水性涂料用助劑的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢

1、水性涂料用助劑的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢上海申得歐有限公司 林宣益 助助劑是水水性涂料料不可缺缺少的組組分。助助劑的產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量量和發(fā)展展水平從從一個(gè)側(cè)側(cè)面反映映涂料產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量量和水平平。因此此，客觀觀評(píng)估我我國水性性涂料助助劑工業(yè)業(yè)之現(xiàn)狀狀，深入入了解世世界涂料料助劑工工業(yè)之發(fā)發(fā)展，對(duì)對(duì)于加速速我國涂涂料助劑劑工業(yè)的的發(fā)展是是必需的的和有益益的。1水性涂涂料助劑劑工業(yè)概概況 我我國水性性涂料助助劑工業(yè)業(yè)起步較較晚，但但用量大大，增量量更大。雖雖未見有有產(chǎn)量、用用量、產(chǎn)產(chǎn)值和增增速的報(bào)報(bào)導(dǎo)，若若按噸涂涂料用助助劑約330公斤斤計(jì)，又又假定我我國涂料料中555%是水水性涂料料，則220044年水性性涂料助助

2、劑用量量約4995000噸。據(jù)據(jù)稱，220022年，僅僅深圳海海川化工工有限公公司助劑劑銷售就就達(dá)2億億元人民民幣。這這幾年，我我國水性性涂料年年均增速速約為115%，所所以水性性涂料用用助劑的的用量和和銷售額額年均增增速估計(jì)計(jì)也在115%左左右。由由于原料料大漲價(jià)價(jià)，助劑劑銷售額額年均增增速可能能更高些些。因此此，水性性涂料助助劑市場場大而高高速發(fā)展展，是一一個(gè)十分分誘人的的市場。 有有需求，有有市場，就就有市場場的供方方，以滿滿足市場場的現(xiàn)在在需求和和不斷增增加的需需求。需需方是近近萬家涂涂料生產(chǎn)產(chǎn)企業(yè)，而而供方分分如下三三大類。 我我國涂料料助劑生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)，如廣廣州市華華夏助劑劑化工有

3、有限公司司、上海海長風(fēng)化化工廠、浙浙江臨安安福盛涂涂料助劑劑有限公公司、江江蘇省揚(yáng)揚(yáng)州立達(dá)達(dá)樹脂有有限公司司等，這這幾年雖雖有一定定發(fā)展，但但生產(chǎn)規(guī)規(guī)模小，技技術(shù)力量量有限，產(chǎn)產(chǎn)品模仿仿多，創(chuàng)創(chuàng)新少，還還沒有形形成自己己的特色色。在助助劑市場場競爭中中，國內(nèi)內(nèi)助劑生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)較多地地靠價(jià)格格競爭。 跨跨國助劑劑公司在在中國的的辦事處處和企業(yè)業(yè)，如德德國畢克克化學(xué)公公司（BBYK Cheemiee）、美美國羅門門哈斯公公司（RRohmm & Haaas）、科科寧公司司（Coogniis）、汽汽巴精化化特殊化化學(xué)品公公司（CCibaa Sppeciialtty CChemmicaals，22001

4、1年并購購埃夫卡卡公司）、迪迪高沙公公司（DDeguussaa AGG,Teego）、日日本諾普普科助劑劑有限公公司（NNOPCCO）、德德國BOORCHHERSS有限公公司（BBORCCHERRS GGmbHH）、氣氣體產(chǎn)品品有限公公司（AAir Prooduccts），也也包括臺(tái)臺(tái)灣德謙謙企業(yè)股股份（DDEUCCHEMM）等。它它們?cè)诩技夹g(shù)、人人才、產(chǎn)產(chǎn)品、創(chuàng)創(chuàng)新和服服務(wù)等方方面具有有優(yōu)勢，占占據(jù)著我我國中高高檔涂料料助劑市市場，同同時(shí)引領(lǐng)領(lǐng)我國助助劑市場場。 跨國國助劑公公司在中中國的代代理經(jīng)銷銷商，如如深圳海海川化工工有限公公司、北北京金源源東和化化學(xué)有限限責(zé)任公公司、上上海涂料料供銷

5、有有限公司司、常州州天義化化工有限限公司、北北京興美美亞化工工有限公公司、廣廣州深藍(lán)藍(lán)貿(mào)易有有限公司司等。它它們是跨跨國助劑劑公司與與涂料生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)之間的的橋梁，把把助劑銷銷到千家家萬戶。 這就是我國國水性涂涂料助劑劑工業(yè)的的大致輪輪廓。2各類助助劑的現(xiàn)現(xiàn)狀和發(fā)發(fā)展 隨隨著我國國加入WWTO，國國內(nèi)助劑劑市場基基本已國國際化，所所以國內(nèi)內(nèi)各種助助劑的發(fā)發(fā)展情況況基本與與國際相相似。2.1濕潤潤分散劑劑 水性性涂料是是以水為為溶劑或或分散介介質(zhì)，水水的介電電常數(shù)大大，所以以水性涂涂料主要要是通過過雙電層層重疊時(shí)時(shí)的靜電電斥力來來穩(wěn)定的的。另外外，水性性涂料體體系中，也也往往有有高聚物物和非離離

6、子型表表面活性性劑，它它們吸附附在顏料料填料表表面上，形形成空間間位阻而而使分散散體穩(wěn)定定。所以以水性涂涂料和乳乳液是以以靜電斥斥力和空空間位阻阻二者共共同作用用而達(dá)到到穩(wěn)定結(jié)結(jié)果的。其其缺點(diǎn)是是抗電解解質(zhì)性差差，尤其其是對(duì)高高價(jià)的電電解質(zhì)。2.1.11濕潤劑劑 水水性涂料料用濕潤潤劑分陰陰離子型型和非離離子型。 濕濕潤劑和和分散劑劑配合使使用能取取得理想想的結(jié)果果。濕潤潤劑的用用量一般般為千分分之幾。其其負(fù)作用用是起泡泡和降低低涂膜的的耐水性性。 濕濕潤劑的的發(fā)展趨趨勢之一一是逐步步取代聚聚氧乙烯烯烷基（苯苯）酚醚醚（APPEO或或APEE）類濕濕潤劑，原原因是其其導(dǎo)致大大白鼠雄雄性激素素減

7、少，干干擾內(nèi)分分泌等1。在在乳液聚聚合時(shí)，聚聚氧乙烯烯烷基（苯苯）酚醚醚被廣泛泛用作乳乳化劑。 雙胞胞表面活活性劑也也是新發(fā)發(fā)展22。它它是由間間隔基連連接的兩兩個(gè)雙親親分子。雙雙胞表面面活性劑劑最顯著著的特點(diǎn)點(diǎn)是臨界界膠束濃濃度（CCMC）比比其“單單胞”表表面活性性劑低一一個(gè)多數(shù)數(shù)量級(jí)，其其次是高高效。如如TEGGO TTwinn 40000，它它就是雙雙胞硅氧氧烷表面面活性劑劑，并具具有不穩(wěn)穩(wěn)泡和消消泡性3。Air PProdductts 開開發(fā)了雙雙胞表面面活性劑劑（Geeminni ssurffacttantts）。傳傳統(tǒng)的表表面活性性劑具有有一個(gè)疏疏水基的的尾和一一個(gè)親水水基的頭頭

