飲用天然礦泉水檢驗方法 標(biāo)準(zhǔn)文本（食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)）

1、PAGE 240食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)飲用天然礦泉水檢驗方法范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了飲用天然礦泉水中色度、臭和味、可見物、渾濁度、pH、溶解性總固體、總硬度、總堿度、總酸度、多元素測定、鉀和鈉、鈣、鎂、鐵、錳、銅、鋅、總鉻、鉛、鎘、汞、銀、鍶、鋰、鋇、釩、銻、鈷、鎳、鋁、硒、砷、硼酸鹽、偏硅酸、氟化物、氯化物、碘化物、二氧化碳、硝酸鹽、亞硝酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽、硫酸鹽、耗氧量、氰化物、揮發(fā)性酚類化合物、陰離子合成洗滌劑、礦物油、溴酸鹽、硫化物、磷酸鹽、總放射性、氚、226鐳放射性、菌落總數(shù)、大腸菌群、糞鏈球菌、銅綠假單胞菌、產(chǎn)氣莢膜梭菌的測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于飲用天然礦泉水指標(biāo)的測定。色度的測定2.1 原

2、理 用氯鉑酸鉀和氯化鈷配制成與天然水黃色色調(diào)相同的標(biāo)準(zhǔn)色列，用于水樣目視比色測定。規(guī)定1mg/L Pt以（PtCl6）2-形式存在所具有的顏色作為1 個色度單位，稱為1度。即便輕微的渾濁度也干擾測定，故渾濁水樣測定時需先離心使之清澈。2.2 試劑和材料 注：除非另有規(guī)定，本方法中所用試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的三級水。2.2.1 鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.246g氯鉑酸鉀（K2PtCl6）和1.000g干燥的氯化鈷（CoCl26H2O），溶于100mL純水中，加入100mL鹽酸（20=1.19g/mL），用純水定容至1000mL。此標(biāo)準(zhǔn)溶液的色度為500度。2.3 儀器和設(shè)備2.

3、3.1無色具塞比色管：50mL。2.3.2離心機。2.4分析步驟2.4.1 試樣處理吸取50mL透明的水樣于比色管中。如水樣色度過高，可少取水樣，加純水稀釋后比色，將結(jié)果乘以稀釋倍數(shù)。2. 4.2 測定另取比色管11支，分別加入鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00，3.50，4.00，50和5.00mL，加純水至刻度，搖勻，即配制成色度為0，5，10，15，20，25，30，35，40，45和50度的標(biāo)準(zhǔn)系列。將水樣與鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)色列比較，如水樣與標(biāo)準(zhǔn)系列的色調(diào)不一致，即為異色，可用文字描述。2.5分析結(jié)果的表述色度（度）V1500 （1）V式中：V1相當(dāng)

4、于鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升（mL）； V水樣體積，單位為毫升（mL）。臭和味3.1 臭分析步驟量取100mL水樣，置于250mL錐形瓶中，振搖后從瓶口嗅水的氣味，用適當(dāng)詞句描述，并按等級記錄其強度，見表1。3.2 味分析步驟取少量水樣放入口中（此水樣應(yīng)對人體無害），不要咽下去，品嘗水的味道，加以描述，并按等級記錄其強度，見表1。表1臭和味的強度等級等級強度說明0無無任何臭和味1微弱一般飲用者甚難察覺，但臭、味敏感者可以發(fā)覺2弱一般飲用者剛能察覺3明顯已能明顯察覺4強已有很顯著的臭味5很強有強烈的惡臭或異味注：有時可用活性炭處理過的純水作為無臭對照水?？梢娢飳⑺畼訐u勻，用肉眼直接觀察，記

5、錄。渾濁度5.1原理 在相同條件下用福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液散射光的強度和水樣散射光的強度進行比較。散射光的強度越大，表示渾濁度越高。5.2試劑和材料5.2.1硫酸肼溶液（10g/L）：稱取1.000g硫酸肼（NH2）2H2SO4加純水溶解，并定容至100mL容量瓶中。注：溶液具有致癌毒性，避免吸入、攝入和和皮膚接觸！5.2.2六亞甲基四胺溶液（100g/L）：稱取10.00g六亞甲基四胺（CH2）6N4加純水溶解，并定容至100mL容量瓶中。5.2.3福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液：分別吸取5.00mL硫酸肼溶液，5.00mL六亞甲基四胺溶液于100mL容量瓶內(nèi)，混勻，在（253）放置24h后，加入純水至刻度

6、，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)混懸液渾濁度為400NTU。本標(biāo)準(zhǔn)溶液可使用一個月。5.2.4福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)工作液：將福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)混懸液用純水稀釋10倍。稀釋后渾濁度為40NTU，使用時再根據(jù)需要適當(dāng)稀釋。5.3儀器和設(shè)備散射式渾濁度儀。5.4分析步驟按儀器使用說明書進行操作，渾濁度超過40NTU時，可用純水稀釋后測定。5.5 分析結(jié)果的表述根據(jù)儀器測定時所顯示的渾濁度讀數(shù)乘以稀釋倍數(shù)計算出結(jié)果。pH值（玻璃電極法）6.1原理pH值是水中氫離子活度倒數(shù)的對數(shù)值，是評價水質(zhì)的重要參數(shù)。水受到污染時會引起pH發(fā)生較大變化；水中含有大量游離二氧化碳時，可使水的pH明顯降低。水的pH用玻璃電極法測定。以玻璃電極為指示電極

7、，飽和甘汞電極為參比電極，插入溶液中組成原電池。當(dāng)氫離子濃度發(fā)生變化時，玻璃電極和甘汞電極之間的電動勢也隨著引起變化，在25時，每單位pH標(biāo)度相當(dāng)于59.1mV電動勢變化值，在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補償裝置。6.2 試劑和材料6.2.1苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取10.21g在105烘干2h的苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4），溶于純水中，并稀釋至1000mL，此溶液的pH在20時為4.00。6.2.2 混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取3.40g在105烘干2h的磷酸二氫鉀（KH2PO4）和3.55g磷酸氫二鈉（Na2HPO4），溶于純水中，并稀釋至1000mL。此溶液的p

