制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明_第1頁(yè)
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1、附件3:制革及毛毛皮加工工工業(yè)水水污染物物排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明明(征求意意見(jiàn)稿)中國(guó)皮革革協(xié)會(huì)中國(guó)輕工工業(yè)清潔潔生產(chǎn)中中心二七七年十二二月I目錄1 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的編制制工作過(guò)過(guò)程.11.1 任務(wù)來(lái)來(lái)源.111.2 法律和和政策依依據(jù).11.3 標(biāo)準(zhǔn)制制訂的必必要性.11.4 編制原原則.552 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)制訂的的方法和和技術(shù)路路線.52.1 方法.52.2 技術(shù)路路線.663 制革革和毛皮皮加工工工業(yè)產(chǎn)污污分析及及污染控控制技術(shù)術(shù)評(píng)析.63.1 我國(guó)制制革、毛毛皮工業(yè)業(yè)的發(fā)展展現(xiàn)狀.63.2 制革、毛皮生生產(chǎn)工藝藝.1223.3 制革及及毛皮加加工產(chǎn)污污分析.1333.4 制革和和毛皮加加工工業(yè)業(yè)廢水處處

2、理技術(shù)術(shù)評(píng)析.1174 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的框架架與標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)值的確確定.2214.1 標(biāo)準(zhǔn)的的框架結(jié)結(jié)構(gòu).2114.2 標(biāo)準(zhǔn)的的適用范范圍.2224.3 標(biāo)準(zhǔn)的的內(nèi)容.224.4 標(biāo)準(zhǔn)值值的確定定.2555 國(guó)外外制革和和污染治治理情況況.3115.1 國(guó)外制制革狀況況.3115.2 國(guó)際制制革業(yè)的的相關(guān)環(huán)環(huán)保問(wèn)題題.3325.3 國(guó)外制制革污染染物處理理.3335.4 國(guó)外制制革污水水排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn).3445.5 本標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)限值與與相關(guān)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的比比較.3356 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)實(shí)施的的技術(shù)措措施.3386.1 清潔生生產(chǎn)措施施.3886.2 污染治治理措施施.4007 實(shí)施施標(biāo)準(zhǔn)的的達(dá)標(biāo)狀狀況分析析.4228 環(huán)境境經(jīng)濟(jì)

3、效效益分析析.4228.1 環(huán)境效效益分析析.4228.2 經(jīng)濟(jì)損損益分析析.43311 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的編制制工作過(guò)過(guò)程1.1 任務(wù)來(lái)來(lái)源20055 年4 月6 日,國(guó)國(guó)家環(huán)境境保護(hù)總總局下達(dá)達(dá)了“關(guān)于下下達(dá)20005 年第二二批國(guó)家家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)制(修修)訂任任務(wù)的通通知”及其項(xiàng)項(xiàng)目計(jì)劃劃表(環(huán)環(huán)辦2200552003 號(hào)號(hào)),由由中國(guó)皮革協(xié)會(huì)會(huì)牽頭負(fù)負(fù)責(zé)、中中國(guó)輕工工業(yè)清潔潔生產(chǎn)中中心參與與合作共共同制訂訂皮革革及毛皮皮加工工業(yè)污污染物排排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)和皮皮革及毛毛皮加工工工業(yè)污污染物排排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)編制說(shuō)說(shuō)明(以以下簡(jiǎn)稱(chēng)編編制說(shuō)明明)。1.2 法律和和政策依依據(jù)(1)中中華人民民共和國(guó)國(guó)環(huán)境保保護(hù)法(2

4、)中中華人民民共和國(guó)國(guó)水污染染防治法法(3)中中華人民民共和國(guó)國(guó)清潔化化生產(chǎn)促促進(jìn)法(4)“十一五五”國(guó)家環(huán)環(huán)境保護(hù)護(hù)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)規(guī)劃,國(guó)國(guó)家環(huán)境境保護(hù)總總局文件件環(huán)發(fā)200620 號(hào)號(hào)(5)國(guó)國(guó)家環(huán)境境保護(hù)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)制修修訂工作作管理辦辦法,國(guó)國(guó)家環(huán)境境保護(hù)總總局公告告20006年第411 號(hào)(6)加加強(qiáng)國(guó)家家污染物物排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)制修修訂工作作的指導(dǎo)導(dǎo)意見(jiàn),國(guó)國(guó)家環(huán)境境保護(hù)總總局公告20007 年年第177 號(hào)(7)關(guān)關(guān)于加強(qiáng)強(qiáng)國(guó)家環(huán)環(huán)境保護(hù)護(hù)標(biāo)準(zhǔn)技技術(shù)管理理工作的的通知,環(huán)環(huán)科函200731 號(hào)(8)制制革及毛毛皮加工工工業(yè)污污染防治治技術(shù)政政策1.3 標(biāo)準(zhǔn)制制訂的必必要性制革、毛毛皮加工工工業(yè)是是輕

5、工行行業(yè)繼造造紙和釀釀造工業(yè)業(yè)之后的的第三大大污染工工業(yè),制革廢水水的污染染是制革革、毛皮皮工業(yè)主主要污染染源之一一。在我我國(guó)經(jīng)濟(jì)濟(jì)發(fā)展初初期,由由于環(huán)境保護(hù)護(hù)意識(shí)不不足和經(jīng)經(jīng)濟(jì)等方方面的原原因,致致使環(huán)境境遭到了了嚴(yán)重污污染,我我國(guó)一些些制革集中地地區(qū),如如河南、河北、浙江等等省的一一些地區(qū)區(qū)的地下下水已遭遭受?chē)?yán)重重污染。所以,能否否有效地地解決制制革、毛毛皮工業(yè)業(yè)的污染染問(wèn)題,已已成為關(guān)關(guān)系到我我國(guó)制革革、毛皮皮工業(yè)能否否繼續(xù)生生存、健健康穩(wěn)定定發(fā)展的的瓶頸,也也直接關(guān)關(guān)系到我我國(guó)皮革革行業(yè)能能否健康康可持續(xù)發(fā)發(fā)展。中國(guó)制革革和毛皮皮加工工工業(yè)在經(jīng)經(jīng)濟(jì)上創(chuàng)創(chuàng)造了歷歷史上從從未有過(guò)過(guò)的輝煌煌

6、,為中中國(guó)的出口創(chuàng)匯匯、富民民就業(yè)、構(gòu)建和和諧社會(huì)會(huì)做出了了巨大貢貢獻(xiàn),與與此同時(shí)時(shí)給中國(guó)國(guó)帶來(lái)的的環(huán)境問(wèn)題也也是不容容忽視的的,在人人民對(duì)生生活水平平和生活活環(huán)境的的要求日日益提高高的今天天,我們必須須從全國(guó)國(guó)范圍加加大對(duì)制制革和毛毛皮加工工工業(yè)環(huán)環(huán)境污染染的防治治力度,使使制革、毛皮加工工工業(yè)在在持續(xù)發(fā)發(fā)展的同同時(shí),環(huán)環(huán)境不再再受到污污染。而而污染排排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)是污染染治2理的標(biāo)桿桿和尺度度,在污污染治理理的過(guò)程程中將發(fā)發(fā)揮非常常重要的的作用。1.3.1 行行業(yè)污染染物產(chǎn)生生情況(1)我我國(guó)皮革革及毛皮皮加工工工業(yè)污染染物具有有自身行行業(yè)特點(diǎn)點(diǎn),排污污量較大大,如果不治理理,污染染將很?chē)?yán)嚴(yán)重

7、20055 年環(huán)環(huán)保年鑒鑒統(tǒng)計(jì)數(shù)數(shù)據(jù)表明明,皮革革毛皮羽羽毛(絨絨)及其其制品業(yè)業(yè)工業(yè)廢廢水排放量1164880 萬(wàn)萬(wàn)噸,占占工業(yè)廢廢水排放放量的00.8%;CODD 排放放685591.7,占占工業(yè)廢廢水COD 排放量量的1%;氨氮氮排放663199.6 噸,占占工業(yè)廢廢水氨氮氮排放量量的0.4%。而據(jù)估估算,制革革和毛皮皮工業(yè)廢廢水排放放量約為為1.22 億噸噸,占工工業(yè)廢水水排放量量的0.58%。皮革和毛毛皮種類(lèi)類(lèi)繁多,根根據(jù)其品品種不同同加工工工藝也有有很大差差別。皮皮革加工工大致分準(zhǔn)備備、鞣制制和整飾飾三個(gè)工工段,但但每個(gè)工工段有包包括很多多工序,一一般的皮皮革和毛毛皮加工有有數(shù)十道

