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1、一元酸堿的滴定視頻講稿(二)第十二頁:上面介紹的是強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸過程中溶液PH的變化規(guī)律,下面我們就以0.1000mol/L NaOH 滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc為例來給大家介紹一下強(qiáng)堿滴定弱酸過程中溶液PH的變化情況。首先是滴定開始前,滴定開始前,溶液中只有HAc,因此溶液中的氫離子主要來源于HAc的解離。由于HAc是弱酸,在溶液中部分解離,因此溶液中氫離子的濃度根據(jù)一元弱酸氫離子的計(jì)算公式計(jì)算得到: PH=2.87. 這是第一個點(diǎn)。第十三頁: 第二個點(diǎn)是滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前,這一階段溶液的組成為未中和的HAc和反應(yīng)生成的NaAc組成的緩沖溶液。根據(jù)緩沖溶液PH的計(jì)算
2、公式:當(dāng)加入NaOH溶液19.98ml時,則生成NaAc19.98ml。剩余0.02mlHAc,此時溶液中HAC以及Ac-的濃度通過計(jì)算結(jié)果為:把上述結(jié)果帶入緩沖溶液PH的計(jì)算公式:計(jì)算得到此時所組成的HAc-NaAc緩沖溶液的PH=7.74.第十四頁: 第三個點(diǎn)就是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時,NaOH和HAc全部中和生成NaAc,溶液的PH可由NaAc一元弱堿計(jì)算公式計(jì)算得到:pOH=5.87 pH=8.72,這是第三個點(diǎn)。第十五頁:第四個點(diǎn)是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后,此時溶液中除存在NaAc外,還存在大量的NaOH,從而抑制了Ac-的水解,由于NaAc的水解程度較小,溶液的PH可近似的認(rèn)為由過量的NaOH決定,其計(jì)
3、算方法與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的情況完全相同。當(dāng)加入20.02mlNaOH時,則溶液中過量NaOH0.02ml,溶液總體積40.02ml。與NaOH滴定HCl情況相同,c(OH-) = (0.10000.02) / (20.00+20.02) = 5.0010-5 mol/LpOH=4.30 pH=9.70第十六頁:根據(jù)上述方法計(jì)算滴定過程中各點(diǎn)的PH,并繪制滴定曲線,此滴定曲線的突躍范圍為7.74-9.70.第十七頁:下面是滴定曲線的討論及指示劑的選擇通過與前面我們所講的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸滴定曲線的比較,我們可以看出:由于HAc是弱酸,滴定開始前溶液的H+就較低,PH較高,所以滴定曲線的起點(diǎn)相對較高;化學(xué)計(jì)
4、量點(diǎn)前,pH變化先快,后慢,再快。這是由于在滴定開始后,由于和生成的NaAc產(chǎn)生了同離子效應(yīng),使HAc更難解離,H+較快的降低;但在繼續(xù)滴入NaOH溶液后,由于NaAc的不斷生成,在溶液中形成弱酸及其共軛堿的緩沖體系,導(dǎo)致PH增加較慢,使這一段曲線較為平坦;當(dāng)?shù)味ń咏瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時,由于溶液中剩余的HAc已很少,溶液的緩沖能力已逐漸減弱,于是隨著NaOH溶液的不斷加入,溶液PH增加逐漸變快,達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時,在其附近出現(xiàn)一個滴定突躍。正是因?yàn)樯鲜鲈?,所以化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前,pH變化呈現(xiàn)先快,后慢,再快的一個變化規(guī)律。滴定突躍范圍小,本次滴定的突躍范圍的PH為7.74-9.70,處于堿性范圍內(nèi),僅1.
5、96個P H單位,這是由于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時溶液中存在著大量的Ac- ,Ac-是一元弱堿,在水中呈堿性。根據(jù)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的突躍范圍,酚酞是合適的指示劑,在酸性溶液中變色的指示劑如甲基橙和甲基紅則完全不適用。第十八頁:還有一點(diǎn)必須注意的是,強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線的突躍范圍的大小與滴定的酸的強(qiáng)弱有關(guān),如圖所示,突躍開始時的PH取決于對應(yīng)弱酸的解離常數(shù)Ka的大小,當(dāng)酸越弱,Ka越小,突躍開始時的PH越高,突躍范圍變小,Ka在10-9左右突躍消失。最后就是滴定條件的判斷,由于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近滴定突躍范圍的大小,不僅和被測酸的Ka有關(guān),也和濃度有關(guān),用較濃的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定較濃的試液,可使滴定突躍適當(dāng)增大,滴定終點(diǎn)較易判斷。但這也存在著一定的限度,對于Ka10-9的酸,即使用1mol/l的標(biāo)準(zhǔn)溶液也難以直接滴定。一般來講,當(dāng)弱酸溶液的濃度c和弱酸的解離常數(shù)Ka的乘積 cKa10-8時,滴定突躍范圍可大于0.3個PH單位,此時人眼能夠辨別出指示劑顏色的改變,滴定就可直接進(jìn)行,這時終點(diǎn)誤差也在允許的0.1%以內(nèi)。因此cKa10-8是判斷某一元弱酸能否被強(qiáng)堿直接準(zhǔn)
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