8、H在20時為6.88。6.2.3 四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取3.81g四硼酸鈉（Na2B4O710H2O），溶于純水中，并稀釋至1000mL，此溶液的pH在20時為9.22。表2標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在不同溫度時的pH溫度/標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，pH苯二甲酸氫鉀緩沖溶液（4.7.3.1）混合磷酸鹽緩沖溶液（4.7.3.2）四硼酸鈉緩沖溶液（4.7.3.3）04.006.989.4654.006.959.40104.006.929.33154.006.909.28204.006.889.22254.016.869.18304.026.859.14354.026.849.10404.046.849.076.3 儀器

9、和設(shè)備6.3.1 pH計：測量其他014；讀數(shù)精度小于等于0.02。6.3.2玻璃電極。6.3.3 飽和甘汞電極。6.4 分析步驟6.4.1玻璃電極在使用前應(yīng)放人純水中浸泡24h以上。6.4.2儀器校正：儀器開啟半小時后，按儀器使用說明書操作，進行調(diào)零、溫度補償以及滿刻度校正等工作。6.4.3pH定位：選用一種與被測水樣pH接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，重復(fù)定位12次，當(dāng)水樣pH7.0時，使用苯二甲酸氫鉀緩沖溶液定位，以四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液或混合磷酸鹽緩沖溶液復(fù)定位；水樣pH7.0時，則用四硼酸鈉緩沖溶液定位，以苯二甲酸氫鉀緩沖溶液或混合磷酸鹽緩沖溶液復(fù)定位。6.4.4用洗瓶以純水緩緩淋洗兩個電極數(shù)次，

10、再以水樣淋洗6次8次，然后插入水樣中，1min后直接從儀器上讀出pH。注1：當(dāng)室溫升高時，甘汞電極內(nèi)的飽和氯化鉀溶液可能由飽和狀態(tài)變?yōu)椴伙柡蜖顟B(tài)，故電極內(nèi)應(yīng)保持一定量氯化鉀晶體。注2：pH大于9的溶液，應(yīng)使用高堿玻璃電極測定pH。溶解性總固體7.1 105干燥重量法7.1.1原理溶解性總固體是水中溶解的無機礦物成分的總量。水樣經(jīng)0.45m濾膜過濾除去懸浮物，取一定體積濾液蒸干，在105干燥至恒重，可測得蒸發(fā)殘渣含量，將溶解性固體含量加上碳酸氫鹽含量的一半（碳酸氫鹽在干燥時分解失去二氧化碳而轉(zhuǎn)化為碳酸鹽）即為溶解性總固體。7.1.2儀器和設(shè)備7.1.2.1 蒸發(fā)皿。7.1.2.2 烘箱：控溫精度

11、1。7.1.2.3 水浴槽。7.1.2.4 干燥器。7.1.2.5 分析天平：感量0.0001g。7.1.3分析步驟將洗凈的蒸發(fā)皿放入烘箱內(nèi)于105干燥1h，然后取出放干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱重。重復(fù)干燥、冷卻、稱重，直至恒重（連續(xù)兩次的稱量差值小于0.0005g）。吸取適量（使測得可溶性固體為2.5 mg200 mg）清澈水樣（含有懸浮物的水樣應(yīng)經(jīng)0.45m濾膜過濾）于已恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干。將蒸發(fā)皿放入烘箱內(nèi)，于105干燥1h，然后取出放干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱量。重復(fù)干燥、冷卻、稱量，直至恒重。7.1.4分析結(jié)果的表述水樣中溶解性總固體的質(zhì)量濃度按式（2）計算。= +（HCO3-）

12、（2） 式中：水樣中的溶解性總固體的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；m1蒸發(fā)皿質(zhì)量，單位為毫克（mg）；m2蒸發(fā)皿和溶解性固體質(zhì)量，單位為毫克（mg）；V水樣體積，單位為毫升（mL）；（HCO3-）碳酸氫鹽的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）。7.1.5 精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。7.2 180干燥重量法7.2.1原理當(dāng)水樣存在永久硬度時，構(gòu)成永久硬度的鈣、鎂離子在蒸干時形成硫酸鹽和氯化物，用105干燥法測定時，由于鈣、鎂的硫酸鹽所含結(jié)晶水不能去除完全，將使結(jié)果偏高；鈣、鎂的氯化物由于具有很強的吸濕性，對測量精度也將產(chǎn)生影響。向水

13、樣中預(yù)先加入適量的碳酸鈉，使鈣、鎂離子在蒸干后形成碳酸鹽，并在180干燥，將使上述影響得以消除。7.2.2試劑和材料碳酸鈉（Na2CO3）。7.2.3儀器和設(shè)備同7.1.2。7.2.4分析步驟稱取0.2 g0.4 g碳酸鈉（Na2CO3）于洗凈的瓷蒸發(fā)皿中，放入烘箱于180干燥2h。取出放干燥器中冷卻至室溫，稱重。重復(fù)干燥、冷卻、稱重，直至恒重（連續(xù)兩次稱量差值小于0.0005 g）。 吸取適量清澈水樣（同7.1.3）于已恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干。將蒸發(fā)皿在烘箱內(nèi)于180干燥2h，然后取出放干燥器中冷卻至室溫，稱量。重復(fù)干燥、冷卻、稱量，直至恒重。7.2.5 分析結(jié)果的表述同7.1.4。7

14、.2.6 精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10 %?？傆捕?.1原理 當(dāng)水樣中有鉻黑T指示劑存在時，與鈣、鎂離子形成紫紅色螯合物，這些螯合物不穩(wěn)定常數(shù)大于乙二胺四乙酸鈣和鎂螯合物的不穩(wěn)定常數(shù)。當(dāng)pH=10時，乙二胺四乙酸二鈉先與鈣離子，再與鎂離子形成螯合物，滴定終點時，溶液呈現(xiàn)出鉻黑T指示劑的藍色。由于鈣離子與鉻黑T指示劑在滴定到達等當(dāng)點時的反應(yīng)不能呈現(xiàn)出明顯的顏色轉(zhuǎn)變，所以當(dāng)水樣中鎂含量很小時，需要加入已知量的鎂鹽，以使等當(dāng)點顏色轉(zhuǎn)變清晰，在計算結(jié)果時，再減去加入的鎂鹽量，或者在緩沖溶液中加入少量絡(luò)合性乙二胺四乙酸鎂鹽，以保證明顯的終點。8.2試劑和