8、，而這這種新表表面活性性劑卻具具有二個(gè)個(gè)親水基基和二個(gè)個(gè)或三個(gè)個(gè)疏水基基，是一一種多功功能表面面活性劑劑，稱為為乙炔二二醇類，產(chǎn)產(chǎn)品如EEnviiroGGem AD001。2.1.22分散劑劑 乳乳膠漆用用分散劑劑分為四四大類：磷酸鹽鹽類分散散劑、多多元酸均均聚物分分散劑、多多元酸共共聚物分分散劑和和其他類類分散劑劑。 磷磷酸鹽類類分散劑劑中用得得最多的的是聚磷磷酸鹽，如如六偏磷磷酸鈉、多多聚磷酸酸鈉（CCalggon N，德德國BKK Giiuliini化化學(xué)公司司產(chǎn)品）、三三聚磷酸酸鉀（KKTPPP）和焦焦磷酸四四鉀（TTKPPP）。其其作用的的機(jī)理是是通過氫氫鍵和化化學(xué)吸附附，起靜靜電斥

9、力力穩(wěn)定作作用。其其優(yōu)點(diǎn)是是用量低低，約00.1%左右，對(duì)對(duì)無機(jī)顏顏料和填填料分散散效果好好。但也也存在不不足之處處：一是是隨著PPH值和和溫度的的升高，多多聚磷酸酸鹽容易易水解，造造成長期期貯存穩(wěn)穩(wěn)定性不不良；二二是多聚聚磷酸鹽鹽在乙二二醇、丙丙二醇等等二醇類類溶劑中中不完全全溶解，會(huì)會(huì)影響有有光乳膠膠漆的光光澤44。據(jù)報(bào)道55，磷磷酸酯分分散劑是是單酯、雙雙酯、殘殘余醇和和磷酸組組成的混混合物，其其結(jié)構(gòu)式式如圖11所示。圖1 磷酸酸酯分散散劑 磷酸酸酯分散散劑能穩(wěn)穩(wěn)定顏料料分散體體，包括括活性顏顏料，如如氧化鋅鋅。在有有光涂料料配方中中，能提提高光澤澤和擦凈凈性。不不同于其其他濕潤潤分散劑

10、劑，加入入磷酸酯酯分散劑劑不影響響涂料的的KU和和ICII粘度。 多多元酸均均聚物分分散劑，如如Tammol 12554和TTamool 8850，TTamool 8850是是甲基丙丙烯酸均均聚物。多多元酸共共聚物分分散劑，如如Orootann 7331A，它它是二異異丁烯和和馬來酸酸的共聚聚物。這這二類分分散劑的的特點(diǎn)是是，在顏顏料和填填料表面面產(chǎn)生較較強(qiáng)的吸吸附或錨錨固作用用，具有有較長的的分子鏈鏈以形成成空間位位阻，鏈鏈端具有有水溶性性，有的的還輔以以靜電斥斥力，達(dá)達(dá)到穩(wěn)定定的結(jié)果果。要使使分散劑劑具良好好的分散散性，要要嚴(yán)格控控制分子子量。分分子量太太小，空空間位阻阻不足；分子量量太大

11、，會(huì)會(huì)產(chǎn)生絮絮凝作用用。對(duì)于于聚丙烯烯酸鹽類類分散劑劑，聚合合度為112-118能達(dá)達(dá)到最佳佳的分散散效果6。 其他他類分散散劑，如如AMPP-955，其的的化學(xué)名名稱是22-氨基基-2-甲基11-丙醇醇。氨基基吸附在在無機(jī)粒粒子表面面，羥基基伸向水水中，通通過空間間位阻起起穩(wěn)定作作用。由由于其分分子小，空空間位阻阻作用有有限。AAMP-95主主要是PPH調(diào)節(jié)節(jié)劑。 近近些年來來，分散散劑的研研究克服服了高分分子量會(huì)會(huì)產(chǎn)生絮絮凝的問問題，向向高分子子量發(fā)展展是其趨趨勢之一一。如乳乳液聚合合法生產(chǎn)產(chǎn)的高分分子量分分散劑EEFKAA-455807，是是專為水水性工業(yè)業(yè)涂料而而開發(fā)的的，適用用于有機(jī)

12、機(jī)和無機(jī)機(jī)顏料分分散,耐耐水性好好。 通過過酸堿作作用或氫氫鍵作用用，氨基基對(duì)許多多顏料都都有很好好的親和和力。以以氨基丙丙烯酸為為錨固基基的嵌段段共聚分分散劑得得到重視視8，99，100。如如圖2所所示。 圖22 以以甲基丙丙烯酸二二甲氨基基乙酯為為錨固基基的分散散劑據(jù)報(bào)道，TTegoo Diispeers 6555 濕潤潤分散劑劑用于水水性汽車車漆中，不不僅能使使顏料定定向，而而且可阻阻止鋁粉粉與水反反應(yīng)。由于對(duì)環(huán)境境的關(guān)注注，發(fā)展展了易生生物降解解的濕潤潤分散劑劑，如EEnviiroGGem AE系系列雙胞胞濕潤分分散劑，就就是一種種低泡濕濕潤分散散劑。2.2消泡泡劑傳統(tǒng)水性涂涂料消泡泡

13、劑品種種很多，一一般分為為三大類類：礦物物油類消消泡劑、聚聚硅氧烷烷類消泡泡劑和其其他類消消泡劑。礦物油類消消泡劑使使用比較較普遍，主主要用于于平光和和半光乳乳膠漆中中。聚硅氧烷類類消泡劑劑表面張張力低，消消泡和抑抑泡能力力強(qiáng)，不不影響光光澤，但但使用不不當(dāng)時(shí)，會(huì)會(huì)造成涂涂膜縮孔孔和重涂涂性不良良等缺陷陷。傳統(tǒng)水性涂涂料消泡泡劑以與與水相不不相容而而達(dá)到消消泡目的的的，因因此容易易產(chǎn)生涂涂膜表面面缺陷。近幾年，開開發(fā)了分分子級(jí)消消泡劑。這種消泡劑劑是將消消泡活性性物質(zhì)直直接接枝枝在載體體物質(zhì)上上形成聚聚合物。該該聚合物物分子鏈鏈上帶有有濕潤作作用的羥羥基，消消泡活性性物質(zhì)分分布在分分子四周周，

