzach是羅氏最大的復(fù)合B6生產(chǎn)基地，上海新亞制藥是它搶占中國(guó)B6市場(chǎng)的基地。 維生素B4價(jià)格下跌使氯化膽堿過(guò)量供應(yīng)的勢(shì)頭受到遏制，氯化膽堿干品市場(chǎng)處于緊縮形勢(shì)，但液態(tài)氯化膽堿的供貨卻很充足。由于三氯甲烷供貨緊張以及運(yùn)輸成本增高使氯化膽堿的價(jià)格不斷上漲。氯化膽堿主要生產(chǎn)廠家有Chinook、巴斯夫、Bioprodncfs、Ducon、UCB和Akzonob。 煙酸/煙酰胺 市場(chǎng)需求以每年45%的速度快速增長(zhǎng)，主要原因在于發(fā)展中國(guó)家飼料添加劑需求量的快速增長(zhǎng)；但由于日本和第三世界國(guó)家生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大，

15、價(jià)格走低。 維生素H H在過(guò)去的一年里由于產(chǎn)量不足價(jià)格不斷上漲，從每克1.50美元漲到2.00美元，再到6.00美元甚至更高。羅氏公司近來(lái)進(jìn)行了H的擴(kuò)產(chǎn)。默克公司曾經(jīng)在德國(guó)Darmstadt和Gernsheim年產(chǎn)300噸純H及其原料。羅氏、日本住友、田邊-鹽野義是規(guī)模最大的H生產(chǎn)廠家，H的價(jià)格還會(huì)有上漲空間。 維生素C 全球維生素生產(chǎn)廠家競(jìng)爭(zhēng)最激烈的領(lǐng)域，也是中國(guó)企業(yè)直接加入并具有相當(dāng)實(shí)力的領(lǐng)域。市場(chǎng)格局可謂三足鼎立，即羅氏公司、巴斯夫公司和中國(guó)四家公司，羅氏的市場(chǎng)份額達(dá)到40%，而巴斯夫在兼并日本武田的C銷售網(wǎng)絡(luò)后市場(chǎng)份額達(dá)到28%，剩余約30%的市場(chǎng)由包括中國(guó)四家企業(yè)在內(nèi)的其它全球C生產(chǎn)

16、廠家分享。自中國(guó)企業(yè)加入競(jìng)爭(zhēng)以來(lái)，C市場(chǎng)局勢(shì)急劇變化，過(guò)量供應(yīng)使得價(jià)格直線下滑。其它維生素 羅氏和日本第一制藥是泛酸酯的主要生產(chǎn)廠，巴斯夫是泛酸鈣領(lǐng)先生產(chǎn)廠。目前市場(chǎng)上泛酸酯供需基本平衡，價(jià)格穩(wěn)定。 -胡蘿卜素是維生素A的前體物，能產(chǎn)生絢麗的橘色，在飲料類使用廣泛，同時(shí)它也是營(yíng)養(yǎng)價(jià)值很高的抗氧化物。主要生產(chǎn)廠家有Cognis、羅氏、巴斯夫，其中Cognis生產(chǎn)天然類胡蘿卜素有優(yōu)勢(shì)。 第九章 維生素預(yù)混料配制技術(shù)維生素的活性換算表2-4 維生素產(chǎn)品和活性純品的換算1IU維生素A（視黃醇）=0.344g維生素A醋酸酯=0.3g視黃醇1IU維生素D3（膽鈣化醇）=0.025g維生素D31IU維生素E