15、材料8.2.1 緩沖溶液（pH=10）：將67.5g氯化銨（NH4Cl）溶于300mL蒸餾水中，加570mL氫氧化銨（20=0.90 g/mL），用純水稀釋至1000mL。8.2.2 鉻黑T指示劑（5 g/L）：稱取0.5g鉻黑T（C20H12N3Na07S），溶于100 mL三乙醇胺（C6H15NO3）中。8.2.3 硫化鈉溶液（50g/L）：稱取5.0g硫化鈉（Na2S9H20），溶于純水中，并稀釋至100 mL。8.2.4 鹽酸羥胺溶液（10 g/L）：稱取1.0g鹽酸羥胺（NH20HHCl），溶于純水中，并稀釋至100 mL。8.2.5 氰化鉀溶液（100 g/L）：稱取10.0 g氰

16、化鉀（KCN），溶于純水中，并稀釋至100 mL。警告此溶液劇毒。8.2.6 乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（EDTA -2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液）c（C10H14N208Na22H20）=O.01 mol/L：稱取3.72 g乙二胺四乙酸二鈉（簡稱EDTA-2Na），溶解于1000 mL蒸餾水中，按8.2.78.2.8標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。8.2.7鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.6g0.7 g純金屬鋅粒，溶于鹽酸溶液（1+1）中，置于水浴上溫?zé)嶂镣耆芙?，移入容量瓶中，定容?000 mL。按式（3）計算鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度： c（Zn）= （3）式中：c（Zn）鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；m鋅的質(zhì)量，單位

17、為毫克（mg）；65.38鋅的摩爾質(zhì)量，單位為克（g）。8.2.8吸取25.0 mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于150 mL錐形瓶中，加入25 mL蒸餾水，加入幾滴氨水至有微弱氨味，再加5 mL緩沖溶液（8.2.1）和4滴鉻黑T指示劑，在不斷振蕩下，用EDTA -2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至不變的藍色，同時做空白試驗。EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按式（4）計算：c（EDTA-2Na）= （4）式中：c（EDTA-2Na）EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；c（Zn）鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V2鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；V1消耗EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液的體

18、積，單位為毫升（mL）；V0空白試驗消耗EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）。8.3儀器和設(shè)備8.3.1 滴定管：25 mL。8.3.2 移液管：50 mL，25 mL和5 mL。8.3.3 錐形瓶：150 mL。8.4分析步驟8.4.1 吸取50.0 mL水樣（若硬度過大，可少取水樣，用純水稀釋至50 mL，若硬度過低，改用100 mL），置于150 mL錐形瓶中。8.4.2 加入1 mL2 mL緩沖溶液，5滴鉻黑T指示劑，立即用EDTA -2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液從紫紅色成為不變的天藍色為止，同時做空白試驗，記錄用量。8.4.3 若水樣中含有金屬干擾離子，使滴定終點延遲或顏色

19、發(fā)暗，可另取水樣，加入0.5 mL鹽酸羥胺及1 mL硫化鈉溶液或0.5 mL氰化鉀溶液再行滴定。8.4.4水樣中鈣、鎂含量較大時，要預(yù)先酸化水樣，并加熱除去二氧化碳，以防堿化后生成碳酸鹽沉淀，滴定時不易轉(zhuǎn)化。8.5 分析結(jié)果的表述總硬度按式（5）計算。（CaCO3）=1000 （5）式中：（CaCO3）總硬度（以CaC03計），單位為毫克每升（mg/L）；V1滴定中消耗EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（mL）；V0空白消耗EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（mL）；c（EDTA-2Na）EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；100.09與1.00 mLED

20、TA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液c（EDTA-2Na）=1.000mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶妓徕}的質(zhì)量；V水樣體積，單位為毫升（mL）。8.6 精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%?？倝A度9.1原理堿度是水介質(zhì)與氫氧化物反應(yīng)的定量能力，通過用強酸標(biāo)準(zhǔn)溶液將一定體積的水樣滴定至某一pH而定量確定。測XX果用相當(dāng)于碳酸鈣的質(zhì)量濃度，mg/L為單位表示。其數(shù)值大小與所選滴定終點的pH有關(guān)。本法采用甲基橙作指示劑，終點pH為4.0，所測得的堿度稱總堿度。9.2試劑和材料9.2.1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液c（HCl）=O.05 mol/L配制：量取4.2 mL鹽酸20=1.19 g

21、/mL，溶于純水中，并稀釋至1000 mL。標(biāo)定：稱取0.1 g0.2 g（準(zhǔn)確到0.0001 g）于250干燥至恒重的碳酸鈉（Na2CO3，基準(zhǔn)試劑）于250 mL錐形瓶中，加50 mL純水溶解，加4滴甲基橙指示劑，用配制的鹽酸溶液滴定至溶液由黃色突變?yōu)槌壬?。同時做空白試驗。計算：鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按公式（6）計算 c（HCl）= （6）式中：c（HCl）鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；m碳酸鈉的質(zhì)量，單位為克（g）；V滴定碳酸鈉所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；V0空白試驗消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；0.05299與1.00 mL鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液c（

22、HCl）=1.000 mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶妓徕c的質(zhì)量。9.2.2 甲基橙指示劑（0.5 g/L）：稱取0.050 g甲基橙（C14H14O3N3SNa），溶于70的純水中，冷卻，稀釋至100mL。9.3儀器和設(shè)備9.3.1 滴定管：25 mL。9.3.2 移液管：50 mL。9.3.3 錐形瓶：250 mL。9.4分析步驟吸取50.0 mL水樣于250 mL錐形瓶中，加4滴甲基橙指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至試液由黃色突變?yōu)槌壬?.5 分析結(jié)果的表述水樣的總堿度按式（7）計算。 （CaCO3）= （7）式中：（CaCO3）水樣的總堿度，單位為毫克每升（mg/L）；c（HCl）鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶

23、液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V1滴定水樣消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液的體積，單位為毫升（mL）；V水樣體積，單位為毫升（mL）；50.04與1.00 mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c（NaOH）=1.000 mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜目倝A度（以CaCO3計）的質(zhì)量。9.6 精密度 在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10 %?？偹岫?0.1原理酸度是水介質(zhì)與氫氧化物反應(yīng)的定量能力，通過用強堿標(biāo)準(zhǔn)溶液將一定體積的水樣滴定至某一pH而定量確定。測量結(jié)果用相當(dāng)于碳酸鈣（CaCO3）的質(zhì)量濃度，以mg/L為單位表示。其數(shù)值大小與所選滴定終點的pH有關(guān)。本法采用酚酞作指示劑，終點p

24、H為8.3，所測定的酸度稱為總酸度。10.2試劑和材料以下配制試劑（及分析步驟中）所用純水皆為無二氧化碳水。10.2.1 無二氧化碳水：將純水煮沸15 min，然后在不與大氣二氧化碳接觸的條件下冷卻至室溫。此水 pH應(yīng)大于6.0，否則應(yīng)XX煮沸時間。最好用時制備。10.2.2 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c（NaOH）=0.05 mol/L10.2.3 酚酞指示劑（5 g/L）：稱取0.25 g酚酞（C20H14O4），用乙醇（C2H5OH）=95%）溶解并稀釋至50 mL。10.2.2.1 配制稱取20 g氫氧化鈉，溶于100 mL純水中，搖勻，移入聚乙烯瓶中，密閉放置至溶液清亮。吸取上層清液10 mL

25、，注入裝有1000 mL純水的聚乙烯瓶中，密閉保存。10.2.2.2 標(biāo)定稱取0.2g0.3 g（精確到0.000lg）于105110干燥至恒重的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H404，基準(zhǔn)試劑）于250 mL錐形瓶中，加50 mL純水溶解，加4滴酚酞指示劑，用配制的氫氧化鈉溶液滴定至粉紅色。同時做空白試驗。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按（8）式計算： c（NaOH）= （8）式中：c（NaOH）氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；m鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，單位為克（g）；V滴定鄰苯二甲酸氫鉀所消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；V0空白試驗消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升

26、（mL）；0.2042與1.00 mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c（NaOH）=1.000 mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。10.3 儀器和設(shè)備10.3.1 滴定管：25 mL。10.3.2 移液管：50 mL。10.3.3 錐形瓶：250 mL。10.4分析步驟吸取50.0 mL水樣于250 mL錐形瓶中，加4滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰呈淺粉紅色，記錄其用量。10.5 分析結(jié)果的表述水樣的總酸度按式（9）計算。 （CaCO3）= （9）式中：（CaCO3）水樣的總酸度，單位為毫克每升（mg/L）； c（NaOH）氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V1滴

27、定水樣消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；V水樣體積，單位為毫升（mL）；50.04與1.00 mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c（NaOH）=1.000 mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜目偹岫龋ㄒ訡aCO3計）的質(zhì)量。10.6 精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10 %。多元素測定11.1 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法11.1.1原理利用ICP源等離子體產(chǎn)生的高溫，使試樣完全分解形成激發(fā)態(tài)的原子和離子，由于激發(fā)態(tài)的原子和離子不穩(wěn)定，外層電子會從激發(fā)態(tài)向低的能級躍遷，因此發(fā)射出特征的譜線，通過光柵等分光后，利用檢測器檢測特定波長的強度，光的強度與待測元素濃度成正

28、比。11.1.2試劑和材料11.1.2.1三級去離子水。11.1.2.2硝酸（201.42g/mL）。11.1.2.3硝酸溶液（298）。11.1.2.4金屬離子標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：選用相應(yīng)濃度的持證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液、單標(biāo)溶液，并稀釋到所需濃度。11.1.2.5混合校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制混合校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度為10mg/L。11.1.3儀器和設(shè)備11.1.3.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，具有軸向或者雙向觀測功能的儀器。11.1.3.2超純水制備儀。11.1.4分析步驟11.1.4.1 儀器操作條件：根據(jù)所使用的儀器的制造廠家的說明，使儀器達到最佳工作狀態(tài)。11.1.4.2 標(biāo)準(zhǔn)系列的制備：吸取標(biāo)準(zhǔn)使用液

29、，用硝酸溶液配制鋁、銻、砷、鋇、鈹、硼、鎘、鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鉛、鋰、鎂、錳、鉬、鎳、鉀、硒、硅、銀、鈉、鍶、鉈、釩和鋅混合標(biāo)準(zhǔn)0，0.1，0.5，1.0，1.5，2.0，5.0mg/L。11.1.4.3 標(biāo)準(zhǔn)系列的測定：儀器開機，點火穩(wěn)定達到測定條件后。分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列，繪制校準(zhǔn)曲線，計算回歸方程。11.1.4.4 樣品的測定：直接進樣。11.1.5分析結(jié)果的表述根據(jù)樣品信號計數(shù)，從校準(zhǔn)曲線或回歸方程中查得樣品中各元素質(zhì)量濃度（mg/L）。11.1.5.1校正11.1.5.1.1稀釋校正：如果樣品在制備過程中稀釋或濃縮，按式（10）把結(jié)果乘以稀釋系數(shù)（DF）。最后的質(zhì)量或體積最后的質(zhì)量或體

30、積開始的質(zhì)量或體積（10）DF11.1.5.1.2光譜干擾校正：用廠家提供的計算機軟件校正光譜干擾。元素i的表觀濃度干擾元素j的實際濃度元素i的表觀濃度干擾元素j的實際濃度（11） Kij元素i的濃度在儲備液中和在空白中不同。對元素i和元素j、k、l光譜干擾的校正濃度可用下式計算（已經(jīng)對基線漂移進行校正）。元素i光譜干擾校正濃度i濃度（Kij）（干擾元素j濃度）（Kjk）（干擾元素k濃度）（Kij）（干擾元素l濃度）。如果背景校正用于元素i則干擾校正系數(shù)可能為負(fù)值。干擾線在波長背景中要比在波長峰頂上Kij為負(fù)的幾率大。在元素j、k、l的線性其他內(nèi)測定其濃度值。對于計算相互干擾需要迭代法或矩陣法