14、活性性物質(zhì)不不易聚集集，與涂涂料體系系相容性性良好。這這類分子子級(jí)消泡泡劑有礦礦物油類類-FoaamSttar A100系列，含含硅類-FoaamSttar A300系列，以以及非硅硅非油聚聚合物類類- FooamSStarr MFF系列11。另據(jù)報(bào)道12，這種種分子級(jí)級(jí)消泡劑劑是以超超接枝星星形聚合合物作為為不相容容表面活活性劑，在在水性涂涂料應(yīng)用用中取得得很好結(jié)結(jié)果。Stoutt等113報(bào)報(bào)道的AAir Prooduccts分分子級(jí)消消泡劑，是是乙炔二二醇類的的，兼具具濕潤性性的控泡泡劑和消消泡劑，如如Surrfynnol MD 20和和Surrfynnol DF 37等等。此外，為了了滿

15、足生生產(chǎn)零VOCC涂料的的需要，也也有不含含VOCC的消泡泡劑，如如Agiitann 3115、AAgittan E 2255等等。2.3增稠稠劑增稠劑有多多種多樣樣，目前前常用的的是纖維維素醚及及其衍生生物類增增稠劑、締締合型堿堿溶脹增增稠劑（HHASEE）和聚聚氨酯增增稠劑（HHEURR）。2.3.11纖維素素醚及其其衍生物物據(jù)介紹114，羥羥乙基纖纖維素（HHEC）是是19332年由由Uniion Carrbidde公司司首先實(shí)實(shí)現(xiàn)工業(yè)業(yè)化生產(chǎn)產(chǎn)的，至至今已有有70多多年的歷歷史了。目前，纖維維素醚及及其衍生生物類增增稠劑主主要有羥羥乙基纖纖維素（HHEC）、甲甲基羥乙乙基纖維維素（MM

16、HECC）、乙乙基羥乙乙基纖維維素（EEHECC）、甲甲基羥丙丙基纖維維素（MMHPCC）、甲甲基纖維維素（MMC）和和黃原膠膠等，這這些都是是非離子子增稠劑劑，同時(shí)時(shí)屬于非非締合型型水相增增稠劑。其其中在乳乳膠漆中中最常用用的是HHEC，如如 Aqquallon公公司的NNatrrosool 2250 和Unnionn Caarbiide公公司的CCelllusiize QP等等。疏水改性纖纖維素（HHMHEEC）是是在纖維維素親水水骨架上上引入少少量長鏈鏈?zhǔn)杷橥榛?，從從而成為為締合型型增稠劑劑，如NNatrrosool PPluss Grradee 3330，3331，CCelllosi

17、ize SG-1000,Beermoocolll EEHM-1000。其增增稠效果果可與分分子量大大得多的的纖維素素醚增稠稠劑品種種相當(dāng)。它它提高了了ICII粘度和和流平性性，降低低了表面面張力，如如HECC的表面面張力約約為677mN/m，HHMHEEC的表表面張力力為555-655mN/m。2.3.2堿溶溶脹型增增稠劑 堿堿溶脹增增稠劑分分為兩類類：非締締合型堿堿溶脹增增稠劑（AASE）和和締合型型堿溶脹脹增稠劑劑（HAASE），它它們都是是陰離子子增稠劑劑。非締合型的的ASEE是聚丙丙烯酸鹽鹽堿溶脹脹型乳液液。這類類增稠劑劑如Roohm Haaas 公公司的 ASEE 600和Ciiba

18、公公司的VVisccaleex HHV-330。締合型HAASE是是疏水改改性的聚聚丙烯酸酸鹽堿溶溶脹型乳乳液。HHASEE增稠劑劑如Noopcoo公司的的SN6636，RRohmm & Haaas公司司的TTT9335等。但但這種增增稠劑也也有含聚聚氨酯和和不含聚聚氨酯的的兩類。Elemeentss公司開開發(fā)了不不含VOOC和AAPEOO的HAASE增增稠劑,如Rhheollatee 1225。據(jù)陶氏公司司的Olleseen等15介紹，在在配色漆漆時(shí)，當(dāng)當(dāng)色漿用用量約為為4%-8%時(shí)時(shí)，加入入色漿后后涂料的的斯托默默粘度約約下降330KUU-400KU，從從而造成成相同品品種不同同顏色涂涂料

19、粘度度不一致致、流掛掛和貯存存穩(wěn)定性性下降等等問題。而而專門開開發(fā)的HHASEE增稠劑劑UCAAR PPOLYYPHOONE T-9900和和T-9901卻卻對(duì)加入入色漿不不敏感，因因此適用用于待配配色涂料料和基礎(chǔ)礎(chǔ)漆的增增稠。對(duì)于醋丙乳乳膠漆，可可單獨(dú)用用UCAAR PPOLYYPHOONE T-9900，或或以UCCAR POLLYPHHONEE T-9000為主，加加少量UUCARR POOLYPPHONNE TT-9001。對(duì)于細(xì)粒徑徑的純丙丙和苯丙丙乳膠漆漆，應(yīng)以以UCAAR PPOLYYPHOONE T-9901為為主，配配少量UUCARR POOLYPPHONNE TT-9000

20、。2.3.33聚氨酯酯增稠劑劑和疏水水改性非非聚氨酯酯增稠劑劑 聚氨酯增稠稠劑簡稱稱HEUUR，是是一種疏疏水基團(tuán)團(tuán)改性的的乙氧基基聚氨酯酯水溶性性聚合物物，屬于于非離子子型締合合增稠劑劑。HEUR是是由疏水水基團(tuán)、親親水鏈和和聚氨酯酯基團(tuán)三三部分組組成。疏疏水基團(tuán)團(tuán)起締合合作用，是是增稠的的決定因因素，通通常是油油基、十十八烷基基、十二二烷苯基基、壬酚酚基等。親親水鏈能能提供化化學(xué)穩(wěn)定定性和粘粘度穩(wěn)定定性，常常用的是是聚醚，如如聚氧乙乙烯及其其衍生物物。HEEUR分分子鏈?zhǔn)鞘峭ㄟ^聚聚氨酯基基團(tuán)來擴(kuò)擴(kuò)展的，所所用聚氨氨酯基團(tuán)團(tuán)有IPPDI、TTDI和和HMDDI等16。締合型增稠稠劑的結(jié)結(jié)構(gòu)特

21、點(diǎn)點(diǎn)是疏水水基封端端。但有有些市售售HEUUR兩端端疏水基基取代度度低于00.9，最最好的也也只1.7117。應(yīng)嚴(yán)格控制制反應(yīng)條條件，以以獲得分分子量分分布窄的的和性能能穩(wěn)定的的聚氨酯酯增稠劑劑。大多多數(shù)HEEUR是是通過逐逐步聚合合法合成成的，因因此市售售HEUUR一般般是寬分分子量的的混合物物。Richeey等18用熒光光示蹤芘芘締合增增稠劑(PATT，數(shù)均均分子量量300000，重重均分子子量6000000)研究究發(fā)現(xiàn)，在在濃度00.022%（重重量）時(shí)時(shí)，Accryssol RM-8255和PAAT的膠膠束聚集集度約為為6；增增稠劑和和乳膠粒粒表面的的締合能能約為225 KKJ/mmo

