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1、PAGE PAGE 9 2008012 2008年全國高中化學競賽模擬試題十二第一題、1-1、2000年7月19日俄羅斯莫斯科郊區(qū)的杜布納核聯(lián)合研究所的科學家制成了第166號新元素,該新元素在門捷列夫元素周期表上的位置為_1-2、迄今已合成的最重元素是112號,它是用高能原子轟擊的靶子,使鋅核與鉛核熔合而得。科學家通過該放射性元素的一系列衰變的產(chǎn)物確定了它的存在,總共只檢出一個原子。該原子每次衰變都放出一個高能粒子,最后得到比較穩(wěn)定的第100號元素鐨的含153個中子的同位素。則該該新元素在門捷列夫元素周期表上的位置為_,寫出合成反應(yīng)方程式_第二題、2-1 在新生代的海水里有一種鐵細菌,它們提取
2、海水中的亞鐵離子,把它轉(zhuǎn)變成它們的皮鞘(可以用Fe2O3來表示其中的鐵),后來便沉積下來形成鐵礦;這個以酶為催化劑的反應(yīng)的另一個反應(yīng)物是CO2,它在反應(yīng)后轉(zhuǎn)變成甲醛。試寫出配平的離子方程式 。2-2 在H2O2作用下可實現(xiàn)Fe(CN)63-與Fe(CN)64-之間的相互轉(zhuǎn)化,在酸性溶液中H2O2可使Fe(CN)64-轉(zhuǎn)化為Fe(CN)63-;在堿性溶液里H2O2可使Fe(CN)63-轉(zhuǎn)化為Fe(CN)64-。寫出以上相互轉(zhuǎn)化的離子方程式。酸性溶液中:堿性溶液中:第三題、1905年美國化學家富蘭克林提出了酸堿的溶劑理論,人們發(fā)現(xiàn)許多溶劑能能發(fā)生自電離過程,生成特征陽離子和特征陰離子,如 2H2O
3、 = H3O+ + OH-, 2NH3 = NH4+ + NH2-,溶劑理論認為凡在溶劑中能產(chǎn)生(包括化學反應(yīng)生成)特征陽離子的物質(zhì)為溶劑酸,反之為溶劑堿。3-1 試定義溶劑理論中的中和反應(yīng)3-2 NH4Cl和NaH在液氨體系中的是酸還是堿,并用方程式來表示3-3 SbF5 在 BrF3 溶液中為酸,并畫出電離所得陰離子的結(jié)構(gòu)3-4 尿素在液氨中為弱酸,試寫出電離方程式。液氨中尿素與氨基鈉反應(yīng)得到尿素鹽試寫出方程式。為什么該反應(yīng)不能在水中進行?第四題、保險粉是Na2S2O4的工業(yè)名稱,是最大宗的無機鹽之一,年產(chǎn)量30萬噸,大量用于印染業(yè),并用來漂白紙張、紙漿和陶土。4-1 甲酸法是生產(chǎn)保險粉的
4、主要生產(chǎn)方法之一,其中最主要的步驟是把甲酸與溶于甲醇和水混合溶劑里的NaOH混合,再通入SO2氣體。寫出甲酸法生產(chǎn)保險粉的化學反應(yīng)方程式 甲酸法中使用的甲醇并不參加反應(yīng),你認為它的作用是什么? 反應(yīng)后的混合物中分離保險粉應(yīng)當采用的操作是什么? 4-2 S2O42中的4個O原子是完全等價的,寫出它的電子式 ;S2O42所有6個原子最多可能共面的有 個,有些分子的空間結(jié)構(gòu)與S2O42類似,試舉一常見例子 。4-3 實驗室中用鋅粉作用于亞硫酸氫鈉和亞硫酸的混合溶液,可生成Na2S2O3,寫出反應(yīng)方程式 4-4將Na2S2O4加熱至643K發(fā)生爆炸,并生成一種刺激性氣體;收集爆炸產(chǎn)生的氣體溶于大量水,