31、。11.1.6.1.3非光譜干擾校正：如果非光譜干擾校正是必要的，可以采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。元素在加入標(biāo)準(zhǔn)中和在樣品中的物理和化學(xué)形式是一樣的?；蛘咚鵌CP將金屬在樣品和加標(biāo)中的形式統(tǒng)一，干擾作用不受加標(biāo)金屬濃度的影響，加標(biāo)濃度在樣品中元素濃度的50到100之間，以便不會降低測量精度，多元素影響的干擾也不會帶來錯誤的結(jié)果。仔細選擇離線點后，用背景校正將該方法用于樣品系列中所有的元素。如果加入元素不會引起干擾則可以考慮多元素標(biāo)準(zhǔn)加入法。11.1.6 精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10 %。11.1.7其他本法對各種元素的最低檢測質(zhì)量濃度、所用測量波長列于表3

32、中。表3 推薦的波長、最低檢測質(zhì)量濃度元素波長/nm最低檢測質(zhì)量濃度（g/L）元素波長/nm最低檢測質(zhì)量濃度（g/L）鋁308.2240鎂279.0813銻206.8330錳257.610.5砷193.7035鉬202.038鋇455.401鎳231.606鈹313.040.2鉀766.4920硼249.7711硒196.0350鎘226.504硅（SiO2）212.4120鈣317.9311銀328.0713鉻267.7219鈉589.005鈷228.622.5鍶407.770.5銅324.759鉈190.8640鐵259.944.5釩292.405鉛220.3520鋅213.861鋰670

33、.78111.2 電感耦合等離子體質(zhì)譜法11.2.1 原理ICP-MS由離子源和質(zhì)譜儀兩個主要部分構(gòu)成。樣品溶液經(jīng)過霧化由載氣送入ICP炬焰中，經(jīng)過蒸發(fā)、解離、原子化、電離等過程，轉(zhuǎn)化為帶正電荷的正離子，經(jīng)離子采集系統(tǒng)進入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進行分離。對于一定的質(zhì)荷比，質(zhì)譜積分面積與進入質(zhì)譜儀中的離子數(shù)成正比。即樣品的濃度與質(zhì)譜的積分面積成正比，通過測量質(zhì)譜的峰面積來測定樣品中元素的濃度。11.2.2試劑和材料11.2.2.1硝酸（20=1.42g/mL）：優(yōu)級純。11.2.2.2 硝酸溶液（1+99）。11.2.2.3 純水：電阻率大于18.0Mcm。11.2.2.4各種元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液

34、：選用相應(yīng)濃度的持證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液、單標(biāo)溶液，并稀釋到所需濃度。11.2.2.5混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取適量的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液或各單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用硝酸溶液逐級稀釋至相應(yīng)的濃度，配制成下列濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：鉀、鈉、鈣、鎂為=100.0g/mL；鋰、鍶為=10.0g/mL；銀、鋁、砷、硼、鋇、鈹、鎘、鈷、鉻、銅、鐵、錳、鉬、鎳、鉛、銻、硒、錫、釷、鉈、鈦、鈾、釩、鋅為=1.0g/mL；汞為=0.10g/mL。11.2.2.6 質(zhì)譜調(diào)諧液：推薦選用鋰、釔、鈰、鉈、鈷為質(zhì)譜調(diào)諧液，混合溶液Li、Y、Ce、Tl、Co的濃度為10ng/mL。11.2.2.7內(nèi)標(biāo)溶液推薦選用鋰、鈧、鍺、釔、銦、鉍為內(nèi)標(biāo)

35、溶液，混合溶液Li、Sc、Ge、Y、In、Bi的濃度為10g/mL，使用前用硝酸溶液稀釋至1g/mL?？蛇x擇全部或部分元素作為內(nèi)標(biāo)溶液，在線添加內(nèi)標(biāo)，也可以不添加內(nèi)標(biāo)直接進樣進行分析，推薦的分析物質(zhì)量、內(nèi)標(biāo)見表4。表4推薦的分析物質(zhì)量、內(nèi)標(biāo)元素分析物質(zhì)量內(nèi)標(biāo)銀107In銀109In鋁27Sc砷75Ge硼11Sc鋇135In鈹96Li鈣40Sc鎘111In鎘114In鈷59Sc鉻52Sc鉻53Sc銅63Sc銅65Sc鐵56Sc鐵57Sc鉀39Sc鋰7Sc鎂24Sc錳55Sc鉬98In鈉23Sc鎳60Sc鎳62Sc鉛208Bi銻121In銻123In硒77Ge鍶88Y錫118In錫120In釷23

36、2Bi鉈203Bi鉈205Bi鈦48Sc鈾235Bi鈾238Bi釩51Sc鋅66Ge鋅68Ge汞202Bi11.2.3 儀器和設(shè)備11.2.3.1 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。11.2.3.2超純水制備儀。11.2.4 分析步驟11.2.45.1 儀器操作使用調(diào)諧液調(diào)整儀器各項指標(biāo)，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷分辨率等各項指標(biāo)達到測定要求。11.2.4.2 標(biāo)準(zhǔn)系列的制備吸取混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，用硝酸溶液配制成鋁、錳、銅、鋅、鋇、鈷、硼、鐵、鈦濃度為0、5.0、10.0、50.0、100.0、500.0ng/mL；銀、砷、鈹、鉻、鎘、鉬、鎳、鉛、硒、銻、錫、鉈、鈾、釷、釩濃度為0、0.5、1.0、1

37、0.0、50.0、100.0ng/mL；鉀、鈉、鈣、鎂濃度為0、0.5、5.0、10.0、50.0、100.0g/mL；鋰、鍶濃度為0、0.05、0.10、0.50、1.0 、5.0g/mL；汞濃度為0、0.10、0.50、1.0、1.5、2.0 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列。11.2.43 測定開機，當(dāng)儀器真空度達到要求時，用調(diào)諧液調(diào)整儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等各項指標(biāo)，當(dāng)儀器各項指標(biāo)達到測定要求，引入在線內(nèi)標(biāo)，觀測內(nèi)標(biāo)靈敏度、脈沖與模擬模式的線性擬合，符合要求后，將標(biāo)準(zhǔn)系列引入儀器。進行相關(guān)數(shù)據(jù)處理，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線、計算回歸方程。相同條件下，將樣品溶液分別引入儀器進行測定。根據(jù)回歸方程計算