17、（生育酚）=1mg dl-生育酚醋酸酯1g維生素K3（甲萘醌）=1.92g MSB(甲萘醌亞硫酸氫鈉)=2.20g MPB（甲萘醌二甲嘧啶亞硫酸氫鹽）=2.30g MNB （亞硫酸氫鈉煙酰胺甲萘醌）1mg 硫胺素=1.088mg單硝酸硫胺素=1.12mg鹽酸硫胺素1g 吡哆醇=1.215g 鹽酸吡哆醇1g D-泛酸=1.087g D-泛酸鈣=2.174g DL-泛酸鈣1g 生物素=1.0g d-生物素1g 維生素C=1.0g L-抗壞血酸1g 膽堿=1.15g 氯化膽堿一、預(yù)混料配制技術(shù)概述制作添加劑預(yù)混料應(yīng)遵循以下原則：保證活性成分的穩(wěn)定性；保證活性成分的均勻一致性；保證安全性。一方面保證飼

18、養(yǎng)動(dòng)物的安全，一方面保證制作人員的安全。前者包括原料和制作工藝的規(guī)格化，不能發(fā)生污染、變質(zhì)，后者包括制作人員的安全以及具備安全措施的安全場(chǎng)所。高濃度的活性成分能侵害呼吸道、口腔、眼睛和皮膚。（一）飼料添加劑制作的工藝要點(diǎn)1、粒度表8-1 粒度與顆粒數(shù)的關(guān)系（物料比重=1）美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)篩目粒度（微米）1克物料的顆粒數(shù)（個(gè)）在1噸全價(jià)飼料內(nèi)所用物料的重量該物料在1噸全價(jià)飼料內(nèi)的顆粒數(shù)（個(gè)）18100015302084025802571043504540克197490003059074604042020800900克187200006025084700227克1922690080177281000100

19、14939200020074326000032544156000001克15600000-22-100毫克-5-10毫克表8-1 粒度與顆粒數(shù)的關(guān)系（物料比重=1） 表8-2 1克比重不同的物料的顆粒數(shù)粒度（微米）比重=1比重=0.5比重=0.31000153030605095840258051608590250847001694002820511493920007840001305360743260000652000010855800441560000031200000519480002、載體(carriers):載體是一種能夠接受并保持粉狀活性原料，表面有突起和孔隙的物質(zhì)。（1）載體的作用

20、（2）載體的粒度：30-80目（590-177微米）（3）載體的種類（4）載體的容重（5）載體的粘著性（6）載體的含水量：不超過(guò)10%。（7）載體攜帶的微生物3、容重（bulk density）：以克/毫升或千克/升表示。容重差異大的活性成分難以混合均勻，在運(yùn)送和貯存時(shí)可發(fā)生分層（demixing）。在添加劑預(yù)混料制作工藝上要設(shè)法縮小各種飼料添加劑之間的容重差，并盡量與全價(jià)配合飼料的容重靠攏。措施是選用合適的載體。 4、靜電荷(electrostatic charge)：磨得很細(xì)的純化合物，帶有靜電荷。顆粒越小，化合物越純，越干燥，靜電荷越大高。各個(gè)顆粒所帶的靜電荷相同，會(huì)使各個(gè)顆粒之間互相排

21、斥。增大體積，降低容重，并處于“活躍”狀態(tài)。 5、植物油、液體粘合劑：在制作添加劑預(yù)混料的工藝中，與使用載體的同時(shí)，最好也使用液體粘合劑(liquid binder)，當(dāng)活性成分的配比占百分?jǐn)?shù)高時(shí)，液體粘合劑能保證它們與載體結(jié)成一體。6、稀釋劑(diluents)用來(lái)擴(kuò)大一種或多種微量原料，而不為活性原料所吸附的一類物質(zhì)。粒度變化范圍為200-30目（74-590微米），水分含量小于10%。當(dāng)預(yù)混料中活性成分的水平接近或超過(guò)50%，或當(dāng)兩個(gè)或兩個(gè)以上活性成分的密度差別很大時(shí)，應(yīng)考慮使用稀釋劑。常用的稀釋劑有：去胚玉米粉、食鹽、右旋糖、葡萄糖、硫酸鈉磷酸氫鈣、蔗糖、石灰石粉、熟大豆粉、高嶺土、貝