5、酸化后溶液變白色渾濁,加熱溶液,逸出刺激性氣體,其體積為爆炸產(chǎn)生氣體體積的2倍(相同條件下),寫出爆炸反應(yīng)方程式: 第五題、有機分子A被美國化學會網(wǎng)站評為2007年 6月第二周的明星分子,廣泛存在于植物的汁液中,A在制藥,墨水,染料,食品,輕工和有機合成等方面有許多用途。含碳量為49.42%,含氫量為3.55%,且式量不超過200,燃燒產(chǎn)物為CO2 和水,3.40g與0.890mol/LNaOH反應(yīng)消耗89.88mL反應(yīng),核磁共振顯示四種氫的存在,不易發(fā)生加成反應(yīng)。A與吡啶共熔,攪拌,失重25.8% 得到產(chǎn)物B,B在氣體分析中可作為氧的吸收劑,也可用于制藥和化妝品行業(yè)?;卮鹣铝袉栴}5-1、寫出
6、A的結(jié)構(gòu),并命名5-2、推測B的結(jié)構(gòu)5-3、預測A和B的水溶性5-4、B的水溶液在空氣中容易變暗,分析原因5-5、高純A是用作微電子工業(yè)的清洗劑,A中通常含有重金屬離子雜質(zhì),試提出除區(qū)金屬離子雜質(zhì)的兩種方法第六題、鉬是我國豐產(chǎn)元素,探明儲量居世界之首。鉬有廣泛用途,例如白熾燈里支撐鎢絲的就是鉬絲;鉬鋼在高溫下仍有高強度,用以制作火箭發(fā)動機、核反應(yīng)堆等。鉬是固氨酶活性中心元素,施鉬肥可明顯提高豆種植物產(chǎn)量,等等。6-1鉬的元素符號是42,寫出它的核外電子排布式,并指出它在元素周期表中的位置。6-2鉬金屬的晶格類型為體心立方晶格,原子半徑為136pm,相對原子質(zhì)量為95.94。試計算該晶體鉬的密度
7、和空間利用率(原子體積占晶體空間的百分率)。= ;= 6-3鉬能形成六核簇合物,如一種含鹵離子Mo6Cl84,6個Mo原子形成八面體骨架結(jié)構(gòu),氯原子以三橋基與與Mo原子相連。則該離子中8個Cl離子的空間構(gòu)型為 6-4輝鉬礦(MoS2)是最重要的鋁礦,它在403K、202650Pa氧壓下跟苛性堿溶液反應(yīng)時,鉬便以MoO42型體進入溶液。在上述反應(yīng)中硫也氧化而進入溶液,試寫出上述反應(yīng)的配平的方程式;在密閉容器里用硝酸來分解輝鉬礦,氧化過程的條件為423K523K,1114575Pa1823850Pa氧壓。反應(yīng)結(jié)果鉬以鉬酸形態(tài)沉淀,而硝酸的實際消耗量很低(相當于催化劑的作用),為什么?試通過化學方程
8、式(配平)來解釋。第七題、金屬M的三氯化物MCl3水溶液中加入鋅汞齊后可得還原性溶液A,若將該溶液加入到醋酸的飽和溶液中可以得到難溶的紅色晶體B。已知MCl3中Cl含量為67.16%,光譜分析表明,B分子呈中心對稱,其中M原子的配位數(shù)為6(即M原子周圍有6個原子與之成鍵),M原子含量27.64%,碳原子僅存在于醋酸根離子中,碳原子含量25.54%。試問:7-1金屬M的原子量為 。7-2紅色晶體B中M原子和碳原子的個數(shù)比為 。7-3紅色晶體B中和M原子配位的除了醋酸根離子還有 。7-4紅色晶體B的分子式為 。7-5畫出紅色晶體B的結(jié)構(gòu)簡圖。第八題、1273K時H2O(g)通過紅熱的鐵生產(chǎn)H2,發(fā)
9、生如下反應(yīng):Fe(s) + H2O(g) FeO(s) + H2(g),反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp = 1.49。(Kp是以各平衡混合氣體分壓表示的化學平衡常數(shù)。)8-1計算每生產(chǎn)1.00mol氫氣需通入水蒸氣的物質(zhì)的量為多少?8-2 1273K時,若反應(yīng)體系中只有0.30mol的鐵并通入1.00mol水蒸氣與其反應(yīng),試計算反應(yīng)后各組分的物質(zhì)的量。反應(yīng)后體系是否處于平衡狀態(tài)?為什么?8-3 1273K,當1.00mol水蒸氣與0.80mol鐵接觸時,最后各組分的物質(zhì)的量是多少?第九題、寫出字母代表的化合物的結(jié)構(gòu):第十題、氟硅酸H2SiF6具有很好的防治小麥銹病的藥效,但它易按下式分解而失效: H2Si