38、出樣品中元素的濃度。11.1.5 分析結(jié)果的表述以樣品管中各元素的信號強度CPS，從校準(zhǔn)曲線或回歸方程中查得樣品管中各元素的質(zhì)量濃度（mg /L，或g/L）。注：由于汞元素易沉積在鎳的采樣錐或截取錐上，飲用水和水源水中汞元素含量很低，因而引入儀器的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度其他應(yīng)盡量低，滿足測定需要即可。若儀器被污染，應(yīng)引入含金的溶液清洗。汞的標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)系列最好單獨配制，標(biāo)準(zhǔn)系列現(xiàn)用現(xiàn)配。11.1.6其他本法各元素的最低檢測質(zhì)量濃度（g/L）分別為：銀，0.03；鋁，0.6；砷，0.09 ；硼，0.9 ；鋇，0.3；鈹，0.03；鈣，6.0；鎘，0.06 ；鈷，0.03 ；鉻，0.09 ；銅，0.09

39、 ；鐵，0.9 ；鉀，3.0 ；鋰，0.3 ；鎂，0.4；錳，0.06；鉬，0.06；鈉，7.0；鎳，0.07 ；鉛，0.07；銻，0.07；硒，0.09；鍶，0.09；錫，0.09；釷，0.06；鉈，0.01；鈦，0.4；鈾，0.04；釩，0.07；鋅，0.8；汞，0.07。鉀和鈉12.1 火焰原子發(fā)射光譜法12.1.1原理鉀和鈉容易電離，在火焰中具有較高的發(fā)射強度，且在一定其他內(nèi)其發(fā)射強度與濃度成正比?？煞謩e用766.5 nm和589.0 nm靈敏共振線進行測定，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。12.1.2試劑和材料12.1.2.1 硝酸溶液（1+1）。12.1.2.2 鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（K+）=1.0

40、0 mg/mL：稱取1.9067 g已在110烘至恒重的氯化鉀（優(yōu)級純），溶于少量純水中，加入10 mL硝酸溶液，再用純水稀釋至1000 mL。12.1.2.3 鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（Na+）=10.00 mg/mL）：稱取25.421 g在140烘至恒重的氯化鈉（基準(zhǔn)試劑），溶于少量純水中，加入10 mL硝酸溶液，再用純水稀釋至1000 mL。12.1.2.4 鉀、鈉混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取適量鉀、鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用純水稀釋10倍，使其1.00 mL含O.10 mg鉀和1.00 mg鈉。12.1.3儀器和設(shè)備12.1.3.1 原子吸收光譜儀。12.1.3.2 空氣壓縮機或空氣鋼瓶氣。12.1.3.3 乙

41、炔鋼瓶氣。12.1.4分析步驟12.1.4.1 樣品測定按儀器說明書將發(fā)射部分調(diào)節(jié)至最佳狀態(tài)：波長：鉀766.5 nm；鈉589.0 nm?；鹧妫贺毴夹?，測量高度：2 cm。將水樣直接噴入火焰，測定其鉀、鈉發(fā)射強度。若水樣中鉀、鈉含量較高，可稀釋樣品；或選擇較小的狹縫和較小的增益；或選用次靈敏共振線進行測定。12.1.4.2 校準(zhǔn)曲線的繪制12.1.4.2.1 精確吸取鉀、鈉混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.1，0.5，50.0 mL，用純水稀釋至1 L，配制為每升含鉀0，0.1，0.5，5.0 mg，含鈉0，1.O，5.050.0 mg的標(biāo)準(zhǔn)系列。應(yīng)根據(jù)水樣鉀、鈉含量高低選擇適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)系列的質(zhì)量濃度其他。

42、12.1.4.2.2 按12.1.5水樣分析步驟同時測定其發(fā)射強度。12.1.4.2.3 以質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，發(fā)射強度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。12.1.5分析結(jié)果的表述水樣中鉀或鈉的質(zhì)量濃度按式（12）計算 （K或Na）= （12）式中：（K或Na）水樣中鉀或鈉的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；1以水樣測得的發(fā)射強度，從校準(zhǔn)曲線上查得的水樣中鉀或鈉的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；D水樣稀釋倍數(shù)。12.1.6精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。12.1.7其他本法測鉀、鈉的最低檢測質(zhì)量濃度分別為0.1 mg/L和1.0 mg/

43、L。12.2 火焰原子吸收光譜法12.2.1 原理利用鉀、鈉基態(tài)原子能吸收來自本金屬元素空心陰極燈發(fā)射的共振線，且其吸收強度與鉀、鈉原子的質(zhì)量濃度成正比。將水樣導(dǎo)入火焰原子化器中使鉀、鈉離子原子化后，分別在其靈敏共振線766.5 nm和589.0 nm下測定其吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。鉀、鈉含量高時，可采用其次靈敏共振線404.5 nm和330.2 nm。二者均可用空氣一乙炔火焰。12.2.2 試劑和材料12.2.2.1 硝酸溶液（1+1）。12.2.2.2 鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：同12.1.3.2。12.2.2.3 鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液；同12.1.3.3。12.2.2.4 鉀、鈉混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取適

44、量鉀、鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用純水稀釋至1.00 mL含0.05 mg鉀和0.05 mg鈉。12.2.3 儀器和設(shè)備12.2.3.1 原子吸收光譜儀：配有鉀、鈉空心陰極燈。12.2.3.2 空氣壓縮機或空氣鋼瓶氣。12.2.3.3 乙炔鋼瓶氣。警告乙炔易燃。12.2.4 分析步驟12.2.4.1 樣品測定按儀器說明書，將儀器調(diào)至測鉀、鈉最佳狀態(tài)。將水樣直接噴入火焰，測定其吸光度。樣品中鉀、鈉含量較高時，可轉(zhuǎn)動燃燒器角度，或用次靈敏共振線404.5 nm和330.2 nm測定其吸光度。12.2.4.2 校準(zhǔn)曲線的繪制12.2.4.2.1 精確吸取鉀、鈉混合標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用純水稀釋配成下列含量的