8、道甚至上上百道工工序。制革及毛毛皮加工工工業(yè)污污水成分分復(fù)雜,污污染物濃濃度高,含含有石灰灰、染料料、蛋白白質(zhì)、鹽類(lèi)類(lèi)、油脂脂、氨氮氮、硫化化物、鉻鉻鹽以及及毛、皮皮渣、泥泥砂等對(duì)對(duì)環(huán)境有有害的物物質(zhì)。污染物主主要有:CODD、BODD、硫化化物、氨氨氮、三三價(jià)鉻等等。制革和毛毛皮加工工的前工工序基本本都是在在水中進(jìn)進(jìn)行的,因因此耗水水量較高高?;すぴ霞拥皆≡∫褐校掀げ徊豢赡軐⒒ぴ衔帐胀耆?,而而且有的的化工原原料吸收收率很低,如制制革生產(chǎn)產(chǎn)中的浸浸灰脫毛毛工序,所所使用的的石灰、硫化鈉鈉和硫氫氫化鈉的的吸收率率只有約11030%,從轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)鼓中排排出時(shí)硫硫化物濃濃度高達(dá)達(dá)500

9、00mgg/l,CODD 達(dá)數(shù)數(shù)萬(wàn)毫克克每升;成成品皮革革和毛皮皮是由原原料皮加加工而來(lái)來(lái),原料料皮的加加工過(guò)程程就是加加工膠原原蛋白和角蛋蛋白的過(guò)過(guò)程,加加工過(guò)程程中大量量膠原和和毛發(fā)被被分解,以以蛋白質(zhì)質(zhì)的形式式進(jìn)入廢廢液中,增增加了廢廢水中的的污染負(fù)負(fù)荷,特特別是氨氨氮濃度度很高;在制革革過(guò)程中中還使用用了三價(jià)金屬屬鉻作為為鞣劑,雖雖然可以以回收,但但回收鉻鉻用到制制革過(guò)程程中影響響成品革革的質(zhì)量,利用用率較低低。這些污染染物如果果不治理理,會(huì)對(duì)對(duì)環(huán)境造造成嚴(yán)重重污染。另外制革革廢水的的排放,還還因?yàn)樵掀ぃㄅEF?、羊羊皮、豬豬皮)的的不同,加加工工藝的不同同,成品品皮革的的不同(鞋鞋

10、面革、服裝革革、沙發(fā)發(fā)革、箱箱包革等等),廢廢水水質(zhì)質(zhì)相差特別別大,這這些都是是制革廢廢水比較較難治理理的原因因。(2)企企業(yè)環(huán)保保意識(shí)不不一,企企業(yè)污染染治理情情況參差差不齊我國(guó)制革革、毛皮皮企業(yè)規(guī)規(guī)模小,散散布廣。在制革革行業(yè)發(fā)發(fā)展初期期,由于于普遍環(huán)環(huán)保意識(shí)不強(qiáng)強(qiáng),管理理不嚴(yán),生生產(chǎn)水平平較低,制制革毛皮皮企業(yè)給給環(huán)境帶帶來(lái)很大大的污染染。隨著國(guó)家家環(huán)保管管理力度度越來(lái)越越大,以以及制革革毛皮加加工技術(shù)術(shù)不斷提提高,行行業(yè)環(huán)保意識(shí)逐逐步增強(qiáng)強(qiáng)。19992 年中國(guó)國(guó)皮革工工業(yè)協(xié)會(huì)會(huì)在聯(lián)合合國(guó)工發(fā)發(fā)組織的的資助下下,爭(zhēng)取取到4000 多萬(wàn)萬(wàn)美元的的援助款款,用于于制革環(huán)環(huán)保項(xiàng)目目(19992

11、-20000 年年),在在國(guó)內(nèi)制制革廠3研發(fā)了比比較成熟熟的制革革污水處處理工藝藝,并在在國(guó)內(nèi)制制革行業(yè)業(yè)進(jìn)行推推廣。通通過(guò)這幾幾年的工作,制制革污水水治理工工藝和治治理效果果取得顯顯著提高高。從調(diào)研情情況看,國(guó)國(guó)內(nèi)骨干干制革企企業(yè)環(huán)保保意識(shí)較較強(qiáng),都都建有完完善的污污水治理理系統(tǒng),在制制革和毛毛皮加工工企業(yè)集集中的地地區(qū),比比如辛集集、海寧寧、桑坡坡、肅寧寧等地,建建有統(tǒng)一污污水處理理廠,處處理效果果保持較較好。而而分散的的小制革革企業(yè)和和毛皮加加工企業(yè)業(yè)污染治理意意識(shí)普遍遍差,由由于成本本問(wèn)題,沒(méi)沒(méi)有完善善的污染染治理措措施或者者污染治治理能力力不足。按按照國(guó)家家的有關(guān)關(guān)規(guī)定,這這些企業(yè)業(yè)

12、本來(lái)應(yīng)應(yīng)該關(guān)閉閉,但由由于地方方出于發(fā)發(fā)展經(jīng)濟(jì)濟(jì)的需要或或監(jiān)管不不力,以以些這樣樣的企業(yè)業(yè)還繼續(xù)續(xù)生產(chǎn),不不僅給環(huán)環(huán)境造成成了污染染,而且且還擾亂了了我國(guó)皮皮革市場(chǎng)場(chǎng)。1.3.2 污污水綜合合排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)不能能滿(mǎn)足制制革及毛毛皮加工工工業(yè)環(huán)環(huán)境管理理的需要要目前對(duì)制制革、毛毛皮工業(yè)業(yè)環(huán)境管管理主要要依據(jù)是是GB889788-19996污污水綜合合排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)。制制革毛皮皮加工行行業(yè)污染染以污水水為主,污污染物有有CODD、BODD、氨氮氮、鉻、硫化物、懸懸浮物、色度等等,具有有很強(qiáng)的的行業(yè)特特殊性,但但GB889788-966 是綜綜合排放放標(biāo)準(zhǔn),對(duì)行行業(yè)特點(diǎn)點(diǎn)考慮不不盡全面面,不利利于行業(yè)業(yè)的污

13、染染控制管管理,主主要表現(xiàn)現(xiàn)在:(1)在在CODD、BODD5、最高高允許廢廢水排放放量等指指標(biāo)上規(guī)規(guī)定了皮皮革工業(yè)業(yè)的適用控制值值,但其其他特征征污染物物參照“其他排排污單位位”或“一切排排污單位位”的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)值執(zhí)行,在在環(huán)境管管理上很很難操作作;(2)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)分級(jí)級(jí),造成成企業(yè)不不公平競(jìng)競(jìng)爭(zhēng)。在在GB889788-19996 中,標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)分為為三級(jí),如119977 年12 月31 日之前前建成的的企業(yè)SSS 排排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)中的一一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)為70mgg/L,而而二級(jí)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)卻為為2000mg/L,相相差近33 倍,三三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)則對(duì)氨氨氮指標(biāo)標(biāo)沒(méi)有加以控制制。19997 年12 月31 日之前前建成的的

14、企業(yè)CCODCCr 排排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)中的一一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)為1000mg/L,二二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)為3000mgg/L,三三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)卻為110000mg/L,相相差3-10 倍。上述標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)分級(jí)不不僅造成成企業(yè)的的不公平平競(jìng)爭(zhēng),也也不利于于區(qū)域污污染的總總量控制制;(3)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有有從工業(yè)業(yè)、行業(yè)業(yè)的特點(diǎn)點(diǎn)出發(fā),一一級(jí)排放放標(biāo)準(zhǔn)CCOD 和氨氮氮兩項(xiàng)指指標(biāo)過(guò)嚴(yán),企企業(yè)從成成本上無(wú)無(wú)法承受受,使標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)失去去實(shí)際意意義。GGB89978-19996 中中CODD一級(jí)排放放標(biāo)準(zhǔn)為為1000mg/l,根根據(jù)目前前的污水水治理技技術(shù),企企業(yè)要使使CODD 達(dá)到到1000mg/L,污水處理理工程投投資費(fèi)用用,特別別是日常常管

15、理費(fèi)費(fèi)用很高高(即便便投資很很高,還還往往達(dá)達(dá)不到一級(jí)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)要求求);對(duì)對(duì)于氨氮氮也存在在同樣問(wèn)問(wèn)題,GGB89978-19996 中中氨氮要要求為15mgg/L,制制革再脫脫灰、軟軟化過(guò)程程中要用用到無(wú)機(jī)機(jī)銨鹽(目目前還沒(méi)沒(méi)有可以以全部替替代無(wú)機(jī)銨鹽鹽的脫灰灰劑),同同時(shí)制革革是以加加工膠原原纖維蛋白白質(zhì)為主主要原料料的過(guò)程程,大量的皮皮膠原蛋蛋白將被被水解成成為有機(jī)機(jī)氨氮進(jìn)進(jìn)入水中中。這樣樣制革廢廢水中的的有機(jī)氨氨氮和無(wú)機(jī)氨氨氮含量量很高,在在實(shí)際治治理過(guò)程程中,氨氨氮達(dá)到到15mmg/LL 成本本無(wú)法承承受。在在這樣情況況下,企企業(yè)往往往寧愿罰罰款不愿愿治理,甚甚至存在在偷排漏漏排的現(xiàn)現(xiàn)