22、殼粉。篩孔目數(shù) 400 325 200 140 100 80 70 60 40 30微量組分稀釋劑載體圖8-1 載體、稀釋劑和微量組分粒度的比較7、吸附劑（absorbents）：當(dāng)活性成分呈液態(tài)時(shí)，使用吸附劑，如已氧基喹啉和dl-L醋酸生育酚。當(dāng)活性成分易溶于水時(shí)也使用吸附劑。常用的吸附劑有以下幾種：硅酸鈣、玉米芯、脫脂小麥胚芽粉、浸提玉米胚芽粉、二氧化硅。8、親水性（hygroscopicity）：易溶于水的活性原料本身也可能吸收水分。這些化合物稱為吸潮的化合物。一種極度吸潮的原料可以從潮濕的大氣中吸收水分，將固態(tài)全部轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)，這種現(xiàn)象稱為潮解。9、結(jié)餅結(jié)塊（caking）：結(jié)塊的后果使

23、活性原料在飼料中的分散度降低。常用的抗結(jié)塊劑有：硅酸鈣、二氧化硅、無(wú)水淀粉、三磷酸鈣、硅酸鎂。10、pH值測(cè)量載體和稀釋劑的pH值應(yīng)在該物質(zhì)的漿狀物上進(jìn)行。在原料物質(zhì)上加入3至4份無(wú)二氧化碳的水，便形成漿狀物。大多數(shù)可用作載體或稀釋劑的物質(zhì)的pH都接近中性，一般可與多數(shù)藥物、維生素和微量元素和諧共存。表8-3 載體和稀釋劑的pH值載體、稀釋劑pH稻殼粉5.7玉米芯粉4.8玉米面筋粉4.0小麥粗粉6.4大豆加工副產(chǎn)品6.2玉米干酒糟3.6次小麥粉6.5石灰石粉8.1過(guò)去重要。但隨著設(shè)備的改進(jìn)，已不太重要。流動(dòng)性好的預(yù)混料在飼料中的分布不一定好。11、流散性(flowability)（二）、配伍性

24、和配伍禁忌1、泛酸鈣和煙酸pH6泛酸鈣穩(wěn)定性降低，而煙酸是酸性強(qiáng)的化合物，在全價(jià)配合飼料和預(yù)混料中的配比，要大過(guò)泛酸鈣數(shù)倍。泛酸鈣本身吸水性強(qiáng)，容易脫氨失活，再處于酸性環(huán)境條件下，將更加快分解破壞。這種預(yù)混料在夏季儲(chǔ)存條件下若儲(chǔ)存一個(gè)月，泛酸鈣就會(huì)損失25%。預(yù)混料內(nèi)有維生素C，它的酸性也強(qiáng)，也會(huì)造成泛酸鈣的分解。補(bǔ)救的辦法是先用碳酸鈣粉末中和酸性。2、氯化膽堿問(wèn)題 氯化膽堿是一種無(wú)色液體。規(guī)格化產(chǎn)品含有膽堿70%或75%。它可用吸附劑由液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)，固態(tài)氯化膽堿的顏色自白色到褐色，膽堿含量50%。氯化膽堿具酸性。 氯化膽堿有吸濕性，可使預(yù)混料的含水量提高，損害品質(zhì)。而且膽堿對(duì)維生素A、胡蘿卜

25、素、維生素D和泛酸鈣等有破壞作用。1）向全價(jià)配合飼料直接添加。2）向預(yù)混料添加。3、微量元素化合物和維生素微量元素添加劑中的鐵、銅、錳等陽(yáng)離子，是維生素分解的接觸劑，尤其是Fe2+對(duì)維生素A的破壞極為顯著。當(dāng)含水量高時(shí)，更加快破壞作用。最好不要把微量元素預(yù)混劑和維生素預(yù)混劑混在一起存放，單獨(dú)加工、單獨(dú)包裝，備用。當(dāng)制作全價(jià)配合飼料時(shí)，再分別投入。如同時(shí)用微量元素預(yù)混劑和維生素預(yù)混劑制作綜合的添加劑預(yù)混料，必須加大載體或稀釋劑的用量，使綜合的添加劑預(yù)混料占到配合飼料的1%或1.5%或2%，其次必須嚴(yán)格控制預(yù)混料的含水量，最好不要超過(guò)5%。（三）、預(yù)混料的均勻度1、變異系數(shù)：均勻度的檢驗(yàn)是以某種活