45、標(biāo)準(zhǔn)系列：鉀：0，0.05，3.00 mg/L（波長486.5 nm）或0，1，15.00 mg/L（波長404.5 nm）。鈉：0，0.01，0.50 mg/L（波長589.O nm）或0，1.0060.00 mg/L（波長330.2 nm）。12.2.4.2.2 按12.2.4.1水樣分析步驟與樣品同時測定。12.2.4.2.3 以質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。12.2.5 分析結(jié)果的表述同12.1.6。12.2.6 精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10 %。12.2.7 其他本法測鉀和鈉的最低檢測質(zhì)量濃度分別為0.05

46、 mg/L和0.01 mg/L。12.3 離子色譜法12.3.1 原理由于鋰、鉀、鈉三種陽離子的結(jié)構(gòu)不同，它們對低交換容量的陽離子交換樹脂的親合力也不相同，分配系數(shù)存在著差異，所以在交換柱中被淋洗的速度也不相同。因此，當(dāng)水樣注入離子色譜儀后，在淋洗液的攜帶下，流過裝有陽離子交換樹脂的分離柱時，它們按Li+、Na+、K+的順序被分離開，然后流入抑制柱，將強電解質(zhì)的淋洗液轉(zhuǎn)變成弱電解質(zhì)，降低了背景電導(dǎo)。最后流經(jīng)電導(dǎo)池，依次測定各離子的峰高（或峰面積）。用同樣條件下繪制的校準(zhǔn)曲線，即可求出水樣中Li+、Na+、和K+的含量。12.3.2 試劑和材料本法采用電導(dǎo)率小于1S/cm的蒸餾水（或去離子水）配

47、制標(biāo)準(zhǔn)溶液和淋洗液。12.3.2.1 鹽酸溶液（1+1）。12.3.2.2 淋洗液c（HCl）= 0.005 mol/L：吸取4.2 mL鹽酸（=1.19 g/mL），用水稀釋至10 L，搖勻。12.3.2.3 四甲基氫氧化銨再生溶液（3 g/L）：量取240 mL四甲基氫氧化銨溶液（CH3）4NOH，其中含四甲基氫氧化銨24 g，加水稀釋至8 L，混勻。12.3.2.4 鋰標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（Li+）=1.00mg/mL：稱取1.0646克碳酸鋰（Li2CO3），加少許水濕潤，然后逐滴加入鹽酸溶液，使碳酸鋰完全溶解后，再過量2滴，移入200 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。12.3.2.5 鋰

48、標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（Li+）=0.10mg/mL：吸取10.00 mL鋰標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。12.3.2.6 鋰標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（Li+）=0.01mg/mL：吸取10.00 mL鋰標(biāo)準(zhǔn)中間溶液于100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。12.3.2.7 鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（Na+）=1.00mg/mL：稱取0.5084 g在500灼燒1 h，在干燥器中冷卻0.5 h的氯化鈉（NaCl），溶于少量水中，移入200 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。12.3.2.8 鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（Na+）=0.50mg/mL：吸取25.00 mL鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于50 mL容量瓶中，

49、加水稀釋至刻度，混勻。12.3.2.9 鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（K+）=1.00mg/mL：稱取0.4457 g在500灼燒1 h，在干燥器中冷卻0.5 h的硫酸鉀（K2SO4），溶于少量水中，移入200 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。12.3.2.10 鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（K+）=0.10mg/mL：吸取10.00 mL鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。12.3.3 儀器和設(shè)備12.3.3.1 離子色譜儀。12.3.3.2 陽離子保護柱。12.3.3.3 陽離子分離柱。12.3.3.4 陽離子抑制柱。12.3.4 分析步驟12.3.4.1 水樣的測定：按儀器說明書的要求，

50、將儀器調(diào)至最佳狀態(tài)。待基線穩(wěn)定后，用注射器注入1mL2 mL待測樣品，鉀離子峰出完后，即可進行下一個水樣的測定。根據(jù)記錄的各離子的峰高（或峰面積），從校準(zhǔn)曲線上即可求得水樣中鋰、鈉、鉀的含量。12.3.4.2 校準(zhǔn)曲線的繪制：準(zhǔn)確吸取鋰標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0，0.10，0.20，0.40，1.00和2.00 mL；鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0，0.20，0.40，0.80，2.00和4.00 mL，鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0，0.20，0.40，0.80，2.00和4.00 mL于一系列200 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻，此標(biāo)準(zhǔn)系列的質(zhì)量濃度（mg/L）見表6。表6標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度Li+/（mg/L）00.0050

51、.010.020.050.10Na+/（mg/L）00.501.002.005.0010.00K+/（mg/L）00100.200.401.002.00按12.3.4.1水樣的分析步驟進行測定，記錄各離子的峰高（或峰面積），分別以它們的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰高（或峰面積）為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。12.3.5 分析結(jié)果的表述式樣中K+（Li+或Na+）的質(zhì)量濃度按式（13）計算。（B+）= （13） 式中：（B+）水樣中K+（ Li+或Na+）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；1從K+（ Li+或Na+）的校準(zhǔn)曲線上分別查得的試樣中各離子的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；D水樣稀釋倍數(shù)。

52、12.3.6 精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10 %。12.3.7 其他最低檢測質(zhì)量濃度：鋰0.005 mg/L、鉀0.05 mg/L、鈉0.05mg/L。鈣13.1 乙二胺四乙酸二鈉滴定法13.1.1 原理在堿性溶液中（pH為12）鈣離子與鈣試劑生成紅色的絡(luò)合物，其不穩(wěn)定常數(shù)大于鈣與乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合物的不穩(wěn)定常數(shù)，在此溶液中滴加乙二胺四乙酸二鈉溶液，就會將絡(luò)合的鈣試劑取代出來，滴定到終點時，呈現(xiàn)出游離指示劑的純藍色。水樣堿度大時，應(yīng)加入鹽酸，經(jīng)煮沸后再進行測定，否則因加入氫氧化鈉溶液而生成碳酸鈣的沉淀，使結(jié)果偏低。13.1.2 試劑和材料13.