16、象。因因此,過(guò)過(guò)4于嚴(yán)格的的排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)不但但企業(yè)很很難達(dá)到到,反而而使污水水排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)失去去了實(shí)際際意義;(4)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)對(duì)最高允允許排水水量的規(guī)規(guī)定不合合理。我我們國(guó)家家上世紀(jì)紀(jì)六七十十年代以前,牛牛、羊原原料皮保保存以干干法保存存為主,隨隨著我們們國(guó)家畜畜牧業(yè)的的發(fā)展,物物流水平和加工工能力的的提高,原原料皮的的保藏以以濕法保保藏為主主,但是是目前執(zhí)執(zhí)行的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中牛牛、羊原料皮皮的最高高允許排排放水量量仍以干干皮用水水計(jì),無(wú)無(wú)法滿(mǎn)足足目前原原皮噸耗耗水量的的管理。另外,隨隨著制革革業(yè)的發(fā)發(fā)展,制制革企業(yè)業(yè)的生產(chǎn)產(chǎn)出現(xiàn)分分工。制制革過(guò)程程由準(zhǔn)備備、鞣制和整飾飾三個(gè)工工段,制制革廢水水主要來(lái)來(lái)

17、源于準(zhǔn)準(zhǔn)備和鞣鞣制工段段,以及及整飾工工段的部部分工序(復(fù)復(fù)鞣、染染色、加加脂等)。在實(shí)際際生產(chǎn)過(guò)過(guò)程中,有有一些制制革企業(yè)業(yè)三個(gè)工工段都有;有一一些企業(yè)業(yè)只有準(zhǔn)準(zhǔn)備工段段和鞣制制工段,即即加工到到藍(lán)濕革革;還有有一些企企業(yè)只有有整飾工段段,即從從藍(lán)濕革革加工到到坯革或或成品革革。這樣樣制革企企業(yè)由于于加工工工段不一一樣,制革過(guò)程程所消耗耗的水量量是有很很大差別別的。如如果繼續(xù)續(xù)按原來(lái)來(lái)GB889788-19996 種只按按豬、牛、羊進(jìn)行行簡(jiǎn)單分分類(lèi),也也無(wú)法滿(mǎn)滿(mǎn)足目前前耗水量量的管理理,更無(wú)無(wú)法體現(xiàn)現(xiàn)目前大大力提倡的節(jié)節(jié)水要求求。1.3.3 實(shí)實(shí)現(xiàn)環(huán)保保目標(biāo)和和皮革行行業(yè)規(guī)劃劃的要求求(1)

18、中中國(guó)國(guó)民民經(jīng)濟(jì)和和社會(huì)發(fā)發(fā)展第十十一個(gè)五五年規(guī)劃劃和國(guó)家家環(huán)?!笆晃逦濉币?guī)劃國(guó)家環(huán)保保“十一五五”規(guī)劃中中提出:加大水水污染防防治力度度,在企企業(yè)全面面穩(wěn)定達(dá)達(dá)標(biāo)的基礎(chǔ)礎(chǔ)上,污污染物排排放總量量要比 20005 年年削減 10%。(2)我我國(guó)皮革革行業(yè)“十一五五”規(guī)劃中國(guó)皮革革行業(yè)“十一五五”規(guī)劃中中,倡導(dǎo)導(dǎo)發(fā)展綠綠色皮革革行業(yè),要要求全行行業(yè)加大大清潔化制制革的研研發(fā)和推推廣力度度,全面面提高制制革和毛毛皮加工工行業(yè)整整體水平平,更加加有效控制環(huán)環(huán)境污染染,實(shí)現(xiàn)現(xiàn)增產(chǎn)不不增污;大力推推進(jìn)節(jié)能能降耗,提提高資源源利用率率,節(jié)約約水資源。(3)我我國(guó)皮革革行業(yè)“二次創(chuàng)創(chuàng)業(yè)”發(fā)展戰(zhàn)戰(zhàn)略(119

19、988-20010)中國(guó)皮革革協(xié)會(huì)提提出了中中國(guó)皮革革工業(yè)二二次創(chuàng)業(yè)業(yè),將中中國(guó)皮革革工業(yè)在在已經(jīng)做做大的基礎(chǔ)上進(jìn)進(jìn)一步做做強(qiáng)的發(fā)發(fā)展目標(biāo)標(biāo),治理理制革、毛皮工工業(yè)的污污染是二二次創(chuàng)業(yè)業(yè)的主要要內(nèi)容之一,是是中國(guó)皮皮革工業(yè)業(yè)進(jìn)一步步做強(qiáng)的的必由之之路。1.3.4 清清潔生產(chǎn)產(chǎn)及產(chǎn)業(yè)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)調(diào)整的要要求清潔化生生產(chǎn)是解解決我國(guó)國(guó)皮革及及毛皮加加工最有有效的方方法之一一。清潔潔化制革革、毛皮加工是是通過(guò)皮皮革毛皮皮加工工工藝的改改造,對(duì)對(duì)生產(chǎn)過(guò)過(guò)程中污污染物產(chǎn)產(chǎn)生以及及污水量量進(jìn)行全過(guò)程程控制,通通過(guò)源頭頭削減廢廢物和污污水量,減減少或消消除污染染物排放放,減少少了污5染物末端端治理設(shè)設(shè)施的投投資

20、及運(yùn)運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用用,消除除或降低低了產(chǎn)品品因環(huán)境境問(wèn)題而而退出市市場(chǎng)帶來(lái)的風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)。其其意義也也早已經(jīng)經(jīng)為國(guó)內(nèi)內(nèi)外皮革革行業(yè)所所認(rèn)同,近近年來(lái),我我國(guó)也加加強(qiáng)了皮革清潔潔化生產(chǎn)產(chǎn)的研究究,也已已經(jīng)有一一些比較較成熟的的研究成成果。例例如清潔潔化脫毛毛浸灰技術(shù)、廢鉻液液的循環(huán)環(huán)利用、不浸酸酸高吸收收鉻鞣技技術(shù)、保保毛脫毛毛技術(shù)、皮革邊邊角料的綜合合利用等等技術(shù)已已經(jīng)逐漸漸成熟,并并被越來(lái)來(lái)越多的的制革企企業(yè)所采采用。通通過(guò)皮革革及毛皮加加工工業(yè)業(yè)污染物物排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的制制定,對(duì)對(duì)制革及及毛皮加加工工業(yè)業(yè)污染物物排放進(jìn)進(jìn)行科學(xué)合理理的規(guī)定定,同時(shí)時(shí)對(duì)不同同種類(lèi)和和工段的的皮革生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)的污水水排放量量做

21、了具具體規(guī)定,可可以進(jìn)一一步提高高皮革行行業(yè)清潔潔化生產(chǎn)產(chǎn)的意識(shí)識(shí),不斷斷促進(jìn)皮皮革行業(yè)業(yè)清潔化化生產(chǎn)的開(kāi)展展。制革和毛毛皮加工工工業(yè)是是傳統(tǒng)的的加工業(yè)業(yè),以中中小企業(yè)業(yè)為主,在在缺乏有有效統(tǒng)一一的監(jiān)督機(jī)制制的情況況下,產(chǎn)產(chǎn)品低水水平重復(fù)復(fù)嚴(yán)重,價(jià)價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)爭(zhēng)激烈,不不利于我我國(guó)有皮皮革大國(guó)向強(qiáng)國(guó)國(guó)轉(zhuǎn)變,因因此,產(chǎn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)構(gòu)調(diào)整是是整個(gè)皮皮革行業(yè)業(yè)亟需解解決的問(wèn)問(wèn)題。對(duì)對(duì)于制革革和毛皮加加工工業(yè)業(yè),鼓勵(lì)勵(lì)有條件件的地區(qū)區(qū)從自身身實(shí)際出出發(fā),通通過(guò)污染染治理的的控制,關(guān)關(guān)閉沒(méi)有污污染治理理能力的的企業(yè),促促進(jìn)企業(yè)業(yè)集群發(fā)發(fā)展,發(fā)發(fā)揮產(chǎn)業(yè)業(yè)的集聚聚效應(yīng),形形成專(zhuān)門(mén)的皮革革產(chǎn)業(yè)區(qū)區(qū)域。對(duì)對(duì)污染物物進(jìn)行