10、F6(l)SiF4(g) + 2HF(g)。后來人們將四氟化硅氣體通入尿素的甲醇溶液制得了氟硅酸脲晶體,它易溶于水,和含量相同的氟硅酸具有相同的防銹藥效,并有許多優(yōu)越性能而成為氟硅酸的替代產(chǎn)品。晶體結(jié)構(gòu)測試表明,氟硅酸脲屬四方晶系,晶胞參數(shù)a926.3pm, c1789.8pm, 晶體密度1.66g.cm-3; 晶體由(NH2)2CO2H+和SiF62-兩種離子組成,其中(NH2)2CO2H+是由兩個尿素分子俘獲一個質(zhì)子形成的脲合質(zhì)子。 10-1 試分析脲合質(zhì)子(NH2)2CO2H+的結(jié)構(gòu)和成鍵情況;10-2 計算說明一個氟硅酸脲晶胞中包含多少個這樣的脲合質(zhì)子;10-3 與氟硅酸相比,氟硅酸脲
11、能有效地保持藥效并減小腐蝕性,請解釋原因。第十一題、用1g硫完全溶于過量的液態(tài)氨中得到一種氣體和一種僅含氮、硫兩種元素的化合物,此氣體能使醋酸鉛試紙變黑色。收集反應(yīng)中生成的氣體,體積為418cm3(在標準狀態(tài))推斷出此固體的經(jīng)驗式,并寫出此反應(yīng)的方程式。第十二題、 鋰離子電池、金屬氫化物-鎳電池(MH-Ni)、無水堿性鋅-錳電池、燃料電池、太陽能電池等是21世紀理想的綠色環(huán)保電源。其中液態(tài)鋰離子電池是指Li+嵌入化合物為正負電極的二次電池。正極采用鋰化合物LiCoO2、LiNiO2或LiMn2O4,負極采用碳電極,充電后成為鋰-碳層間化合物LixC6(0 x1),電解質(zhì)為溶解有鋰鹽LiPF6、
12、LiAsF6等的有機溶液。12-1 在電池放電時,Li+在兩個電極之間往返嵌入和脫嵌。寫出該電池的充放電反應(yīng)方程式: 12-2 金屬鋰放電容量(3861mAhg-1)最大。其中mAh的意思是指用1毫安(mA)的電流放電1小時(h)。則:理論上LiMn2O4的放電容量是 mAhg-1。12-3 1965年,Juza提出石墨層間化合物組成是LiC6,鋰離子位于石墨層間,其投影位于石墨層面內(nèi)碳六圓環(huán)的中央。試在下圖中用“”畫出Li的位置。并在此二維圖形上畫出一個晶胞。12-4 LiC6的晶胞參數(shù)a=b=0.426nm。鋰插入后,石墨層間距為0.3706nm。試以此計算LiC6的密度。2008年全國高
13、中化學競賽模擬試題十二參考答案第一題1-1、第八周期,第A族(在第八周期要填充g亞層18個電子,共50個電子)1-2、第八周期 B , 第二題2-1 CO2+4Fe2+5H2O=HCHO+2Fe2O3+8H+2-2 2Fe(CN)64-+H2O2+2H+=2Fe(CN)63-+2H2O 2Fe(CN)63-+H2O2+2OH+=2Fe(CN)64-+2H2O+O2第三題3-1 特征陰陽離子反映生成溶劑分子3-2 NH4Cl = NH4+ + Cl- NaH + NH3 = H2 + NH2- + Na+3-3 SbF5 + BrF3 = BrF2+ + SbF6-3-4 CO(NH2)2 +