53、1.2.1 剛果紅試紙。13.1.2.2 鹽酸溶液（1+1）。13.1.2.3 氫氧化鈉溶液c（NaOH）=2 mol/L。13.1.2.4 鈣試劑：稱取50 mg鈣試劑（C12H13N2NaO7S），加入25 g氯化鉀，在研缽中充分研磨成細粉后，貯存于密封的暗色瓶中。13.1.2.5 乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c（EDTA-2Na）=O.01mol/L：稱取3.72 g乙二胺四乙酸二鈉（EDTA-2Na），溶于1000 mL蒸餾水中，按8.2.78.2.8標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。13.1.3 儀器和設(shè)備13.1.3.1 滴定管：25 mL。13.1.3.2 移液管：50 mL，25 mL和5 mL。1

54、3.1.3.3 錐形瓶：150 mL。13.1.4 分析步驟13.1.4.1 吸取50.0 mL水樣，注入150 mL錐形瓶中，放入剛果紅試紙一小塊，加入鹽酸溶液酸化，直到試紙變成藍紫色。13.1.4.2 將溶液煮沸2 min3 min，冷卻后，加2 mL氫氧化鈉溶液。13.1.4.3 加入20mg40 mg鈣試劑，以EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色變至純藍色為止，同時做空白試驗，記下用量（溶液保存以測定鎂離子）。13.1.5 分析結(jié)果的表述水樣中鈣的質(zhì)量濃度按式（14）計算。（Ca）= （14）式中：（Ca）水樣中鈣的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；V1滴定中所消耗EDTA-2Na溶

55、液體積，單位為毫升（mL）；V2空白所消耗EDTA-2Na溶液體積，單位為毫升（mL）；c EDTA-2Na溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；40.08與1.00 mL EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液c（EDTA-2Na）=1.000 mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜拟}的質(zhì)量；V水樣體積，單位為毫升（mL）。13.2.6精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10 %。13.2 火焰原子吸收光譜法13.2.1原理 鈣的基態(tài)原子能吸收鈣空心陰極燈發(fā)射的共振線，且其吸收強度與濃度成正比。將水樣導(dǎo)入火焰使鈣原子化后，在靈敏共振線422.7 nm下測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比

56、較定量。使用氧化性火焰。13.2.2 試劑和材料13.2.2.1 鹽酸溶液（1+2）。13.2.2.2 氯化鑭溶液：稱取80.2 g氯化鑭（LaCl37H20，優(yōu)級純），溶于水中，并用水稀釋至1000 mL，此溶液含鑭30 mg/mL。13.2.2.3 鈣標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（Ca）=0.50 mg/mL：稱取1.2485 g已在105烘干的碳酸鈣（優(yōu)級純）于100 mL燒杯中，加入20 mL純水，然后慢慢加入鹽酸溶液，使其完全溶解后，再加入5 mL鹽酸溶液，煮沸趕去二氧化碳，轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，用純水定容，搖勻，備用。13.2.2.4 鈣標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（Ca）=0.05 mg/mL：吸取10

57、.00 mL鈣標(biāo)準(zhǔn)儲備液，于100 mL容量瓶中，加純水定容。13.2.3 儀器和設(shè)備13.2.3.1 原子吸收光譜儀：配有鈣空心陰極燈。13.2.3.2 空氣壓縮機或空氣鋼瓶氣。13.2.3.3 乙炔鋼瓶氣。警告乙炔易燃。13.2.3.4 具塞試管：10 mL。13.2.4 分析步驟13.2.4.1 樣品測定吸取10.0mL水樣于10 mL干燥具塞試管中，加0.60 mL氯化鑭溶液，搖勻。按儀器說明書，將儀器調(diào)至測鈣最佳狀態(tài)。將水樣直接導(dǎo)入火焰，測定其吸光度。鈣含量高時，旋轉(zhuǎn)燃燒器頭或選用次靈敏線進行測定。13.2.4.2 校準(zhǔn)曲線的繪制13.2.4.2.1 低含量鈣校準(zhǔn)曲線精確吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)使

58、用液0，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00和20.00 mL于一系列50 mL容量瓶中，各加3.0 mL氯化鑭溶液，加水定容，搖勻。即得每升含鈣0，0.50，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0和20.0 mg的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。按樣品測定步驟與樣品同時測定。13.2.4.2.2 高含量鈣校準(zhǔn)曲線精確吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)儲備液0，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00，12.00和15.00 mL于一系列50 mL容量瓶中，各加3.0 mL氯化鑭溶液，加純水至刻度，搖勻。即得每升含鈣0，5.0，10.0，20.0，40.0，60

59、.0，80.0，100.0，120.0和150.0 mg的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。按樣品測定步驟旋轉(zhuǎn)燃燒頭或選用次靈敏吸收線與樣品同時測定。13.2.4.2.3 以質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。13.2.5 分析結(jié)果的表述水樣中鈣的質(zhì)量濃度按式（15）計算。（Ca）= （15）式中：（Ca）水樣中鈣的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；1以水樣吸光度從校準(zhǔn)曲線上查得的鈣質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；D水樣稀釋倍數(shù)。13.2.6 精密度在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10 %。13.2.7 其他本法的最低檢測質(zhì)量濃度為0.05 mg

60、/L。鎂14.1 乙二胺四乙酸二鈉滴定法14.1.1 原理取用乙二胺四乙酸二鈉滴定法滴定鈣后的溶液，破壞鈣試劑指示劑后，當(dāng)pH=910時，在有鉻黑 T指示劑存在下，以乙二胺四乙酸二鈉（簡稱EDTA-2Na）溶液滴定鎂離子，當(dāng)?shù)竭_等當(dāng)點時，溶液呈現(xiàn)天藍色。14.1.2 試劑和材料14.1.2.1 緩沖溶液（pH=10）：將67.5 g氯化銨（NH4Cl）溶解于300 mL蒸餾水中，加570 mL氫氧化銨（20=0.88g/mL），用純水稀釋至1000 mL。14.1.2.2 鉻黑T指示劑（5 g/L）：稱取0.5 g鉻黑T（C20H12N3Na07S），溶于100 mL三乙醇胺（C6H15NO3