26、性成分為檢測(cè)項(xiàng)目，測(cè)定它在各個(gè)部分分布的不均勻性，以分布的變異系數(shù)（C.V.）表示，一般不超過(guò)5-7%。2、利用指示劑測(cè)定均勻度：此法主要由于混合機(jī)混勻性能的測(cè)定，以便選擇最合適的混合時(shí)間。3、均勻度在工藝流程中的變化：影響飼料均勻度的工藝流程有三個(gè)環(huán)節(jié)，即添加劑預(yù)混料的制作、輸送過(guò)程和全價(jià)配合飼料的制作（或濃縮飼料、精料混合料和制作）。（四）、混合設(shè)備一般認(rèn)為雙螺帶臥式混合機(jī)的混合效率較好，但在轉(zhuǎn)子的頂端與混合機(jī)內(nèi)壁之間的縫隙，落入物料后，即不能被螺旋環(huán)帶所攪動(dòng)。行星式混合機(jī)特點(diǎn)是底部的殘余量較小。鼓式混合機(jī)則采用將混合機(jī)上下翻動(dòng)的方式，使整個(gè)物料上下擴(kuò)散混合，故無(wú)殘余物料，但這種混合機(jī)所費(fèi)

27、時(shí)間較多，效率不高，已很少采用。立式混合機(jī)是舊式設(shè)計(jì)，效果較差。二、維生素預(yù)混料的穩(wěn)定性VIT是一類生物活性化合物, 對(duì)環(huán)境的物理化學(xué)變化非常敏感。許多動(dòng)物生長(zhǎng)和繁殖必需的維生素含有不飽和碳原子、雙鍵、羥基或其它組分，這些組分極易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。當(dāng)這些化學(xué)結(jié)構(gòu)被氧化或還原時(shí)，飼料中的VIT活性就會(huì)降低甚至消失。表84 應(yīng)激因子對(duì)維生素穩(wěn)定性的影響1維生素水分氧化還原微量元素?zé)崽幚砉釶H酸性PH中性PH堿性A(微膠囊)SSRSMSMSSRRD(微膠囊)SSRSMSNSSRRE醋酸酯RRRMSRRSRRK(MSBC,MPB)2VSRMSVSMSSMSRS鹽酸硫氨素SSSMSSRRMSS硝酸硫氨素RM

28、SMSMSMSRRMSS核黃素RRMSRRMSRMSS吡多醇RRRMSRSRMSSB12RMSSMSMSSMSRMS泛酸鈣SRRRMSRSMSR葉酸RMSMSSMSMSSRMS生物素RRRRSRMSRR煙酸RRRRRRRRR煙酰胺SRRRRRMSRMS抗壞血酸RMSRVSRMSRRS膽堿VSRRRRRRRMS1R:不敏感; MS:中等敏感; S:敏感; VS:非常敏感2甲萘醌亞硫酸氫鈉和甲萘醌二甲基嘧啶硫酸氫鹽。表85 應(yīng)激因子在不同加工方法中對(duì)維生素的影響維生素預(yù)混料膽堿-微量元素預(yù)混料濃縮料顆粒料擠壓料熱處理低低低高非常高壓力低低低高非常高溫度低高低高非常高氧化還原反應(yīng)低高高高非常高摩擦低