22、l；每個(gè)PPAT增增稠劑分分子在乳乳膠粒表表面所占占面積約約為133 nmm2,約是是Triitonn X-4055濕潤劑劑所占面面積0.9 nnm2的144倍。締合型聚氨氨酯增稠稠劑如RRM-220200NPRR、DSSX 115500等。環(huán)境友好的的締合型型聚氨酯酯增稠劑劑開發(fā)受受到普遍遍重視，如如BYKK-4225是不不含VOOC和AAPEOO的脲改改性聚氨氨酯增稠稠劑，RRheoolatte 2210、BBorcchi Gell 04434、TTegoo ViiscooPluus 330100、30030及及30660等都都是不含含VOCC和APPEO的的締合型型聚氨酯酯增稠劑劑。 除

23、了上面介介紹的線線性締合合型聚氨氨酯增稠稠劑，還還有梳狀狀締合聚聚氨酯增增稠劑。所所謂梳狀狀締合聚聚氨酯增增稠劑是是指每個(gè)個(gè)增稠劑劑分子中中間還有有垂掛的的疏水基基。這類類增稠劑劑如SCCT-2200和和SCTT-2775等。疏水改性氨氨基增稠稠劑（hhydrrophhobiicallly moddifiied ethhoxyylatted amiinopplasst tthicckennerHEAAT）19 將特特種氨基基樹脂變變成可接接4個(gè)封封端疏水水基，但但這四個(gè)個(gè)反應(yīng)點(diǎn)點(diǎn)的活性性是不一一樣的。在在正常的的疏水基基加量時(shí)時(shí)，也只只有2個(gè)個(gè)接上封封端疏水水基，這這樣合成成的疏水水改性氨氨基

24、增稠稠劑和HHEURR沒有多多大區(qū)別別，如OOptiifloo H 5000，見圖圖3。若若加入較較多的疏疏水基，如如達(dá)8%，調(diào)節(jié)節(jié)反應(yīng)條條件，可可生產(chǎn)出出具有多多個(gè)封端端疏水基基的氨基基增稠劑劑。當(dāng)然然，這也也是一種種梳狀增增稠劑。這這種疏水水改性氨氨基增稠稠劑能防防止配色色時(shí)，由由于加入入色漿，帶帶入大量量表面活活性劑和和二醇類類溶劑，而而造成涂涂料粘度度下降問問題。原原因是強(qiáng)強(qiáng)疏水基基能阻止止解吸，以以及多疏疏水基有有強(qiáng)締合合作用。這這種增稠稠劑如OOptiifloo TVVS。 注：圖中鋸鋸齒狀表表示疏水水基圖3 HHEATT結(jié)構(gòu)示示意圖疏水改性聚聚醚增稠稠劑（HHMPEE） 疏水水改

25、性聚聚醚增稠稠劑的性性能與HHEURR相似，產(chǎn)產(chǎn)品有HHercculees的AAquaafloow NNLS2200、NNLS2210和和NHSS3000。改性聚脲增增稠劑是是BYKK公司開開發(fā)的增增稠劑20，其結(jié)結(jié)構(gòu)如圖圖4所示示。它的的增稠機(jī)機(jī)理是既既有氫鍵鍵的作用用，也有有端基的的締合作作用。與與一般增增稠劑比比較，它它的防沉沉降和抗抗流掛性性能好。根根據(jù)端基基的不同同極性，改改性聚脲脲增稠劑劑可分為為三種：低極性性聚脲增增稠劑、中中極性聚聚脲增稠稠劑和高高極性聚聚脲增稠稠劑。前前二種用用于溶劑劑型涂料料增稠，而而高極性性聚脲增增稠劑既既可用于于高極性性溶劑型型涂料中中，也可可用于水水性

26、涂料料增稠。低低極性、中中極性和和高極性性聚脲增增稠劑的的商品分分別如BBYK-4111、BYYK-4410和和BYKK-4220。 圖44 改性性聚脲增增稠劑結(jié)結(jié)構(gòu)示意意圖2.4成膜膜助劑常用的成膜膜助劑有有Texxanool、LLusoolvaan FFBH、CCoassol、DDBE-IB、DDPnBB、DOOWANNOL PPhh、醇酯酯12等等，而TTexaanoll常被作作為比較較基準(zhǔn)。在我國大多多數(shù)企業(yè)業(yè)使用TTexaanoll和國產(chǎn)產(chǎn)醇酯112。盡管成膜助助劑對(duì)乳乳膠漆的的成膜有有很大作作用，但但成膜助助劑是有有機(jī)溶劑劑，對(duì)環(huán)環(huán)境是有有影響的的，所以以發(fā)展的的方向是是環(huán)境友友好

27、型的的有效成成膜助劑劑。一是降低氣氣味。CCoassol、DDBE-IB21、Opptiffilmm Ennhanncerr 3000、TTXIBB、TXXIB和和Texxanool的混混合物22都能降降低氣味味。盡管管TXIIB在降降低MFFT和早早期耐洗洗刷性稍稍差，但但通過和和Texxanool的混混用，能能在這些些方面得得到改善善。二是降低揮揮發(fā)性有有機(jī)物（VVOC）。在在歐洲，VVOC是是指那些些沸點(diǎn)等等于或低低于2550的的化學(xué)物物質(zhì)。沸沸點(diǎn)超過過2500的那那些物質(zhì)質(zhì)不歸入入VOCC的范疇疇，所以以使成膜膜助劑向向高沸點(diǎn)點(diǎn)發(fā)展。如如Coaasoll、Luusollvann FBB

28、H、DDBE-IB、OOptiifillm EEnhaanceer 3300、二二異丙醇醇己二酸酸酯223。 三是低毒、安安全、可可接受的的生物降降解性。表表1是成成膜助劑劑的毒性性。 表1 成膜膜助劑的的毒性成膜助劑CoasoolLusollvannFBHTexannolDPnBDowannol PPhh乙二醇丁醚醚醋酸酯苯甲醇大鼠經(jīng)口LD50/ mgg/kgg100000960065173700373029003100四是活性成成膜助劑劑。丙烯烯酸雙環(huán)環(huán)戊烯基基氧乙基基酯（DDPOAA）是不不飽和的的可聚合合有機(jī)物物，均聚聚物Tgg=333，無無氣味。其其結(jié)構(gòu)式式如下： 在較高Tgg值的乳

29、乳膠漆配配方中，不不需成膜膜助劑，而而加DPPOA，并并加入少少量催干干劑，如如鈷鹽。DDPOAA就可降降低成膜膜溫度，使使乳膠漆漆在室溫溫成膜。但但DPOOA不揮揮發(fā)，不不僅環(huán)境境友好，而而在催干干劑作用用下進(jìn)行行氧化自自由基聚聚合，增增加了涂涂膜的硬硬度、抗抗粘性和和亮度。因因此，DDPOAA被稱為為活性成成膜助劑劑244。2.5防腐腐防霉防防藻劑2.5.11常用防防腐劑 現(xiàn)在在市面上上的防腐腐劑品種種繁多。就就其活性性組分進(jìn)進(jìn)行分析析，主要要可以分分為如下下幾類：異噻唑唑啉酮類類，釋放放甲醛類類，苯并并咪唑類類，取代代芳烴類類，有機(jī)機(jī)溴類，有有機(jī)胺類類，哌三三嗪類等等。常用防腐劑劑有：1