22、整整體有效效治理,同同時(shí)可以以規(guī)范市市場(chǎng)。1.4 編制原原則(1)以以科學(xué)發(fā)發(fā)展觀為為指導(dǎo),以以實(shí)現(xiàn)皮皮革行業(yè)業(yè)經(jīng)濟(jì)、社會(huì)的的可持續(xù)續(xù)發(fā)展為為目標(biāo),以國(guó)家環(huán)環(huán)境保護(hù)護(hù)相關(guān)法法律、法法規(guī)、規(guī)規(guī)章、政政策和規(guī)規(guī)劃為根根據(jù),通通過(guò)制定定和實(shí)施施標(biāo)準(zhǔn),促進(jìn)進(jìn)皮革行行業(yè)環(huán)境境效益、經(jīng)濟(jì)效效益和社社會(huì)效益益的統(tǒng)一一;(2)有有利于保保護(hù)生活活環(huán)境、生態(tài)環(huán)環(huán)境和人人體健康康;(3)有有利于與與其它相相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)形成完完整、協(xié)協(xié)調(diào)的環(huán)環(huán)境保護(hù)護(hù)標(biāo)準(zhǔn)體體系;(4)有有利于相相關(guān)法律律、法規(guī)規(guī)和規(guī)范范性文件件的實(shí)施施;(5)與與經(jīng)濟(jì)、技術(shù)發(fā)發(fā)展水平平和相關(guān)關(guān)方的承承受能力力相適應(yīng)應(yīng),具有有科學(xué)性性和可實(shí)實(shí)施性,促進(jìn)

23、進(jìn)環(huán)境質(zhì)質(zhì)量改善善;(6)以以科學(xué)研研究成果果和實(shí)踐踐經(jīng)驗(yàn)為為依據(jù),內(nèi)內(nèi)容科學(xué)學(xué)、合理理、可行行;(7)結(jié)結(jié)合本國(guó)國(guó)實(shí)際情情況,參參照采用用國(guó)外相相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)、技術(shù)術(shù)法規(guī);(8)制制定過(guò)程程和技術(shù)術(shù)內(nèi)容公公開(kāi)、公公平、公公正。2 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)制訂的的方法和和技術(shù)路路線2.1 方法本標(biāo)準(zhǔn)修修訂主要要是通過(guò)過(guò)實(shí)地調(diào)調(diào)研、國(guó)國(guó)內(nèi)外資資料和文文獻(xiàn)查閱閱,根據(jù)據(jù)我國(guó)制制革和毛皮加工工工業(yè)生生產(chǎn)技術(shù)術(shù)、污染染物治理理現(xiàn)狀、行業(yè)發(fā)發(fā)展需要要和環(huán)境境保護(hù)的的要求等等確定標(biāo)準(zhǔn)的的技術(shù)內(nèi)內(nèi)容和標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)值。62.2 技術(shù)路路線技術(shù)路線線示意圖圖見(jiàn)圖11。圖1 皮皮革及毛毛皮加工工工業(yè)污污染物控控制標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)制訂的的技術(shù)路路線主要

24、包括括:(1)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的編編制采取取收集情情報(bào)資料料和監(jiān)測(cè)測(cè)調(diào)查相相結(jié)合,以以收集情情報(bào)資料料為主,監(jiān)測(cè)測(cè)調(diào)查為為輔并進(jìn)進(jìn)行綜合合分析的的技術(shù)路路線。(2)國(guó)國(guó)外制革革、毛皮皮工業(yè)資資料調(diào)研研。(3)國(guó)國(guó)內(nèi)現(xiàn)有有有關(guān)制制革、毛毛皮工業(yè)業(yè)的法律律法規(guī)。(4)調(diào)調(diào)查國(guó)內(nèi)內(nèi)的行業(yè)業(yè)情況。(5)分分析污染染排放的的環(huán)節(jié)。(6)分分析污染染控制的的措施和和達(dá)到的的效果,提提出控制制和排放放要求。(7)環(huán)環(huán)境、經(jīng)經(jīng)濟(jì)效益益分析。3 制革革和毛皮皮加工工工業(yè)產(chǎn)污污分析及及污染控控制技術(shù)術(shù)評(píng)析3.1 我國(guó)制制革、毛毛皮工業(yè)業(yè)的發(fā)展展現(xiàn)狀中國(guó)皮革革行業(yè)是是由制革革、制鞋鞋、皮具具、皮革革服裝、毛皮及及制品五五個(gè)主

25、體體行業(yè),以及皮革革科技、皮革化化工、皮皮革機(jī)械械、皮革革五金、鞋用材材料等配配套行業(yè)業(yè)組成。經(jīng)國(guó)內(nèi)外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)研究重點(diǎn)污染染源調(diào)查行業(yè)環(huán)境境影響資料研究究問(wèn)卷調(diào)查查現(xiàn)場(chǎng)考察察現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)測(cè)技術(shù)經(jīng)濟(jì)濟(jì)評(píng)估生產(chǎn)工藝藝污染預(yù)防防排放因子子處理技術(shù)術(shù)排放水平平處理成本本環(huán)境、經(jīng)經(jīng)濟(jì)效益益分析標(biāo)準(zhǔn)限值值論證和確確定行業(yè)相關(guān)關(guān)政策、法規(guī)研究究7過(guò)20多多年的快快速發(fā)展展,我國(guó)國(guó)皮革行行業(yè)已形形成從生生產(chǎn)、經(jīng)經(jīng)營(yíng)、科科研,到到人才培培養(yǎng)的完整體系系。中國(guó)國(guó)已成為為世界主主要皮革革、毛皮皮及其制制品生產(chǎn)產(chǎn)地區(qū)之之一。據(jù)據(jù)統(tǒng)計(jì),2005年全部國(guó)國(guó)有企業(yè)業(yè)及年銷(xiāo)銷(xiāo)售收入入5000萬(wàn)元以以上的非非國(guó)有的的制革、皮鞋、革皮

26、服服裝、皮箱、皮皮包、其其他皮革革制品、毛皮及及制品企企業(yè)(以以下稱(chēng)為為皮革、毛皮及及制品企企業(yè))有58776家,從從業(yè)人員員近5000萬(wàn)人人。企業(yè)業(yè)工業(yè)總總產(chǎn)值331855億元,產(chǎn)產(chǎn)品銷(xiāo)售售收入330144億元,利利稅總額額1266億元,均均有較大大幅度的的增長(zhǎng)。進(jìn)出口口總值3368.6億美美元,其其中出口金額額3277.1億億美元,進(jìn)進(jìn)口金額額41.5億美美元,在在國(guó)際市市場(chǎng)中舉舉足輕重重。同時(shí)時(shí)它又是與“三三農(nóng)”關(guān)聯(lián)度度高、吸吸納勞動(dòng)動(dòng)就業(yè)的的富民優(yōu)優(yōu)勢(shì)行業(yè)業(yè),主體體行業(yè)一一定規(guī)模模以上企企業(yè)直接從從業(yè)人員員達(dá)5000多萬(wàn)萬(wàn)人,全全行業(yè)連連同配套套行業(yè)就就業(yè)人員員達(dá)11100萬(wàn)萬(wàn)人,每每

27、年提供新的的就業(yè)崗崗位達(dá)四四、五十十萬(wàn)個(gè),為為促進(jìn)我我國(guó)城鄉(xiāng)鄉(xiāng)就業(yè),構(gòu)構(gòu)建和諧諧社會(huì)做做出了很大的貢貢獻(xiàn)。其其中,制制革和毛毛皮加工工工業(yè)是是皮革行行業(yè)的基基礎(chǔ),對(duì)對(duì)皮革行行業(yè)的整整體發(fā)展展起著舉足輕重重的作用用。3.1.1 制制革行業(yè)業(yè)(1)概概況20055 年制制革企業(yè)業(yè)總數(shù)229000 多家家,規(guī)模模(年銷(xiāo)銷(xiāo)售收入入5000 萬(wàn)元元)以上上企業(yè)712 家,規(guī)規(guī)模以上上企業(yè)從從業(yè)人數(shù)數(shù)50 萬(wàn)人左左右,產(chǎn)產(chǎn)品銷(xiāo)售售收入5589 億元,產(chǎn)產(chǎn)銷(xiāo)售率為977%;輕輕革產(chǎn)量量為 55.455 億平平方米,同同比增長(zhǎng)長(zhǎng)19%。企業(yè)業(yè)的經(jīng)濟(jì)濟(jì)類(lèi)型,其其他企業(yè)數(shù)量量(民營(yíng)營(yíng)、股份份制等)占占52%,三資