29、高高非常高低 表86 維生素在預(yù)混料、顆粒料和擠壓料中的穩(wěn)定性穩(wěn)定性很高高中等低很低維生素氯化膽堿核黃素硝酸硫氨素鹽酸硫氨素甲萘醌煙酸葉酸抗壞血酸泛酸吡哆醇D3生物素A12損失/月不含膽堿和微量元素預(yù)混料0 0.5%0.5%1%1%含膽堿預(yù)混料 0.5% 1%3%7% 10%含膽堿和微量元素預(yù)混料 0.5%5%8%15%30%顆粒料1%3%6%10%25%擠壓料1%6%11%17%50% 表87 維生素產(chǎn)品在含膽堿和維生素-微量元素預(yù)混料中的穩(wěn)定性維生素存留率,%損失/月?lián)p失/月1維生素0.5月1月3月6月%A650(微型膠囊)958574588.01.0D3325(微型膠囊)96947785

30、6.00.6D3400958572509.51.0E醋酸酯989693872.40.2E(醇型)75357057.035.0MSBC2 806421038.02.2MPB3 816523034.01.6鹽酸硫氨素8670532717.00.5硝酸硫氨素969072529.60.4核黃素979578598.20.3吡多醇959276568.80.4B12998895892.20.2泛酸鈣979579588.40.3葉酸93 85634312.20.4生物素969377578.60.3煙酸979579588.40.3抗壞血酸806022040.03.6膽堿999997912.0- 1預(yù)混料不含膽堿

31、。2甲萘醌亞硫酸氫鈉。3甲萘醌二甲基嘧啶硫酸氫鹽。 表88 制粒過(guò)程中維生素產(chǎn)品的穩(wěn)定性維生素維生素存留率,%制粒溫度,/處理時(shí)間,分60/366/371/377/382/388/393/399/3104/366/271/277/282/288/293/299/2104/2110/271/177/182/188/193/199/1104/1110/1-77/.582/.588/.593/.599/.5104/.5110/.5-A650(微型膠囊)959493929088858279D3325(微型膠囊)979695949392919089D3400959492918886828077E醋酸酯9

32、99898979796969595E(醇型)757065605449433023MSBC1807672706560565144MPB2827874736864605750鹽酸硫氨素939189868278746863硝酸硫氨素859493908987848077核黃素959493918987848078吡哆醇949392908785827875B12999897979696959594泛酸鈣959493918997949078葉酸959493908987848077生物素959493908987848077煙酸969594919089868280抗壞血酸757065605550454035膽堿

33、999998989797969695 1甲萘醌亞硫酸氫鈉。 2甲萘醌二甲基嘧啶硫酸氫鹽。表89 擠壓過(guò)程中維生素產(chǎn)品的穩(wěn)定性維生素維生素存留率,%擠壓溫度,/處理時(shí)間,分110/3116/3121/3127/3132/3138/3143/3149/3154/3160/3165/3116/2121/2127/2132/2138/2143/2149/2154/2160/2165/2171/2121/1127/1132/1138/1143/1149/1154/1160/1165/2171/2177/2127/.5132/.5138/.5143/.5149/.5154/.5160/.5165/.517

34、1/.5177/.5182/.5A650(微型膠囊)9392919088868380777471D3325(微型膠囊)9595949392918987858483D34009090898582787470666257E醋酸酯9897979696959594949493E(醇型)656055504539332215105MSBC17065605550454035302520MPB27267635754474437332925鹽酸硫氨素91 89 8785 8380 75706560 55硝酸硫氨素9593929190898887868584核黃素9391908988878583807975吡哆醇

35、9493929191908987858280B129897969695959494939392泛酸鈣9594939292919089978582葉酸9493929185838177767371生物素9493929185838278757270煙酸9392919185838178767471抗壞血酸6562575347423731252015膽堿9998989797979696959594 1甲萘醌亞硫酸氫鈉。 2甲萘醌二甲基嘧啶硫酸氫鹽。表810 維生素產(chǎn)品在全價(jià)飼料中的穩(wěn)定性維生素存留率%月?lián)p失/月維生素0.5136%A(微型膠囊)928369439.5D3(微型膠囊)938878557.5