30、，2苯并并異噻唑唑啉-33-酮（11,2-bennzissothhiazzoliin-33-onne） ，簡稱稱BITT，屬于于該類防防腐劑的的如： Prooxell GXXL, Prooxell XLL-2,Trooysaan 5586，MMerggal K100-N，AActiicidde BBW200,Biiociide BIGG-A 50MM，殺菌菌防腐劑劑PT，殺殺菌防腐腐劑BTTG，SSD-2202-1，SSD-2202-2等。5-氯-22-甲基基-4異異噻唑啉啉-3-酮/22-甲基基-4異異噻唑啉啉-3-酮，英英文名稱稱為 55-chhlorro-22metthyll-4-iso

31、othiiazoolinn-3-onee/2 metthyll-4-isoothiiazoolinn-3-onee，簡稱稱CMIIT/MMIT，是是一種性性價(jià)比較較高的常常用罐內(nèi)內(nèi)防腐劑劑， 屬屬于該類類防腐劑劑的如：Katthonn LXXE，AActiicidde MMV，BBioccidee K 10 SG，AActiicidde FF, BBacttracchemm W115, Bacctraacheem TTS 115，華華科-888，SSD-8818-1，SSD-8818-2等。釋放甲醛型型防腐劑劑，眾所所周知，福福爾馬林林是一種種防腐劑劑。其實(shí)實(shí)，福爾爾馬林就就是355%-440

32、%的的甲醛水水溶液。由由于我國國內(nèi)墻涂涂料對(duì)游游離甲醛醛含量要要求比較較嚴(yán)，釋釋放甲醛醛型防腐腐劑(fformmalddehyyde relleasse，簡簡稱FRR)在內(nèi)內(nèi)墻中較較少使用用。屬于于釋放甲甲醛型防防腐劑的的如：NN-縮甲甲醛（NN-foormaal），OO-縮甲甲醛（OO-foormaal），OO-縮甲甲醛釋放放甲醛的的速度高高于N-縮甲醛醛。商品品還有TTroyysann 1774，TTroyysann 1886，NNuosseptt 955，Eccociide BA等等。5-氯-22-甲基基-4異異噻唑啉啉-3-酮/22-甲基基-4異異噻唑啉啉-3-酮+釋釋放甲醛醛型防腐腐

33、劑。在在涂料工工業(yè)中，不不同的防防腐組分分可以以以不同的的比例進(jìn)進(jìn)行組合合復(fù)配，以以便優(yōu)勢勢互補(bǔ)，達(dá)達(dá)到擴(kuò)大大抗菌譜譜、減少少用量、降降低成本本和提高高環(huán)境友友好性等等理想的的結(jié)果，稱稱為協(xié)同同作用25。5-氯-22-甲基基-4異異噻唑啉啉-3-酮/22-甲基基-4異異噻唑啉啉-3-酮+釋釋放甲醛醛型防腐腐劑，簡簡稱CMMIT/MITT+FRR，就是是一種很很常用的的組合復(fù)復(fù)配方式式，有協(xié)協(xié)同作用用。既具具有容器器上部空空間保護(hù)護(hù)，又具具有高效效廣譜殺殺菌作用用。而且且釋放甲甲醛型防防腐劑會(huì)會(huì)提高CCMITT 的穩(wěn)穩(wěn)定性。當(dāng)當(dāng)然，甲甲醛含量量不能超超標(biāo)。但但并不是是所有的的復(fù)配都都有協(xié)同同作用

34、。屬屬于該類類防腐劑劑的如：Actticiide HF，PParmmetool AA26，RRociima GT，RRociima 6233，Baactrrachhem IC，BBacttracchemm ICC/2，BBacttracchemm WSS22, Baactrrachhem WS444等。 1，2苯并并異噻唑唑啉-33-酮/2-甲甲基-44異噻唑唑啉-33-酮26，英文文名稱為為1,22-beenziisotthiaazollin-3-oone/2 mmethhyl-4-iisotthiaazollin-3-oone，簡簡稱BIIT/MMIT，是是在1，22苯并異異噻唑啉啉-3-

35、酮/22-甲基基-4異異噻唑啉啉-3-酮（CCMITT/MIIT）罐罐內(nèi)防腐腐劑受到到環(huán)境限限制后，開開發(fā)出來來的一種種老活性性組分、新新復(fù)配組組合的罐罐內(nèi)防腐腐劑，具具有協(xié)同同作用。其其結(jié)構(gòu)式式如下： BIT/MMIT的的優(yōu)點(diǎn)是是抑菌譜譜比BIIT廣，也也不釋放放甲醛，不不含鹵素素，不揮揮發(fā)。穩(wěn)穩(wěn)定性較較好，還還原劑穩(wěn)穩(wěn)定，PPH值不不大于99.5時(shí)時(shí)穩(wěn)定。BBIT/MITT的缺點(diǎn)點(diǎn)是殺菌菌性不如如CMIIT/MMIT，殺殺菌速度度也不如如CMIIT/MMIT快快。在使使用時(shí)，由由于BIIT/MMIT穩(wěn)穩(wěn)定性較較好，熱熱穩(wěn)定約約至800，可可以在打打漿開始始時(shí)就加加入，以以利于防防腐。用用量

36、一般般為0.2%-0.44%。屬屬于該類類防腐劑劑的如AActiicidde MMBS。其它防腐劑劑。如：1,3,55-三（22-羥乙乙基）-均三嗪嗪1,3,55-trris(2hyydrooxyeethyyl)-S-ttriaazinne，該該類商品品有Gllokiill 77和和Bacctraacheem TTRZ等等。六氫-1,3,55-三乙乙基-SS-三嗪嗪(heexahhydrro-11,3,5,-triiethhyl-S-ttriaazinne)，商商品有VVanccidee THH。1-(3-氯烯丙丙基)-3,55,7-三氮雜雜-1-氮鎓金金剛烷氯氯化物（cchlooroaall

37、yyl-33,5,7-ttriaaza-azooniaa-addamaantaane chlloriide），簡簡稱CTTAC，商商品有DDowiicill 755。2，2-二二溴基-3-（三三價(jià)）氮氮基丙酰酰胺（22,2-dibbrommo-33-niitriilopproppionnamiide）,簡稱DDBNPPA，是是一個(gè)快快速殺菌菌劑，如如可用于于涂料廠廠的循環(huán)環(huán)使用廢廢水殺菌菌。商品品有Doowiccil QK-20，它它是DBBNPAA在水和和聚乙二二醇中的的20%溶液。Proxeel TTN 是是BITT+FRR的復(fù)配配防腐劑劑。BIT+CCMITT/MIIT復(fù)配配的防腐腐劑能