28、資企業(yè)數(shù)數(shù)量占規(guī)規(guī)模以上上制革企企業(yè)總數(shù)數(shù)量的30%,集體體企業(yè)數(shù)數(shù)量占114%,國(guó)國(guó)有企業(yè)業(yè)數(shù)量?jī)H僅占4%。近20 年來(lái)制制革產(chǎn)品品產(chǎn)量快快速發(fā)展展,19952 年我國(guó)國(guó)皮革業(yè)業(yè)年生產(chǎn)產(chǎn)量?jī)H有有3300萬(wàn)張,而而19778 年年躍為年年產(chǎn)量226599 萬(wàn)張張,十年年之后的的19888 年年產(chǎn)量又又翻了一一番,高達(dá)52203 萬(wàn)張,又又過(guò)十年年19998 年年,產(chǎn)量量再次翻翻了一番番,達(dá)到到1.113 億億張,220011年皮革產(chǎn)產(chǎn)量繼續(xù)續(xù)增長(zhǎng),約約達(dá)1.62 億張,220055 年約約為5.45 億平方方米。中中國(guó)已成成為世界公認(rèn)認(rèn)的皮革革生產(chǎn)大大國(guó)。中中國(guó)制革革行業(yè)以以生產(chǎn)輕輕革為主主,

29、約占占全國(guó)鞣鞣制皮革革總產(chǎn)的800%以上上。表1 119788-20005 年鞣制制皮革產(chǎn)產(chǎn)量(億億張)時(shí)間19978 19888 119988 19999 20000 220011 20002 20003 220044 20005標(biāo)準(zhǔn)張/億張0.3 00.5 1.11 1.3 11.433 1.62輕革面積積/億m2 4.5 44.8 5.11 5.458表2 220055 年十十大輕革革產(chǎn)區(qū)情情況(規(guī)規(guī)模以上上企業(yè)產(chǎn)產(chǎn)量)序號(hào)地區(qū)區(qū)平方米米占%1 浙江江192201770355 355.2112 河北北9977820083 18.303 山東東4822088828 8.8844 廣東東46

30、66232205 8.5555 福建建3333358818 6.1116 湖南南2694470446 44.9447 河南南2344885550 4.3318 廣西西2255094430 4.1139 四川川1677101122 3.00610 江江2.71前十名合合計(jì)522437743770 996.117規(guī)模以上上企業(yè)總總產(chǎn)量554522851198 1000.0中國(guó)皮革革產(chǎn)區(qū)集集中,以以浙江為為主。據(jù)據(jù)20005 年年統(tǒng)計(jì),浙浙江省規(guī)規(guī)模以上上輕革企企業(yè)產(chǎn)量占占全國(guó)規(guī)規(guī)模以上上企業(yè)輕輕革總產(chǎn)產(chǎn)量的335.221%,河河北省占占18.30%,山東東省占8.844%

31、,廣廣東省占占8.555%,福福建省占占6.111%,湖湖南占44.944%,河河南4.31%,廣西西4.113%,四川3.06%,江蘇蘇2.771%,以以上十個(gè)個(gè)產(chǎn)區(qū)規(guī)規(guī)模以上上企業(yè)輕輕革產(chǎn)量量占規(guī)模模以上企企業(yè)總產(chǎn)量的的96.17%。(2)我我國(guó)制革革和毛皮皮工業(yè)在在世界同同行業(yè)的的位置皮革、毛毛皮及制制品行業(yè)業(yè)是一個(gè)個(gè)勞動(dòng)密密集型的的行業(yè),生生產(chǎn)和貿(mào)貿(mào)易格局局始終遵遵循著從勞動(dòng)動(dòng)力成本本高的地地區(qū)向成成本低的的地區(qū)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移的規(guī)規(guī)律。二二十世紀(jì)紀(jì)60 年代,世世界皮革鞋業(yè)業(yè)中心在在意大利利, 770 年年代轉(zhuǎn)移移到日本本和韓國(guó)國(guó),800 年代代轉(zhuǎn)移到到中國(guó)臺(tái)臺(tái)灣地區(qū),900 年代代轉(zhuǎn)移到到亞

32、洲使使中國(guó)成成為世界界關(guān)注的的皮革加加工及銷(xiāo)銷(xiāo)售主要要地區(qū)。據(jù)20005 聯(lián)聯(lián)合國(guó)糧糧農(nóng)組織織統(tǒng)計(jì)綱綱要(FFAO)顯顯示,220033 年牛牛羊輕革革全球總總產(chǎn)量17 億平方方米,其其中發(fā)達(dá)達(dá)國(guó)家占占35.4%,發(fā)發(fā)展中國(guó)國(guó)家占664.66%。19990-220033 年牛牛羊輕革全全球產(chǎn)量量年均增增長(zhǎng)2.1%,發(fā)發(fā)達(dá)國(guó)家家年均下下降1.3%,其其中歐盟盟年均下下降1.8%;發(fā)展展中國(guó)家家年均增增長(zhǎng)5%,其中中遠(yuǎn)東地地區(qū)年均均增長(zhǎng)77%。據(jù)20005 聯(lián)聯(lián)合國(guó)糧糧農(nóng)組織織統(tǒng)計(jì)綱綱要(FFAO)顯顯示,220033 年我我國(guó)牛羊羊輕革產(chǎn)產(chǎn)量3.2 億平方方米,占占世界總總產(chǎn)量的的19%,居世世

33、界第一一位。豬豬輕革產(chǎn)產(chǎn)量占世世界總產(chǎn)產(chǎn)量的90%左右。國(guó)際制革革協(xié)會(huì)(ITCC)20006 年資料料(圖11、顯示示,中國(guó)國(guó)目前無(wú)無(wú)論在牛牛飼養(yǎng)量量,還是飼養(yǎng)養(yǎng)技術(shù)等等方面還還與美國(guó)國(guó)、巴西西等國(guó)家家有較大大差距。但我國(guó)國(guó)的重革革、輕革革的9產(chǎn)量均居居世界第第一位。圖2 主主要國(guó)家家牛皮產(chǎn)產(chǎn)量趨勢(shì)勢(shì)表 3 全球牛牛重革產(chǎn)產(chǎn)量(220044 年,百百萬(wàn)張)總產(chǎn)量5555.4 1100%中國(guó)1889.00 344%俄羅斯775.00 133.5%印度533.0 9.55%意大利552.55 9.5%美國(guó)311.5 5.77%表 4 全球牛牛輕革產(chǎn)產(chǎn)量(220044 年,百萬(wàn)平平方英尺尺)總產(chǎn)量1

34、129662.11 1000%中國(guó)22259.0 117.44%意大利115000.0 11.6%韓國(guó)13315.0 110.11%巴西7550.00 5.8%印度6220.00 4.8%Boviine Prooducctioon02468101214198221992219933199441995519966199771998819999200002001120055201002015520200Milllionn ToonneesChinna UUSABrazzil10表5 全全球羊輕輕革產(chǎn)量量(20004 年,百萬(wàn)平平方英尺尺)總產(chǎn)量447577.7 1000%中國(guó)13330.9 228

35、%印度7111.33 144.9%土耳其4480.0 110.11%意大利3310.0 66.5%西班牙1189.9 44.0%圖 3 全球豬豬牛羊革革所占份份額圖 4 全球各各類(lèi)皮革革所占份份額65%16%8%11%牛皮革綿羊革山羊革豬皮革55%20%15%10%鞋面革家具及汽汽車(chē)座墊墊革服裝/手手套革其他11圖 5 全球輕輕革產(chǎn)量量變化情情況3.1.2 毛毛皮行業(yè)業(yè)毛皮被人人們譽(yù)為為軟黃金金,毛皮皮業(yè)在我我國(guó)歷史史悠久,經(jīng)經(jīng)過(guò)幾代代人的共共同努力力,我國(guó)已經(jīng)經(jīng)成為世世界公認(rèn)認(rèn)的毛皮皮生產(chǎn)大大國(guó)。據(jù)20005 年年統(tǒng)計(jì),全全國(guó)有毛毛皮及制制品企業(yè)業(yè)12000 多多家,其其中規(guī)模模以上企企業(yè)(