14、NH3 = NH4+ + NH2CONH NaNH2 + NH2CONH2 = NH2CONHNa + NH3 ,不能,遇水分解第四題4-1 HCOONa2SO2NaOHNa2S2O4CO2H2O 降低水溶液的極性,會使易溶于水的產(chǎn)物保險粉從混合溶劑里結(jié)晶出來 過濾 4-2 (O原子外圍電子略) 4 N2H4 4-3 2Zn2NaHSO32H2SO3Na2S2O32ZnSO33H2O 4-4 2Na2S2O4Na2S2O3Na2SO3SO2第五題5-1、 3,4,5-三羥基苯甲酸5-2、吡啶催化脫羧5-3、多羥基酚,易溶于水5-4、被氧化5-5、溶劑萃取法、離子交換法、膜分離法和金屬螯合分離法
15、(前兩者成本較高,個別離子不易去除,而采用膜分離和金屬螯合分離法相結(jié)合方法能有效地減少沒食子酸中的金屬離子的含量)第六題6-1 Kr4d55s1 第四周期B族 6-2 10.3g/cm3 68.0 %6-3 正方體6-4 2MnS2 + 9O2 + 12OH = 2MoO42 + 4SO42 + 6H2OMoS2 + 6HNO3 = H2MoO4 + 2H2SO4 + 6NO2NO + O2 = 2NO2 3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO第七題7-1 52.007-2 1 : 47-3 H2O7-4 Cr2(CH3COO)4(H2O)27-5 第八題反應(yīng)為Fe(s) + H2O(
16、g) = FeO(s) + H2(g)Kp = p(H2)/p(H2O) = 1.49因為p(H2) = n(H2)RT/Vp(H2O) = n(H2O)RT/V所以Kp = p(H2)/p(H2O) = 1.49當氣相中n(H2) = 1mol時,氣相中還應(yīng)有1/1.49即0.67mol的H2O(g)存在以維持平衡,故需通入1.67mol的H2O(g)才能產(chǎn)生1molH2(g)。當1.00molH2O(g)與0.30molFe反應(yīng)時,將生成0.30molH2(g),用于平衡的n(H2O) = 0.30/1.49 = 0.20mol所以,當0.30molFe完全反應(yīng)時共需0.30 + 0.20
17、 = 0.50molH2O,現(xiàn)有1.00molH2O(g),故Fe可完全反應(yīng)。此時體系組成為:H2(g):0.30mol;H2O(g):0.70mol;FeO(s):0.30mol;Fe:已不存在。由于鐵已全部反應(yīng)完,體系未達化學平衡,氣相中p(H2)/p(H2O) = 0.30/0.70 = 0.43僅表示反應(yīng)結(jié)束時它們的分壓比。8-3 當體系中有0.80molFe時,加入1.00molH2O(g)后,顯然不可能使鐵全部反應(yīng),設(shè)有xmolFe起反應(yīng),應(yīng)當消耗xmolH2O(g),同時生成xmolH2(g),故有x + (x /1.49) = 1解得x = 0.60mol即有0.60mol的鐵反應(yīng)生成0.60mol的FeO(s)。所以此時體系的組成為H2(g):0.60mol;H2O(g):0.40mol;FeO(s):0.60mol;Fe:0.20mol。第九題第十題10-1 或 2個尿素分子俘獲1個質(zhì)子H+,在尿素分子的2個氧原子間形成很強的氫鍵OHO。10-2 根據(jù)密度計算公式可得:根據(jù)計算結(jié)果可知,一個晶胞中包含4個(NH2)2CO2H2SiF6,即一個晶胞中有8個脲合質(zhì)子(NH2)2CO2H+。 10-3 因為在氟硅酸脲晶體每2個尿素分子俘獲1個質(zhì)子H+形成脲合質(zhì)子(NH2)2CO2H+,被俘獲的質(zhì)子與2個尿素分子的O原子間形成很強的氫鍵OHO,這
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