38、優(yōu)優(yōu)勢互補(bǔ)補(bǔ)，性能能和環(huán)境境友好折折衷平衡衡，其商商品有BBacttracchemm BFFG，BBacttracchemm BFFD和EEcoccidee KLLD等。Myaciide AS （Teektaamerr）的活活性組分分是2-溴基-2硝基基-1,3-丙丙烷二醇醇（2-broomo-2-nnitrroprropaane-1,33-diiol）簡簡稱Brronoopoll，這是是一個(gè)既既高效又又安全防防腐劑，但但價(jià)格較較高。將將其與CCMITT/MIIT，或或者與11,2-二溴-2,44-二氰氰丁烷組組合復(fù)配配，都取取得了較較好的結(jié)結(jié)果227。BBronnopool+CCMITT/M

39、IIT的商商品如BBacttracchemm IBB和Biiociide PR88等。2.5.2.常常用防霉霉防藻劑劑防霉防藻劑劑的品種種也很多多，按活活性組分分，大致致有：異異噻唑啉啉酮類，苯苯并咪唑唑類，碘碘炔丙基基類，取取代芳烴烴類，二二硫代氨氨基甲酸酸鹽類等等。常用的防防霉劑有有：苯并咪唑氨氨基甲酸酸甲酯，其其英文名名carrbenndazzim ，學(xué)名名metthyll-N-bennzimmidaazoll-2-yl-carrbammatee，別名名多菌靈靈，簡寫寫B(tài)CMM。屬于于該類防防霉劑的的如， Actticiide SR111388, RRociima 3200，Myycav

40、voidd CMM， PPrevventtol BCMM等。國國內(nèi)許多多農(nóng)藥廠廠也有該該產(chǎn)品。2-正辛辛基-44異噻唑唑啉-33-酮(2-ooctyyl-44-issothhiazzoliin-33-onne)簡簡稱OIIT。屬屬于該類類防霉劑劑的如，SSkanne MM-8，MMycaavoiid FFC，AActiicidde OOTW，華華科-1108，YYC-8888，SSD-8888等等。3-碘-22炔丙基基丁基氨氨基甲酸酸酯(33-ioodoppropparggyl-N-bbutyylcaarbaamatte)簡簡稱IPPBC，是是環(huán)境友友好型防防霉劑， 其結(jié)構(gòu)構(gòu)式為：這是用于涂涂

41、料工業(yè)業(yè)的唯一一線型防防霉劑。屬屬于該類類防霉劑劑的如，TTroyysann Poolypphasse AAF1，TTroyysann Poolypphasse AAF3，MMycaavoiid MM8200，Myycavvoidd M8830，MMycaavoiid MM8400，Ommaciide IPBBC300，Ommaciide IPBBC400，Ommaciide IPBBC1000，PPrevventtol TPOOC30081，NNipaacidde IIPBCC，Accticcidee IPPW500等。 四四氯間苯苯二甲腈腈(teetraachllorooisoophtth

42、alloniitriile)簡稱TTPN或或CLTT， 俗俗名百菌菌清。商商品有NNopccociide N-996，YYC-4404，SSD-996等。4，5二氯氯-2-正辛基基-4異異噻唑啉啉-3-酮的英英文名稱稱為4,5-ddichhlorro-22-occtyll-4-isoothiiazoolinn-3-onee，簡稱稱DCOOIT。商商品有RRozoone 20000，它它含200% DDCOIIT。吡啶硫酮鋅鋅防霉防防藻劑，英英文名稱稱zinnc ppyriithiionee，是鋅鋅的螯合合物，簡簡稱ZPPT。其其結(jié)構(gòu)式式如下：吡啶硫酮鋅鋅的優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)是抗菌菌譜廣，毒毒性低，它它不僅

43、作作為防霉霉抗藻劑劑，而且且在世界界上還用用在洗發(fā)發(fā)劑和化化妝品中中，在洗洗發(fā)劑以以去頭皮皮屑。它它是廣譜譜高效低低毒防霉霉抗藻劑劑。吡啶硫酮鋅鋅的缺點(diǎn)點(diǎn)是在紫紫外線下下會(huì)逐步步降解。貯貯存溫度度應(yīng)在110以以上。當(dāng)當(dāng)在1.5以以下, 吡啶硫硫酮鋅會(huì)會(huì)沉淀結(jié)結(jié)塊。商品有Ziinc Omaacidde ZZOE，有有粉狀的的，也有有水性分分散體。 除上述防霉霉劑外，還還有許多多，如四四甲基二二硫化秋秋蘭姆（tthirram），俗俗名福美美雙，商商品名TTMTDD等等。2.5.33. 常常用防藻藻劑 N-（33，4二二氯苯基基）-NN,N-二甲基基脲（ddiurron）是是一種常常用的防防藻劑，國

44、國內(nèi)有稱稱其為敵敵草隆，其其結(jié)構(gòu)式式如下。 它防藻性能能好，價(jià)價(jià)格適中中，如有有防藻要要求，往往往需要要加該組組分。但但它對(duì)其其他作物物也有同同樣的殺殺害作用用，好在在其水溶溶性低，約約32mmg/kkg。單單組分的的N-（33，4二二氯苯基基）-NN,N-二甲基基脲產(chǎn)品品如Allgiccidee D 5000和Duurasshieeld F-5500等等。2-甲硫基基-4-叔丁基基氨基-6-環(huán)環(huán)丙基氨氨基-SS-三嗪嗪（2-metthyllthiio-44-teert-buttyl amiino-6-ccyclloprropyylamminoo-s-triiaziine,簡稱IIrgaaro

45、ll）及其其變體TTerbbutrrynee，是新新開發(fā)的的防藻劑劑，安全全性好。吡啶硫酮鋅鋅，除防防霉外，還還是很好好的防藻藻劑。2.5.44.復(fù)配配防霉防防藻劑 許許多防霉霉防藻劑劑是復(fù)配配的，以以便能起起互補(bǔ)和和協(xié)同作作用。如如，Roocimma 3350是是DCOOIT和和IPBBC的復(fù)復(fù)配。RRociima 3611是BCCM與NN-（33，4二二氯苯基基）-NN,N-二甲基基脲的復(fù)復(fù)配，具具有防霉霉抗藻的的作用。MMycaavoiid DDFP和和Myccavooid DFSS是OIIT+IIPBCC與N-（33，4二二氯苯基基）-NN,N-二甲基基脲的三三組分復(fù)復(fù)配。MMycaa

46、voiid DDFW是是OITT+BCCM和NN-（33，4二二氯苯基基）-NN,N-二甲基基脲的三三組分復(fù)復(fù)配。MMerggal S 990 PPastte是BBCM+OITT和2-甲硫基基-4-叔丁基基-氨基基-6-環(huán)丙基基氨基-S-三三嗪復(fù)配配而成。而而Myccavooid DF33是OIIT+CCMITT/MIIT的三三組分復(fù)復(fù)配，具具有防腐腐防霉的的功能，等等等。應(yīng)注意的是是，不是是所有的的復(fù)配都都能起互互補(bǔ)和協(xié)協(xié)同作用用。復(fù)配配能否起起互補(bǔ)和和協(xié)同作作用，關(guān)關(guān)鍵看試試驗(yàn)和實(shí)實(shí)際使用用結(jié)果。2.5.55.防腐腐劑和防防霉劑的的發(fā)展下面分別簡簡述有機(jī)機(jī)和無機(jī)機(jī)防腐劑劑、防霉霉劑的發(fā)發(fā)展