36、全全部國(guó)有及及年銷(xiāo)售售收入5500 萬(wàn)元以以上非國(guó)國(guó)有企業(yè)業(yè))3444 家家,從業(yè)業(yè)人員55.6 萬(wàn)多人人,產(chǎn)品銷(xiāo)售售收入1151.4 億億元,同同比增長(zhǎng)長(zhǎng)36%;利稅稅總額115 元元,同比比增長(zhǎng)551%。毛皮及制品品行業(yè)以以民營(yíng)企企業(yè)、小小型企業(yè)業(yè)為主,在在規(guī)模以以上毛皮皮及制品品企業(yè)中中,小型型企業(yè)占997%,大大中型企企業(yè)僅占占3%;民民營(yíng)企業(yè)業(yè)數(shù)量占占規(guī)模以以上毛皮皮及制品品企業(yè)總總數(shù)量的422%,三三資企業(yè)業(yè)數(shù)量占占35%,集體體企業(yè)數(shù)數(shù)量占116%,國(guó)國(guó)有企業(yè)業(yè)數(shù)量占占7%。我國(guó)已經(jīng)經(jīng)成為世世界毛皮皮加工交交易中心心之一,毛毛皮加工工量逐年年增加,特特別是從20001 年年以后,

37、增增長(zhǎng)迅速速。20004年年全國(guó)規(guī)規(guī)模以上上毛皮服服裝產(chǎn)量量為5338 萬(wàn)萬(wàn)件,同同比增長(zhǎng)118%。表 6 20000-220033 年規(guī)規(guī)模以上上企業(yè)毛毛皮及毛毛皮服裝裝產(chǎn)量20000 20001 20002 220033 20004毛皮(折折羊毛皮皮)萬(wàn)張張 1447 1163 4011 9668毛皮服裝裝萬(wàn)件 550 774 993 4454 5388010000200003000040000500006000070000800009000020000 20001 20002 220033發(fā)展中國(guó)國(guó)家發(fā)達(dá)國(guó)家家123.2 制革、毛皮生生產(chǎn)工藝藝制革、毛毛皮產(chǎn)品品眾多,不不同產(chǎn)品品其生產(chǎn)產(chǎn)

38、工藝也也不一樣樣,下面面就制革革和毛皮皮加工工業(yè)中中的一些些典型工工藝進(jìn)行行分析。3.2.1 制制革生產(chǎn)產(chǎn)工藝典型工藝藝分析:(1)牛牛皮輕革革的生產(chǎn)產(chǎn)工藝基基本工序序組批稱(chēng)稱(chēng)重預(yù)浸水水主浸水水堿脫毛毛、浸灰灰去肉(或剖層層)脫灰軟化浸酸鞣制靜置剖層削勻復(fù)鞣水洗中和填充染色加加脂擠水干燥燥振軟封底干燥振軟噴中層層干燥振軟摔軟噴頂層層成品革。(2)豬豬皮輕革革的生產(chǎn)產(chǎn)工藝基基本工序序組批稱(chēng)稱(chēng)重預(yù)浸水水主浸水水堿脫毛毛或酶脫脫毛、浸浸灰去肉脫灰軟化浸酸鞣制靜置剖層削勻復(fù)鞣水洗中和填充染色加加脂擠水干燥燥振軟補(bǔ)傷封底干燥振軟噴中層層真空干干燥振軟摔軟噴頂層層成品革革(3)羊羊皮輕革革的生產(chǎn)產(chǎn)工藝基基

39、本工序序組批稱(chēng)稱(chēng)重預(yù)浸水水主浸水水涂灰脫脫毛浸灰堿堿去肉脫灰軟化浸酸鞣鞣制靜置削勻復(fù)鞣水洗中和填充染色加加脂擠水真空干燥掛掛晾干燥燥振軟封底干燥振軟噴中層層干燥振軟摔軟噴頂層成成品革3.2.2 毛毛皮生產(chǎn)產(chǎn)工藝毛皮典型型工藝分分析:(1)鞣鞣制工藝藝流程(鞣前準(zhǔn)準(zhǔn)備工段段)分路路割頭腿腿回潮抓毛剪毛浸水脫脂去肉軟化浸浸酸(鞣制制工段)鞣鞣制中和加脂靜置(整理理工段)干干燥回潮鏟軟磨磨里吹縫干洗(起起油)漂洗干燥鏟軟梳毛剪毛修整量尺分級(jí)級(jí)入庫(kù)(2)染染色工藝藝流程分路復(fù)復(fù)鞣脫脂預(yù)處理理染色加脂干燥滾轉(zhuǎn)除塵梳毛上光整理理入庫(kù)(3)剪剪絨工藝藝流程13(_準(zhǔn)備備工段)分分路割頭腿腿回潮抓毛剪毛浸水脫

40、脂去肉軟化浸酸檢驗(yàn)(鞣制制工段)鞣鞣制中和加脂靜置(整理理工段)干干燥回潮堆置置伸展磨磨里干燥刮軟檢驗(yàn)分分選(剪絨絨工段)平平展平浪縫縫合剪大毛復(fù)浸水水復(fù)鞣脫脂刮毛離心甩甩水加脂干燥伸展剪毛檢驗(yàn)分選選(刷酸酸燙毛剪毛梳毛檢查)反反復(fù)34 次次染色(刷醛醛燙毛剪毛毛)反復(fù)復(fù)233 次滾軟刷光亮亮劑燙毛剪毛檢驗(yàn)分分級(jí)量尺入庫(kù)(4)毛毛革兩用用毛皮工工藝流程程分路浸浸水復(fù)浸水水刮毛離心甩甩水濕剪毛毛去肉脫脂水洗二次脫脂水洗軟化浸酸堆置鞣制水洗靜置干燥回潮拉軟溶劑脫脂脂回潮拉軟梳毛粗剪毛毛燙毛精剪毛毛磨革起起絨分選復(fù)鞣染毛毛染板搭馬甩水干燥回潮拉軟梳毛剪毛磨革起起絨摔軟繃板板燙毛精剪毛毛修邊噴涂輕摔整

41、理量尺分級(jí)入入庫(kù)(5)水水貂毛皮皮工藝流流程分路浸浸水離心甩甩水轉(zhuǎn)籠翻板朝朝外檢驗(yàn)伸伸展踢皮復(fù)浸離心甩水轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)鋸末挑前腿腿伸寬檢驗(yàn)削勻脫脂離心甩甩水浸酸鞣制離心甩水水轉(zhuǎn)鋸末末除鋸末末伸寬削勻復(fù)鞣離心甩甩水轉(zhuǎn)籠翻筒毛毛朝外脫脂脂靜置轉(zhuǎn)籠加色離心甩甩水加二次次色離心甩甩水轉(zhuǎn)鋸末末除鋸末翻翻筒板朝朝外漂皮氧化再漂白白離心甩甩水復(fù)鞣(二二)轉(zhuǎn)鋸末末除鋸末干干燥伸寬、拉長(zhǎng)加油靜置踢皮靜置轉(zhuǎn)鋸末末除鋸末末伸寬檢驗(yàn)削削勻拉長(zhǎng)加油(二二)靜置踢皮轉(zhuǎn)鋸末末除鋸末末翻筒毛毛朝外干洗翻翻筒板朝朝外伸寬、拉長(zhǎng)加白踢皮轉(zhuǎn)籠伸寬檢驗(yàn)削勻拉長(zhǎng)翻筒毛毛朝外轉(zhuǎn)鋸末末除鋸末末翻筒板板朝外磨里踢白轉(zhuǎn)籠拉長(zhǎng)翻筒毛朝外外轉(zhuǎn)鋸末末除鋸末末

42、翻筒板板朝外轉(zhuǎn)籠拉長(zhǎng)翻筒毛毛朝外梳毛吸塵手手工整形形檢驗(yàn)入入庫(kù)3.3 制革及及毛皮加加工產(chǎn)污污分析3.3.1 制制革產(chǎn)污污分析皮革加工工是以動(dòng)動(dòng)物皮為為原料,經(jīng)經(jīng)化學(xué)處處理和物物理處理理而完成成。在這這一過(guò)程程中采用了大大量的化化工原料料,如酸酸、堿、鹽、硫硫化物、石灰、鉻鞣劑劑、加脂脂劑、復(fù)復(fù)鞣劑、染料料等,其其中相當(dāng)當(dāng)一部分分進(jìn)入水水中。同同時(shí),在在制革加加工過(guò)程程中,大大量的蛋蛋白質(zhì)、脂肪肪轉(zhuǎn)移到到水中。制革過(guò)過(guò)程分為為三部分分:準(zhǔn)備備工段、鞣制工工段和整整飾工段段。各工段的的污水來(lái)來(lái)源和污污染物等等有關(guān)情情況見(jiàn)表表7。14表7 制制革各工工段的污污水來(lái)源源和污染染物等有有關(guān)情況況工段內(nèi)