36、E醋酸酯989692882.0E(醇型)785920040.0MSB0MPB28676543715.0鹽酸硫氨素9386654711.0硝酸硫氨素989783655.0核黃素979388823.0吡多醇959184764.0B12989796921.4泛酸鈣989490862.4葉酸989783655.0生物素959082744.4煙酸938880724.6抗壞血酸806431730.0膽堿999998971.0 1甲萘醌亞硫酸氫鈉。 2甲萘醌二甲基嘧啶硫酸氫鹽。 表811 全價(jià)飼料加工、貯存過(guò)程中維生素的穩(wěn)定性1 23 全部維生素預(yù)混料貯存時(shí)間制粒/加工溫度/時(shí)間飼

37、料貯存時(shí)間維生素存留率1個(gè)月94 1分鐘2周1x2x3維生素存留率%A(微型膠囊)85909270D(微型膠囊)94939381E醋酸酯 90979891MSBC164658535硝酸硫氨素90899898核黃素95899782吡哆醇 92879576B1298969892泛酸鈣95899883葉酸85899874生物素93899578煙酸95909380 1甲萘醌亞硫酸氫鈉。三、維生素原料的預(yù)處理1、將VIT制成相應(yīng)的穩(wěn)定型衍生物、微型膠囊或微粒。醇型VA經(jīng)酯化反應(yīng)制成相應(yīng)的醋酸酯、棕櫚酸酯或丙酸酯。將生育酚經(jīng)酯化反應(yīng)制成相應(yīng)的醋酸酯。VK3制成亞硫酸氫鈉甲萘醌( MSB)或亞硫酸氫鈉二甲嘧

38、啶酯甲萘醌( MPB)。VB1將易溶于水的VB1鹽酸鹽轉(zhuǎn)化成較難溶于水的單硝酸鹽。VB2應(yīng)用經(jīng)磷酸酯化、含量為78%的VB2-5-磷酸酯單鈉鹽或經(jīng)噴霧干燥處理，含量為80%的微粒，優(yōu)點(diǎn)是不具有靜電作用。泛酸鈣為提高水彌散型多種V飼料添加劑在水中的澄清度，可應(yīng)用右旋泛酸鈉代替鈣鹽，同時(shí)亦可增進(jìn)其在水中的穩(wěn)定性。VC分子結(jié)構(gòu)中具有烯二醇基團(tuán)，很容易被氧化而失去活性。應(yīng)采用化學(xué)方法將VC制成相應(yīng)的衍生物；亦可用物理方法采用乙基纖維、脂肪或硅酮包膜制成制劑。2、制成吸附型干粉劑將VIT用適宜的吸附劑吸附后制成穩(wěn)定性和流動(dòng)性都得到改善的干粉劑。VA醋酸酯可用硅酸鈣吸附，VD3可用-環(huán)糊精吸附。應(yīng)用上述制備微型膠囊或微粒或環(huán)糊精包含物（adduct）的技術(shù)措施，亦可將VE醋酸酯、VK3、葉酸等易于降解變質(zhì)的VIT制成相應(yīng)的穩(wěn)定型制劑。3、制成螯合物(chelates)螯合物的作用機(jī)制實(shí)際是阻礙游離基的形成，抑制游離基的連鎖反應(yīng)過(guò)程，從而阻止氧化對(duì)維生素的破壞作用。應(yīng)用最普遍的金屬螯合物是乙二胺四乙酸或其鈣鹽或鈣鈉鹽（EDTA，EDTA+Ca,EDTA+CaNa），它們能結(jié)合多種VIT水可彌散型液劑中的重金屬離子，特別是銅離子（Cu2+）。在多種VIT飼料添加劑中添加乙二胺四乙酸或其鹽類都能有效地抑制金屬離子對(duì)維生素的催化作用，從而提高維生素的穩(wěn)定性。4、減少含水量