47、。有機(jī)防防腐劑和和防霉劑劑的發(fā)展展有機(jī)防腐劑劑和防霉霉劑主要要向不含含氯、低低毒高效效、廣譜譜、長效效和降低低揮發(fā)性性有機(jī)物物（VOOC）方方向發(fā)展展。防腐劑和防防霉劑的的發(fā)展受受環(huán)保法法規(guī)影響響較大。例例如，歐歐洲危險(xiǎn)險(xiǎn)物質(zhì)導(dǎo)導(dǎo)則（EEuroopeaan DDanggeroous Subbstaancees DDireectiive）規(guī)規(guī)定，當(dāng)當(dāng)CMIIT/MMIT超超過155ppmm時(shí)，應(yīng)應(yīng)貼危險(xiǎn)險(xiǎn)品標(biāo)簽簽。因此此，就有有以CMMIT/MITT和BIIT復(fù)合合或BIIT/MMIT取取代CMMIT/MITT的發(fā)展展趨勢。歐洲抗菌菌產(chǎn)品導(dǎo)導(dǎo)則（EEuroopeaan BBioccidaal P

48、Prodducttts Dirrecttivee）要求求對(duì)抗菌菌產(chǎn)品進(jìn)進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)險(xiǎn)評(píng)估，而而不是危危險(xiǎn)評(píng)估估。危險(xiǎn)險(xiǎn)評(píng)估僅僅根據(jù)作作用和用用量以求求得毒性性數(shù)據(jù)。風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估估包括危危險(xiǎn)評(píng)估估和暴露露分析，即即在環(huán)境境中，抗抗菌產(chǎn)品品與時(shí)間間相關(guān)的的濃度分分析228，也也就是抗抗菌產(chǎn)品品整個(gè)生生命周期期濃度分分析。無機(jī)抗抗菌劑的的發(fā)展除上面介紹紹的有機(jī)機(jī)抗菌劑劑外，還還有一類類無機(jī)抗抗菌劑，目目前也開開始在涂涂料中應(yīng)應(yīng)用。它它抗菌譜譜廣，抗抗菌期長長，毒性性低，不不產(chǎn)生耐耐藥性，耐耐熱性好好。無機(jī)抗菌劑劑是利用用銀、銅銅、鋅、鈦鈦等金屬屬及其離離子的殺殺菌或抑抑菌能力力制得的的一類抗抗菌劑。最最引

49、人注注目的是是無機(jī)金金屬離子子型抗菌菌防霉劑劑。人們們先后選選擇沸石石、硅灰灰石、陶陶瓷、不不溶性磷磷酸鹽等等與金屬屬離子化化學(xué)結(jié)合合力較強(qiáng)強(qiáng)的物質(zhì)質(zhì)作載體體，附載載銀離子子制備抗抗菌劑29。在涂料工業(yè)業(yè)，常見見的無機(jī)機(jī)金屬氧氧化物抗抗菌劑是是納米ZZnO和和納米TTiO22。納米米ZnOO和納米米TiOO2是一類類光催化化性無機(jī)機(jī)抗菌劑劑。人們?cè)缇椭繸nnO具有有防霉功功能，但但要防止止采用ZZnO涂涂料膠凝凝化問題題300，311。ZZnO粉粉末具有有一定的的抗菌性性，但抗抗菌性能能較弱，很很少單獨(dú)獨(dú)用做抗抗菌劑。四四針ZnnO晶須須和納米米ZnOO復(fù)合具具有良好好的抗菌菌性，可可以用

50、做做抗菌劑劑。其最最小抑菌菌濃度（MMIC）為為1500-3000mgg/kgg，其LLD500大于1100000mgg/kgg，實(shí)屬屬無毒級(jí)級(jí)產(chǎn)品29。納米TiOO2光催化化性無機(jī)機(jī)抗菌劑劑一般采采用銳鈦鈦型TiiO2。它具具有良好好的抗菌菌的作用用。2.6其它它助劑其它助劑的的開發(fā)進(jìn)進(jìn)展，如如：2.6.11納米TTiO22光催化化劑納米TiOO2光催化化劑一般般采用銳銳鈦型TTiO22。它不不僅具有有良好的的抗菌作作用，而而且能凈凈化空氣氣和降解解有機(jī)物物。其原原理是：銳鈦型型TiOO2是半導(dǎo)導(dǎo)體材料料，其禁禁帶寬度度為3.2eVV，只有有大于33.2eeV的光光子，即即波長小小于3888

51、nmm的紫外外光，才才能將價(jià)價(jià)帶中的的電子激激發(fā)至導(dǎo)導(dǎo)帶，從從而在導(dǎo)導(dǎo)帶形成成帶負(fù)電電的高活活性電子子，在價(jià)價(jià)帶產(chǎn)生生帶正電電的空穴穴。高活活性電子子可將吸吸附在TTiO22表面的的OH-和H2O分子子氧化成成羥基自自有基HO，而而吸附或或溶解在在TiOO2表面的的O2則易被被帶正電電的空穴穴俘獲形形成OO2-。HHO和O2-的氧化化能都在在5000KJ/moll以上，這這就是納納米TiiO2光催化化劑具有有良好的的抗菌、凈凈化空氣氣和降解解有機(jī)物物的原因因299，322，333。但納米TiiO2光催化化劑在涂涂料中使使用還存存在如下下一些問問題需要要解決。（1）HO和和O22-在抗菌菌、凈化

52、化空氣和和降解有有害有機(jī)機(jī)物的同同時(shí)，也也降解涂涂料組分分，包括括樹脂和和顏料，這這就牽涉涉樹脂的的選擇和和如何解解決配色色問題。（2）陰陰天、雨雨天、室室內(nèi)和晚晚上幾乎乎沒有紫紫外光，其其抗菌、凈凈化空氣氣和降解解有機(jī)物物的性能能受到很很大影響響?，F(xiàn)在在正在通通過摻雜雜，降低低激發(fā)能能，使其其可采用用可見光光。（3）納納米TiiO2的分散散并保持持穩(wěn)定。2.6.22負(fù)離子子涂料添添加劑據(jù)報(bào)道，負(fù)負(fù)離子涂涂料添加加劑的主主要成分分是負(fù)離離子素，將將其添加加劑加入入涂料后后，該涂涂料能不不斷釋放放出負(fù)離離子，從從而改善善空氣質(zhì)質(zhì)量。北北京朗諾諾環(huán)?？瓶萍加邢尴薰镜鹊扔写祟愵惍a(chǎn)品。2.6.33水