43、容容污水來(lái)源源水洗、浸水、脫脂、脫毛、浸灰、脫灰、軟化等等工序主要污染染物有機(jī)廢物物:污血血、蛋白白質(zhì)、油油脂等;無(wú)機(jī)廢物物:鹽、硫化物物、石灰灰、Naa2CO3、NH4 等;有機(jī)化合合物:表表面活性性劑、脫脫脂劑、浸水浸浸灰助劑劑等;此外還含含有大量量的毛發(fā)發(fā)、泥沙沙等固體體懸浮物物污染物特特征指標(biāo)標(biāo)COD、BODD、SS、S2-、pH、油脂、氨氮準(zhǔn)備工段段污水和污污染負(fù)荷荷比例污水排放放量約占占制革總總水量的的60-70%污染負(fù)荷荷占總排排放量的的70%左右,是是制革污污水的主主要來(lái)源源污水來(lái)源源浸酸和和鞣制主要污染染物無(wú)機(jī)機(jī)鹽、三三價(jià)鉻、懸浮物物等鞣制工段段污染物物特征指指標(biāo)COOD、B

44、ODD、SS、Cr、pH、油油脂、氨氨氮污水和污污染負(fù)荷荷比例污水排放放量約占占制革總總水量的的8%左右右污水來(lái)源源中和、復(fù)鞣、染色、加脂、噴涂、除塵等等工序主要污染染物色度度、有機(jī)機(jī)化合物物(如表表面活性性劑、染染料、各各類(lèi)復(fù)鞣鞣劑、樹(shù)樹(shù)脂)、懸浮物污染物特特征指標(biāo)標(biāo)CODD、BODD、SS、Cr、pH、油油脂、氨氨氮整飾工段段污水和污污染負(fù)荷荷比例污水排放放量約占占制革總總水量的的20-30%左右制革廢水水的特點(diǎn)點(diǎn)組要有有:(1)制制革廢水水污染物物種類(lèi)多多、濃度度高、色色度高、處理難難度較大大從上表可可以看出出,制革革過(guò)程要要經(jīng)過(guò)浸浸水、脫脫脂、脫脫毛浸灰灰、脫灰灰、軟化化、浸酸、鞣制制

45、、中和和、復(fù)鞣鞣、染色色加脂等等。工序序繁多,使使用的化化工材料料也非常常繁雜,因此制革革廢水是是一種有有機(jī)物濃濃度高、懸浮物物濃度高高、色度度高的廢廢水,此此外制革革廢水中還含含有大量量難以降降解的物物質(zhì),如如丹寧、木質(zhì)素素,還含含有特有有的對(duì)污污水處理理不利的無(wú)機(jī)機(jī)化合物物如硫化化物、鉻鉻及酸堿堿等。為了去掉掉動(dòng)物原原皮上的的毛發(fā),浸浸灰脫毛毛工序使使用石灰灰和硫化化鈉或硫硫氫化鈉鈉,結(jié)果大量量堿性化化合物、硫化物物、角蛋蛋白及膠膠原蛋白白進(jìn)入水水中,產(chǎn)產(chǎn)生的污污染物以以COD 計(jì)濃度度很高。浸灰廢廢液中CCOD 達(dá)100000mmg/LL 以上上,占廢廢水總負(fù)負(fù)荷的440%左右,硫硫化物

46、濃濃度高達(dá)達(dá)30000mgg/L 以上,占占廢水總總硫化物物的900%以上上脫灰需要要使用氯氯化銨或或硫酸銨銨,使大大量的氨氨進(jìn)入水水中,在在脫灰廢廢液中氨氨氮的濃度高達(dá)達(dá)30000-770000mg/L,同同時(shí)在制制革預(yù)處處理過(guò)程程中進(jìn)入入水中的的部分蛋蛋白質(zhì)會(huì)會(huì)也會(huì)變?yōu)榘卑钡?,進(jìn)進(jìn)一步加加大了制制革污水水氨氮處處理的難難度。在傳統(tǒng)鉻鉻鞣方法法中,皮皮革對(duì)鉻鉻鞣劑的的吸收率率一般為為60-70%,鉻鞣鞣廢液中中的三價(jià)鉻濃濃度較高高,20000-30000mgg/L;隨著高高吸收鉻鉻鞣劑的的出現(xiàn),目目前皮革革對(duì)鉻鞣鞣劑的吸收收率大大大提高,可可以使鉻鉻鞣廢液液中的鉻鉻含量降降低到110000m

47、g/L 以以下。15此外,在在脫脂、軟化、復(fù)鞣、染色、加脂等等工序又又將加脂脂劑、復(fù)復(fù)鞣劑、助劑、染料等合合成有機(jī)機(jī)物帶入入廢水,同同時(shí)生皮皮中蛋白白質(zhì)和油油脂也成成為污染染物進(jìn)入入水中,這些難生生物降解解的有機(jī)機(jī)物增加加了廢水水處理的的難度。制革廢廢水水質(zhì)質(zhì)情況見(jiàn)見(jiàn)表8。表 8 制革廢廢水水質(zhì)質(zhì)調(diào)查表表工序指標(biāo)pH CCOD BODD SSS 色度度油脂氨氨氮S2- 鉻浸水7-8 225000-5500011000-2500020000-50000150-50010000-50000100-200脫脂111-133 30000-200000400-70030000-5000030000-70

48、00010000-80000浸灰脫毛毛13-14 150000-40000050000-10000060000-20000020000-40000300-80050-10020000-50000脫灰7-9 225000-7000020000-5000015000-3000050-200-30000-70000300-600軟化7-8 225000-7000020000-50000300-70010000-2000010000-30000100-200浸酸2-3 330000-50000500-1000010000-2000060-160200-500鞣制3-4.55 30000-7000030

49、0-80010000-2500010000-30000500-10000100-200800-30000復(fù)鞣中和和5-77 30000-7000010000-20000300-500500-20000200-4000 400-200染色加脂脂4-66 25500-7000015000-30000300-600500-1000000400-80010-60綜合廢水水8-110 330000-4000015000-2000020000-40000600-40000250-20000300-6000 400-100(2)水水量較大大調(diào)查中發(fā)發(fā)現(xiàn),不不同種類(lèi)類(lèi)的皮革革加工由由于工藝藝不同所所消耗的的水

50、分有有很大差差別。比如,一一張重55 公斤斤的鹽濕濕豬皮如如果加工工光面革革,可以以消耗約約3500 公斤斤水,而而加工豬反絨絨革,因因?yàn)樗聪匆蠛芎車(chē)?yán)格,約約需要5520 公斤水水;一張張重約225 公公斤的鹽鹽濕牛皮,如如果加工工普通的的鞋面革革,需要要約10000 公斤水水,而如如果加工工性能要要求更加嚴(yán)格的的防水革革,則需需要15500-20000 公公斤水。如果折折算成噸噸原皮耗耗水量,差差別是很大的。另一方方面,即即便是加加工同樣樣的皮革革,由于于操作不不同或加加工工藝藝不同,也也會(huì)造成耗耗水量的的巨大差差別。由于在制制革以及及污水治治理過(guò)程程中,要要消耗一一部分水水分,因因此制

51、革革污水排排放量要小于耗耗水量,一一般情況況下,排排放量是是耗水量量的900%左右右。表9-表表11 中為不不同種類(lèi)類(lèi)批革加加工的噸噸原皮耗耗水量和和排水量量調(diào)研平平均數(shù)值值。16表 9 不同種種類(lèi)皮革革加工的的噸原皮皮(從生生皮到成成品革)耗耗水量和和排水量量調(diào)研值值皮革種類(lèi)類(lèi)牛皮豬豬皮山羊羊綿羊耗水量,m3/t 生皮70-90 70-120 55-70 45-70排水量,m3/t 生皮60-75 60-100 47-60 40-60表10 不同種種類(lèi)皮革革加工的的噸原皮皮(從生生皮到藍(lán)藍(lán)濕革)耗耗水量和和排水量量調(diào)研值值皮革種類(lèi)類(lèi)牛皮豬豬皮山羊羊綿羊耗水量,m3/t 生皮40-50 40-

52、65 32-48 32-45排水量,m3/t 生皮36-45 36-60 29-45 29-40表 111 不同同種類(lèi)皮皮革加工工的噸原原皮(從藍(lán)濕濕革到成成品革)耗水量量和排水水量調(diào)研研值皮革種類(lèi)類(lèi)牛皮豬豬皮山羊羊綿羊耗水量,m3/t 藍(lán)濕革20-40 35-55 32-40 30-40排水量,m3/t 藍(lán)濕革17-35 32-50 29-36 27-36(3)水水量和水水質(zhì)波動(dòng)動(dòng)大由于每個(gè)個(gè)制革廠廠的工藝藝比較固固定,各各工序的的時(shí)間相相對(duì)固定定,因此此制革加加工的廢水通常常是間歇歇式派出出,且水水質(zhì)變化化也很大大。流量變化化:由于于皮革生生產(chǎn)工序序的不同同,在每每天的生生產(chǎn)中都都回出現(xiàn)現(xiàn)

53、排水高高峰,通常一天天里會(huì)出出現(xiàn)5 小時(shí)左左右的高高峰排水水。高峰峰排水量量可能是是日平均均排水量量的2-4 倍。表表12 是某牛牛皮制革革企業(yè)的的一天排排水量變變化情況況。表 122 某制制革廠224 小小時(shí)廢水水排放量量情況時(shí)間0 2 44 6 8 110 112 114 116 118 220 222流量m/h 553 442 330 440 442 551 882 448 660 447 552 550水質(zhì)變化化:制革革廢水水水質(zhì)變化化更大,比比如制革革綜合廢廢水COOD 平平均值為為30000-40000 mg/L,BODD 平均均值為115000-20000mmg/LL,從上上面我

54、們們可以看看到,在在制革的浸灰脫脫毛工序序中COOD 和和BODD 可以以達(dá)到3300000mgg/L 和100000mmg/LL,是平平均值的10 倍左右右;綜合合廢水氨氨氮平均均值為3300-4000mg/L,而而脫灰廢廢液中要要高達(dá)50000mg/L,是是平均值值的十幾幾倍;綜綜合廢水水的pHH 值為為8 左右右,而一一天中ppH 值值最高可達(dá)112,最最低可達(dá)達(dá)3 左右右。3.3.2 毛毛皮加工工產(chǎn)污分分析17毛皮加工工的污染染物和污污染物的的濃度與與制革污污水類(lèi)似似,但是是毛皮加加工過(guò)程程沒(méi)有脫毛工序序,因此此不用硫硫化堿,同同時(shí)減少少了很大大一部分分CODD、懸浮浮物,水水的用量量

55、也相對(duì)減減少。表表13 是毛皮皮加工各各工段的的污水來(lái)來(lái)源和污污染物等等有關(guān)情情況毛皮加工工雖然沒(méi)沒(méi)有脫毛毛工序,可可以減少少脫毛是是產(chǎn)生大大量的CCOD,但但由于加加工工藝更更加繁瑣瑣,所使使用的化化工材料料也很多多,同時(shí)時(shí)由于用用水量也也比制革革少,因因此最終綜合合污水的的污染物物的濃度度并不低低,跟制制革污水水相差無(wú)無(wú)幾。表表14 中是毛毛皮加工綜合污污水各類(lèi)類(lèi)污染物物的濃度度情況。表 133 各工工段的污污水來(lái)源源和污染染物等有有關(guān)情況況工段內(nèi)容容污水來(lái)源源水洗、浸水、脫脂、軟化等等工序主要污染染物有機(jī)廢物物:污血血、蛋白白質(zhì)、油油脂等;無(wú)機(jī)廢物物:鹽等等;有機(jī)化合合物:表表面活性性劑

56、、脫脫脂劑、助劑等等;此外還含含有大量量的毛發(fā)發(fā)、泥沙沙等固體體懸浮物物準(zhǔn)備工段段污染物特特征指標(biāo)標(biāo)CODD、BODD、SS、pH、油油脂、氨氨氮污水來(lái)源源浸酸和和鞣制鞣制工段段主要污污染物無(wú)無(wú)機(jī)鹽、三價(jià)鉻鉻、合成成鞣劑、懸浮物物等污染物特特征指標(biāo)標(biāo)CODD、BODD、SS、Cr、pH、油油脂、氨氨氮污水來(lái)源源脫脂、中和、復(fù)鞣、染色、加脂等等工序整飾工段段主要污污染物色色度、有有機(jī)化合合物(如如表面活活性劑、染料、各類(lèi)復(fù)復(fù)鞣劑)、懸浮物物污染物特特征指標(biāo)標(biāo)CODD、BODD、SS、Cr、pH、油油脂、氨氨氮表 144 毛皮皮加工廢廢水水質(zhì)質(zhì)調(diào)查表表指標(biāo)pHH COOD BBOD SS 色度油油

57、脂氨氮氮鉻綜合廢水水8-11020000-3500012000-2000010000-25000600-40000300-1500060-1120 10-20由于加工工工藝特特點(diǎn),毛毛皮加工工用水量量普遍少少于制革革用水量量。不同同種類(lèi)毛毛皮加工的噸原原皮耗水水量和排排水量調(diào)調(diào)研值見(jiàn)見(jiàn)表155。表 155 不同同種類(lèi)毛毛皮加工工的噸原原皮耗水水量和排排水量調(diào)調(diào)研值毛皮種類(lèi)類(lèi)羊剪絨絨(鹽濕皮皮)水貂(干板)狐貍(干板)猾子(鹽濕皮皮)兔皮(鹽濕皮皮)耗水量,m3/t 生毛皮68-120 60-80 50-70 40-50 40-50排水量,m3/t 生毛皮60-100 50-70 45-360

58、35-45 35-453.4 制革和和毛皮加加工工業(yè)業(yè)廢水處處理技術(shù)術(shù)評(píng)析制革、毛毛皮工業(yè)業(yè)產(chǎn)生的的污水屬屬高濃度度有機(jī)廢廢水,另另外還有有其特征征污染物物,即18含鉻、硫硫化物、氨氮等等廢水。為減輕綜綜合污水水處理負(fù)負(fù)荷,并并回收有有用物質(zhì)質(zhì),目前前制革污污水處理理多采用用對(duì)有害或可回回收有用用物質(zhì)的的污水先先分隔單單獨(dú)處理理,然后后再進(jìn)行行綜合污污水處理理的方法法。3.4.1 含含鉻廢水水處理加堿沉淀淀,經(jīng)壓壓濾成鉻鉻餅,循循環(huán)利用用或單獨(dú)獨(dú)存放??刂平K終點(diǎn)pHH 值為為8.00-8.5,將鉻污泥泥壓濾,單單獨(dú)處理理。鉻回回收率達(dá)達(dá)99%以上,上上清液中中的總鉻鉻含量小小于1mg/L。圖

59、6 鉻鞣廢廢水處理理簡(jiǎn)圖3.4.2 含含硫污水水處理含硫污水水處理方方法一般般有化學(xué)學(xué)沉淀、酸吸收收或催化化氧化。經(jīng)過(guò)單獨(dú)獨(dú)處理,處處理液去去綜合污污水處理理池處理理,S2-的去去除率可可達(dá)900%以上上。3.4.3 綜綜合污水水處理污水處理理中采用用的方法法一般可可分為物物理(機(jī)械)法、化化學(xué)法和和生化法法三大類(lèi)類(lèi)。物理處理理:篩濾濾截留、重力分分離、離離心分離離化學(xué)處理理:化學(xué)學(xué)混凝、中和生化處理理:活性性污泥法法(氧化化溝、SSBR)、生物膜膜法(生生物濾池池、生物物轉(zhuǎn)盤(pán)、接觸氧化化、硫化化床)制革的污污水處理理通常是是三類(lèi)方方法結(jié)合合使用。典型的處處理方法法及處理理效果如如下:(1)氧

60、氧化溝氧化溝技技術(shù)在調(diào)調(diào)研制革革企業(yè)總總用的最最多技術(shù)術(shù),其工工藝流程程簡(jiǎn)圖見(jiàn)見(jiàn)圖7。鉻鞣廢水水篩網(wǎng)反映映沉淀池池上清液液去綜合合廢水處處理壓濾鉻餅單獨(dú)獨(dú)處理儲(chǔ)存池濾液19圖7 氧氧化溝技技術(shù)工藝藝流程簡(jiǎn)簡(jiǎn)圖氧化溝污污水處理理技術(shù)具具有如下下特點(diǎn):-工藝藝流程簡(jiǎn)簡(jiǎn)單,構(gòu)筑物物少,運(yùn)行管管理方便便;-可操操作性強(qiáng)強(qiáng),維護(hù)管管理高,設(shè)備可可靠,維修工工作量少少;-處理理效果穩(wěn)穩(wěn)定、出出水水質(zhì)質(zhì)好,并可以以實(shí)現(xiàn)一一定程度度的脫氮氮;-基建建投資省省、運(yùn)行行費(fèi)用低低;-能承承受水量量水質(zhì)沖沖擊負(fù)荷荷。由于其整整個(gè)工藝藝的構(gòu)筑筑物簡(jiǎn)單單,運(yùn)行管管理方便便且處理理效果穩(wěn)穩(wěn)定,所以氧氧化溝工藝越來(lái)來(lái)越為污污

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