53、性催催干劑隨著涂料水水性化的的發(fā)展，水水性催干干劑的研研究開發(fā)發(fā)和應(yīng)用用也在穩(wěn)穩(wěn)步進(jìn)行行。3.涂料助助劑領(lǐng)域域有影響響事件3.1涂涂料助劑劑-品種和和性能手手冊(cè)（第第二版）編編寫會(huì)于于20004年在在上海召召開涂料助劑劑-品種和和性能手手冊(cè)于于19990年出出版以來來，深受受讀者喜喜愛。為為了增補(bǔ)補(bǔ)十幾年年來的助助劑發(fā)展展情況，涂涂料助劑劑-品種和和性能手手冊(cè)（第第二版）編編寫會(huì)于于20004年66月2-3日在在上海召召開。參參加此次次會(huì)議的的有化學(xué)學(xué)工業(yè)出出版社的的顧南君君，主編編林宣益益和編寫寫組成員員丁年生生、吳曉曉天、吳吳永明、陸陸錦成、劉劉洪章、林林濤、張張先亮、周周立新、楊楊其岳、

54、余余蘭萍、桂桂泰江、趙趙峰、於於寧等。會(huì)會(huì)議期間間，大家家為了使使該書更更好地反反映211世紀(jì)國國內(nèi)外涂涂料助劑劑的發(fā)展展水平展展開熱烈烈討論，并并落實(shí)了了分工編編寫工作作。該書預(yù)計(jì)220066年上半半年出版版。3.2國國內(nèi)外涂涂料助劑劑品種手手冊(cè)（第第二版）出出版由郭淑靜 張秀梅梅編寫的的國內(nèi)內(nèi)外涂料料助劑品品種手冊(cè)冊(cè)（第第二版）于于20005年44月出版版。該手手冊(cè)共收收集了國國內(nèi)外1172個(gè)個(gè)廠商的的30000多個(gè)個(gè)產(chǎn)品供供讀者選選用。3.3齊魯魯伊士曼曼Texxanool生產(chǎn)產(chǎn)企業(yè)據(jù)慧聰網(wǎng)報(bào)報(bào)道，齊齊魯伊士士曼精細(xì)細(xì)化工有有限責(zé)任任公司于于20004年99月完成成安裝調(diào)調(diào)試，22004

55、4年第四四季度投投入生產(chǎn)產(chǎn)。該企企業(yè)的產(chǎn)產(chǎn)品是TTexaanoll成膜助助劑和TTXIBB增塑劑劑?，F(xiàn)在在國內(nèi)供供應(yīng)的伊伊士曼TTexaanoll成膜助助劑就是是由該企企業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)。齊魯伊士曼曼精細(xì)化化工有限限責(zé)任公公司是中中國石化化齊魯石石油化工工公司與與伊士曼曼化工有有限責(zé)任任公司的的一家合合資企業(yè)業(yè)，該廠廠位于山山東省淄淄博市。3.4科寧寧公司開開始在中中國生產(chǎn)產(chǎn)消泡劑劑上?？茖?Coggniss)油脂脂化學(xué)品品有限公公司，于于20004年110月開開始生產(chǎn)產(chǎn)消泡劑劑，目前前僅生產(chǎn)產(chǎn)Foaamassterr系列消消泡劑產(chǎn)產(chǎn)品。這這些產(chǎn)品品主要應(yīng)應(yīng)用于乳乳液、水水性涂料料和粘合合劑等領(lǐng)領(lǐng)域。

56、據(jù)據(jù)介紹，科科寧公司司的消泡泡劑技術(shù)術(shù)來自漢漢高(HHenkkel)公司和和Diaamonnd SShammrocck化學(xué)學(xué)公司(即原NNopcco)。3.5畢克克化學(xué)（BBYK Cheemiee）在中中國的發(fā)發(fā)展自19988年起，畢畢克化學(xué)學(xué)在中國國設(shè)立了了三個(gè)辦辦事處，即即北京、上上海、廣廣州辦事事處。220011年122月，畢畢克化學(xué)學(xué)在中國國的第一一家生產(chǎn)產(chǎn)企業(yè)在在安徽銅銅陵成立立，并于于20003年建建成投產(chǎn)產(chǎn)。緊接接著在廣廣東設(shè)立立了畢克克化學(xué)銅銅陵有限限公司廣廣州分公公司和技技術(shù)服務(wù)務(wù)中心。220044年又成成立了畢畢克化學(xué)學(xué)銅陵有有限公司司上海分分公司及及上海技技術(shù)服務(wù)務(wù)中心。

57、220055年還將將在天津津建立一一個(gè)技術(shù)術(shù)服務(wù)中中心?，F(xiàn)現(xiàn)在，畢畢克的部部分助劑劑就由畢畢克化學(xué)學(xué)銅陵有有限公司司生產(chǎn)。3.5德國國迪高沙沙（Deegusssa，TTegoo）上海海廠建成成投產(chǎn)2004年年，德國國迪高沙沙（Deegusssa,Teggo）上上海廠建建成，220055年初投投產(chǎn)，生生產(chǎn)Teego助助劑。目目前僅生生產(chǎn)溶劑劑型助劑劑，以后后亦將生生產(chǎn)水性性助劑。3.6汽巴巴精化(Cibba)并并購埃夫夫卡公司司（EFFKA）自20011年汽巴巴精化并并購埃夫夫卡公司司（EFFKA）后后，業(yè)務(wù)務(wù)整合工工作一直直在進(jìn)行行中。 參考文文獻(xiàn)1 黃黃玲 涂涂料工業(yè)業(yè)，20003（88）：

58、335-3382 HHolmmberrg KK.等著著，水溶溶液中的的表活性性劑和聚聚合物，韓韓丙勇 張學(xué)軍軍譯，北北京：化化學(xué)工業(yè)業(yè)出版社社，20005：1799-18853 DDeguussaa 技術(shù)術(shù)資料，TTEGOO Twwin 40000, 200044 齊齊亦民 等 上上海涂料料 19990 (3)：122-1775 RRuizz J. P. annd LLeonn J. T.,Phhospphatte EEsteers in Loww VOOC WWateerboornee Arrchiiteccturral Paiintss Syysteems, HYPERLINK ,2004

59、(11/ m,20004(11)6 巴頓頓 著 涂料料流動(dòng)和和顏料分分散 郭郭雋奎等等譯 北京：化學(xué)工工業(yè)出版版社, 19888. 2555-22807 Boohemmen R. V., Noovell Piigmeent Dissperrsinng AAgennt PProdduceed bby EEmullsioon PPolyymerrizaatioon, HYPERLINK ,2004(11/ wwww.pccimaag.ccom,20005(11)8 Crreuttz SS. eet aal, Jouurnaal oof CCoattinggs TTechhnollogyy,19998,70(8833)：441-4469 Auuschhra C. et al, Prrog. Orrg. Coaat.,20002,445：883-99310 Ausschrra CC. EEt aal, Asiia PPaciificc Cooatiingss Joournnal, 20003, Occt.220-22311 唐燕等等，上海海涂料，220055（5）：31-3512 Kennnetth BBreiindeel, Morrdenn Paaintt Cooatiingss,20000(5)：18-2213 Sto